常職院工業(yè)分析講義03工業(yè)碳酸鈉的質(zhì)量等級(jí)認(rèn)定

工具方法單元數(shù)操作記錄標(biāo)簽例1：今有一槽車(50t)的氯仿，需要測定其準(zhǔn)確密度，請寫出其采樣方案，采樣記錄。有關(guān)信息如G005／A；批量：5×103t；生產(chǎn)廠家：A化工廠。檢測、備考樣品和預(yù)處理等需要。因此，可在槽車上、杜瓦瓶，倒出液體。三個(gè)子樣混合后，分別貯存在二個(gè)棕色瓶中，一個(gè)送化驗(yàn)室測密度，另一個(gè)為備考成事故。記錄名稱氯仿(三氯甲烷)號(hào)G991005/A日期量源A化工廠況車環(huán)境部位3量標(biāo)簽生產(chǎn)單位：A化工廠記錄名稱號(hào)EL81208/J編號(hào)袋源限公司況,無破損情況庫部位處13處13量250g標(biāo)簽料批號(hào)：EL-981208/J；數(shù)量：50袋：宏大有限公司基本常識(shí)、實(shí)驗(yàn)室管理規(guī)范最大限度保證實(shí)驗(yàn)室的分析質(zhì)量和安全。v良好的實(shí)驗(yàn)室技術(shù)規(guī)范要滿足保護(hù)操作者和實(shí)驗(yàn)環(huán)境的要求，必要時(shí)還要考慮對操作對象的保工作。使發(fā)生意外，也會(huì)進(jìn)行妥善的處理。(一)實(shí)驗(yàn)室的硬件與軟件(1)實(shí)驗(yàn)室的工作場所(滿足日常分析的要求)ü便利的水源(上、下水)(2)實(shí)驗(yàn)室用儀器設(shè)備的配備ü配備要合理(分析儀器與輔助設(shè)施)ü涉及到定量的儀器設(shè)備要定期的計(jì)量與校準(zhǔn)(包括常用玻璃器皿)(3)要有滿足實(shí)驗(yàn)室特殊要求的必要配備2、實(shí)驗(yàn)室的軟件要求(1)實(shí)驗(yàn)室的人員條件(2)有合理的檔案及資料管理體系現(xiàn)行有效性ü與實(shí)驗(yàn)有關(guān)的原始記錄要建立良好的保管制度(記錄控制)(3)實(shí)驗(yàn)室所用消耗品要有嚴(yán)格控制(4)樣品的控制ü實(shí)驗(yàn)室所用分析樣品要有嚴(yán)格的按程序(按具體要求),樣品制備要考慮到樣品的代表性；微生要無菌的要求。(5)實(shí)驗(yàn)室的測試數(shù)據(jù)要準(zhǔn)確(溯源)ü樣品的制備與稱量(稱量方式的選擇)ü測量過程的控制(提取、凈化、濃縮、定容、測定、計(jì)算結(jié)果)②熟悉各實(shí)驗(yàn)室運(yùn)行的一般規(guī)則，掌握各種儀器、設(shè)備、裝備的操作步驟和要點(diǎn)，進(jìn)行正確的操作和使③實(shí)驗(yàn)室的管理規(guī)范，包括但不僅限于實(shí)驗(yàn)室運(yùn)行的基本規(guī)范、儀器設(shè)備的使用規(guī)范、分析檢驗(yàn)的操作用規(guī)范等。(二)完善管理體系文件ü1、制定相應(yīng)的安全管理制度和規(guī)定ü2、制定實(shí)驗(yàn)設(shè)備的管理制度和操作程序ü3、制定實(shí)驗(yàn)檢測規(guī)程和標(biāo)準(zhǔn)操作程序ü4、制定實(shí)驗(yàn)室人員準(zhǔn)入和項(xiàng)目準(zhǔn)入制度ü5、制定實(shí)驗(yàn)室進(jìn)、出程序ü6、制定實(shí)驗(yàn)廢棄物消毒、處理規(guī)程ü7、制定實(shí)驗(yàn)室意外事件處置預(yù)案和處置規(guī)程ü8、建立實(shí)驗(yàn)人員健康監(jiān)測與個(gè)人健康檔案制度ü9、個(gè)人安全防護(hù)制度ü10、實(shí)驗(yàn)室事故報(bào)告制度和報(bào)告程序ü11、人員培訓(xùn)制度ü12、菌毒種安全管理和運(yùn)輸、保存制度ü13、樣本收樣、保存制度和操作程序等(三)實(shí)驗(yàn)室安全守則ü1、思想上重視安全工作電、氣開關(guān)有清楚的了解ü4、所有產(chǎn)生有刺激、腐蝕性及有毒氣體的操作，應(yīng)在通風(fēng)柜中進(jìn)行。ü5、劇毒藥品(如氰化物、三氧化二砷等)要嚴(yán)格保管，小心使用。