難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡復(fù)習(xí)

難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡復(fù)習(xí)第1頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四§7.1溶度積原理一、溶度積二、溶度積與溶解度的相互換算三、溶度積規(guī)則1、溶度積的概念2、溶度積的計(jì)算3、溶度積的影響因素1、換算公式2、換算公式適用條件第2頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四對于AaBb型的難溶強(qiáng)電解質(zhì)AaBb（s）aAn++bBm-Ksp=[An+]a[Bm-]b（7-2）溶度積的意義：

在一定的溫度下,難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,離子濃度冪的乘積為一常數(shù)。（嚴(yán)格的說，應(yīng)該用活度，但在稀溶液中，γ趨近1，C≈α）

第3頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四溶度積可由實(shí)驗(yàn)測得，也可由熱力學(xué)關(guān)系式得到。2、溶度積的計(jì)算第4頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四二、溶度積與溶解度的相互換算AB型化合物Ksp=[A][B]=S21、換算公式AB2或A2B型化合物Ksp=4S3第5頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四

同一類型的難溶電解質(zhì)溶解度越小，溶度積越?。ˋgCl、AgBr）；而不同類型的難溶電解質(zhì)溶解度的大小不能直接用Ksp比較其溶解度的大?。ˋgCl、Ag2CrO4），必須通過計(jì)算來說明。第6頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四由于影響難溶電解質(zhì)溶解度的因素較多，運(yùn)用Ksp與S之間的相互關(guān)系直接換算時，應(yīng)注意：（1）適用于離子強(qiáng)度很小，濃度可代替活度的溶液。2、換算公式適用條件（2）適用于溶解后電離出的正、負(fù)離子在水溶液中不發(fā)生水解等副反應(yīng)或副反應(yīng)程度很小的物質(zhì)。如：硫化物、碳酸鹽、磷酸鹽等。由于S2-、CO32-、PO43-的水解，使平衡發(fā)生移動，導(dǎo)致溶解度的增大。（3）適用于已溶解部分全部電離的難溶電解質(zhì)。如：HgCl2、HgI2等共價性較強(qiáng)的化合物，由于溶液中還存在融解了的分子與水合離子間的電離平衡。第7頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四Qc

與

Ksp

之間的關(guān)系

：（1）Qc=Ksp

飽和溶液,處于平衡狀態(tài)。（2）Qc＜Ksp

不飽和溶液,固體可以繼續(xù)溶解。（3）Qc＞Ksp

過飽和溶液,溶液中有沉淀析出。

以上三點(diǎn)稱為溶度積規(guī)則。它是難溶電解質(zhì)溶解沉淀平衡移動規(guī)律的總結(jié)，也是判斷沉淀生成和溶解的依據(jù)。第8頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四一、沉淀的生成1、同離子效應(yīng)2、鹽效應(yīng)§7.2難溶電解質(zhì)的沉淀和溶解平衡二、沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)三、沉淀的溶解四、沉淀的轉(zhuǎn)化五、分步沉淀六、沉淀反應(yīng)中的速率問題第9頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四一、沉淀的生成改變?nèi)芤褐须x子的濃度，使Qc＞Ksp，平衡向生成沉淀的方向移動；反之Qc＜Ksp，平衡向沉淀溶解的方向移動。第10頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四二、沉淀平衡中的同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)因加入含有共同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的現(xiàn)象，稱為沉淀平衡中的同離子效應(yīng)。因加入不含與難溶電解質(zhì)相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，從而使難溶電解質(zhì)溶解度略微增大的效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。第11頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四三、沉淀的溶解根據(jù)溶度積規(guī)則，使Qc＜Ksp則沉淀溶解。1.生成弱電解質(zhì)，使沉淀溶解2、利用氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解3、形成難電離的配離子生成弱酸生成電離度小的物質(zhì)或難電離的可溶性鹽難溶電解質(zhì)在酸中是否溶解不僅與生成該難溶電解質(zhì)的弱酸的強(qiáng)弱有關(guān)，還與難溶電解質(zhì)的Ksp有關(guān)。第12頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四四、沉淀的轉(zhuǎn)化由一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過程稱沉淀的轉(zhuǎn)化。由一個難溶的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)的過程很容易進(jìn)行，但反過來的過程要在一定條件下轉(zhuǎn)化（兩者的Ksp相差不大）。第13頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四五、分步沉淀

當(dāng)溶液中含有幾種離子，加入某中試劑可與幾種離子都產(chǎn)生沉淀時，則溶液中的幾種沉淀反應(yīng)按一定順序先后發(fā)生，這種現(xiàn)象稱為分步沉淀。第14頁，共16頁，2023年，2月20日，星期四1、金屬硫化物的分步沉淀分步沉淀的應(yīng)用：可以進(jìn)行離子間的分離，不同離子間的溶度積相差越大，分離的越完全。溶解度較小并且差別較大，可以通過控制溶液中S2-的濃度，使不同溶解度的金屬硫化物分步沉淀，達(dá)到分離的目的。S2-的濃度與H+有