ü6、實(shí)驗(yàn)室要保持清潔，無關(guān)實(shí)驗(yàn)的事情不要在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行。ü8、實(shí)驗(yàn)完畢，要保持儀器整潔，離開實(shí)驗(yàn)室要確保水、電、氣處于安全狀態(tài)。(四)防毒常識(shí)ü1、了解常用化學(xué)物質(zhì)及其相互作用所產(chǎn)生的毒害作用，加強(qiáng)防護(hù)措施(比如：發(fā)煙硝酸遇有機(jī)ü3、毒素分析過程中有關(guān)問題的處理二、分析檢測實(shí)驗(yàn)室的安全管理分析檢測過程中產(chǎn)生的各種各樣有害氣體影響人體健康；燃燒可能造成火災(zāi)，甚至發(fā)生爆炸，直接傷害人體；產(chǎn)生的有關(guān)廢棄物如果處理不當(dāng)，還會(huì)對環(huán)境造成污染，對人體造成危害。為此，加強(qiáng)化學(xué)試劑，特別是危險(xiǎn)性化學(xué)試劑管理，處理好各種廢棄物，重視檢測樣品的管理，對分析檢測實(shí)驗(yàn)室的安玻璃儀器、各種電器設(shè)備及煤氣等。為保證分析人員的人身安全和實(shí)驗(yàn)操作的正常進(jìn)行，必須記著七個(gè)(一)化驗(yàn)室用水安全(二)化驗(yàn)室用電安全備時(shí)，應(yīng)特別細(xì)心，切不可用濕潤的手去開啟電閘和電器開關(guān)。(三)化驗(yàn)室用火安全廠家的產(chǎn)品，不可隨意使用簡便的器具代替。若加熱易燃的試劑時(shí)，必須使用水浴、油浴或電熱套，絕傷(四)化驗(yàn)室用試劑安全，必須戴上橡皮手套；打開濃鹽酸、濃硝酸、濃氨水試劑瓶塞時(shí)應(yīng)帶防護(hù)用具，在通風(fēng)柜(櫥)中進(jìn)行。(五)化驗(yàn)室意外事故的一般處理。，然后擦上碳酸氫鈉油膏酸腐傷去滅火器器撲救電器火災(zāi)。適用于撲滅可燃性金屬(鉀、鈉、鎂、鋁等)故即使觸電者脫離電源——拉下電源或用絕緣物將電源線撥開(注意：千萬不可徒手去拉觸電者)。(六)化學(xué)實(shí)驗(yàn)廢液(物)的安全處理，因此實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，要把廢此，一般將含有氰化物的廢液倒入堿性亞鐵鹽溶液中使其轉(zhuǎn)化為國家亞鐵鹽類，再作廢液集中處理。國表3實(shí)驗(yàn)室常用廢液(物)的安全處理方法常用廢液(物)可將廢酸緩慢地倒入大量的堿溶液中，邊倒邊攪拌，然后用大量水鹽廢液再加入共沉淀劑硫酸亞鐵，生成的硫化鐵吸附溶液中懸浮的硫化汞液鎘廢液液液生成氟化鈣沉淀還原劑可用二氧化硫、硫酸亞鐵、亞硫酸氫鈉等工產(chǎn)品分析的一般知識(shí)機(jī)化工產(chǎn)品；有機(jī)化工產(chǎn)品F無機(jī)酸類F氯堿類F化肥類F無機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類F石油煉制品類F石油化工產(chǎn)品類F有機(jī)精細(xì)化工產(chǎn)品類F食品類F油脂類(1)種類多、性能差異大、更新?lián)Q代快(2)不穩(wěn)定，易分解、揮發(fā)、發(fā)生副反應(yīng)(3)有毒、易燃、易爆有影響生產(chǎn)工藝的有害物質(zhì)等?，F(xiàn)在更多采用自動(dòng)分析儀器完成，通過網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)和計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)將各分析控制點(diǎn)的數(shù)據(jù)發(fā)送到控說明：雜質(zhì)含量的測定的限量測定對于化工產(chǎn)品，其國家標(biāo)準(zhǔn)或其他標(biāo)準(zhǔn)中的產(chǎn)品技術(shù)要求均規(guī)定了所含雜質(zhì)的最高限量(雜質(zhì)的最而只檢查雜質(zhì)的量是否超過限量，這種雜質(zhì)檢查的方法稱為雜質(zhì)的限量檢查，就是依據(jù)一定的方法，對最高允許量)進(jìn)行對比測定，從而判斷試樣中雜質(zhì)是否超標(biāo)。(1)對照法取含一定量(最高限量)待檢雜質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)對照液與一定量試樣溶液在相同條件下處理查化工產(chǎn)品的雜質(zhì)時(shí)，必須遵循“平行”原則，即標(biāo)準(zhǔn)對照液與試樣溶液在完全相同的條件下反應(yīng)，如加入的試劑、反應(yīng)的溫度、反應(yīng)的時(shí)間等均相同。國家標(biāo)準(zhǔn)主要采用該方法檢查化工產(chǎn)品的雜質(zhì)，如氯化。應(yīng)為合格，即以檢測條件下的靈敏度來控制雜質(zhì)限量。本法的特點(diǎn)是不需要標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對照。如氧化量比較，的定量測定(1)滴定分析法用于雜質(zhì)定量測定的滴定分析法原理與主成分含量測定的滴定分析法完全相同，光光度計(jì)測定待測雜質(zhì)的吸光度，從而獲知其準(zhǔn)確含量。該方法的顯色原理、測定原理、定量分析原理(3)原子吸收光譜法原子吸收光譜法是利用待測元素的氣態(tài)原子吸收從光源輻射出的待測元素的b光譜法是無機(jī)元素定量分析最常用的一種方法，主要用于已知組成的樣品中特定元素的定量分析。原子”。(4)色譜法包括氣相色譜法和高效液相色譜法，在將主成分和雜質(zhì)分離的同時(shí)完成對各分離組分全相同。物理常數(shù)的測定物理常數(shù)是有機(jī)化合物的重要物理特性，包括密度、熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、黏度、閃點(diǎn)等。物理常數(shù)反映化常數(shù)。這些常數(shù)除了與環(huán)境條件(溫度、壓力等)有關(guān)外，還與物質(zhì)的純度有關(guān)，因此在工業(yè)生產(chǎn)中，檢驗(yàn)的重要控制指標(biāo)之一。他項(xiàng)目的測定示。水不溶物含量的大小直接影響產(chǎn)品的質(zhì)量，因此在產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中常常對水不溶物作數(shù)表示。(3)灼燒殘?jiān)臏y定利用樣品主體與形成殘?jiān)奈镔|(zhì)之間在揮發(fā)性、對熱和對氧的穩(wěn)定性等物理產(chǎn)品的顏色可以鑒定產(chǎn)品的質(zhì)量，并指導(dǎo)和控制產(chǎn)品的生產(chǎn)。常采用目視比色法直接觀察比較溶液顏色與模擬色階顏色的深淺，來確定物質(zhì)的色度。目視比色法中常n水分n氯化物n硫酸鹽n水不溶物n灰分n鐵n重金屬問題6：工業(yè)碳酸鈉(純堿)的生產(chǎn)工藝一、氨堿法(索爾維制堿法)CONH3+CO2+H2O===NH4HCO3NaClNHHCONaHCO+NH4Cl2NaHCO3===Na2CO3＋CO2t＋H2O2NH4Cl＋Ca(OH)2===CaCl2+2NH3t＋2H2O二、聯(lián)合制堿法(侯氏制堿法)℃~10℃)時(shí)，向母液中加入食鹽細(xì)粉，而使NH4Cl單獨(dú)結(jié)晶析出供做氮肥。問題7：工業(yè)碳酸鈉(純堿)的生產(chǎn)分析在氨堿法生產(chǎn)的分析中，除了對原料和產(chǎn)品進(jìn)行分析外，還要對生產(chǎn)過程中各種母液、粗鹽水、調(diào)合液、一次鹽水、二次鹽水、廢泥、海水等進(jìn)行控制分析。分析項(xiàng)目有全氨、游離氨、結(jié)合氨、全鐵、鈣、鎂、硫酸根、硫化物等。?母液中全氨(TNH3)的測定TNHFNH3)、結(jié)合氨(CNH3)。FNH3當(dāng)加熱煮沸后，以NH3氣的狀態(tài)自。入盛有一定量H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的錐形瓶中，生成(NH4)2SO4，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4242422NaOH+HSO=24242以質(zhì)量濃度p(TNH3)表示TNH3含量(g/L)按用下式計(jì)算：Vp(TNH)=1000人1000V?母液中游離氨(FNH3)的測定以質(zhì)量濃度p(FNH3)表示FNH3含量(g/L)按用下式計(jì)算：V?母液中結(jié)合氨(CNH3)的測定母液中所含的CNH3包括(NH4)2SO4和NH4C1，當(dāng)加入已知濃度的過量的NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液經(jīng)煮以質(zhì)量濃度p(CNH3)表示CNH3含量(g/L)按用下式計(jì)算：VM(NH3)—氨的摩爾質(zhì)量，17.03g/mol；COCOCO2氣體導(dǎo)入量氣管V一VP一P273M(CO)VP—大氣壓力，千帕斯卡kPa，PW—測定時(shí)氣體中的飽和水蒸氣分壓，千帕斯卡kt計(jì)讀數(shù)，℃；時(shí)二氧化碳的毫摩爾體積，mL；M(CO2)—二氧化碳的摩爾質(zhì)量，44.01g/mol；一、干、濕基的含義、測定原理(一)含義(二)為什么要設(shè)兩個(gè)基準(zhǔn)？品的內(nèi)在質(zhì)量提供了方便和可靠的依據(jù)。(三)干基測定的方法總堿量的測定(一)方法原理(二)具體操作(1)能按要求正確洗滌常用玻璃儀器。(2)能正確進(jìn)行滴定管的檢漏。(3)能正確使用分析天平稱量液體樣品。(4)能正確進(jìn)行滴定分析的基本操作，使用滴定管進(jìn)行連滴、一滴、半滴的操作。(5)能對裝有淺色溶液的滴定管正確讀數(shù)。(6)能正確進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度校正和體積校正。(7)能正確使用酸堿指示劑準(zhǔn)確判定滴定終點(diǎn)。(8)能正確記錄檢驗(yàn)原始數(shù)據(jù)，填寫實(shí)施記錄表格。(9)能根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果有效數(shù)字位數(shù)的要求，正確進(jìn)行數(shù)據(jù)的修約和運(yùn)算。(10)能根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求，采用全數(shù)值比較法或修約值比較法判斷極限數(shù)值附近的檢驗(yàn)結(jié)果是否符合(11)能正確填寫檢驗(yàn)報(bào)告，做到內(nèi)容完整、表述準(zhǔn)確、字跡清晰、判定無誤。子含量的測定(一)方法原理pH為弱電離的氯化汞，用二苯偶氮C6H5NHNHCNNC6H5+Hg2+ HgOOC6H5NHNCNNC6H5++ HgO(二)具體測定化鈉，防止汞以多硫化物的形式溶解。h收。硫化汞(又(3)向試樣溶液中滴加硝酸溶液的速度一定要緩慢。(4)SO42－的存在會(huì)引起輕微的緩沖作用而干擾測定，可通過加入過量的1mol/L的硝酸溶液(1~2mL)進(jìn)行排除。(5)SO32－、S2－等會(huì)與Hg2＋反應(yīng)，消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，從而干擾測定，可以將被測溶液調(diào)至中性(用溴酚藍(lán)指示液由黃變藍(lán))后加2mL2mol/L氫氧化鈉溶液，在堿性介質(zhì)中氧化為SO42－來排除。Fe2＋在中和過程中會(huì)出現(xiàn)沉淀，加入過量硝酸溶液后即溶解。以其顏色為參照。(8)當(dāng)使用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度小于0.02mol/L時(shí)，滴定最好在乙醇-水溶液中進(jìn)行。(1)能按要求正確洗滌常用玻璃儀器，并對玻璃量器進(jìn)行必要的檢漏。(2)能按有關(guān)規(guī)程對滴定管進(jìn)行容量校正。(3)能讀懂較復(fù)雜的化學(xué)分析操作規(guī)范，并按操作規(guī)程進(jìn)行操作。(4)能按標(biāo)準(zhǔn)正確進(jìn)行干擾離子的排除操作。(5)能正確配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。(6)能正確進(jìn)行滴定分析的基本操作，掌握滴定速度，避免滴定終點(diǎn)的提前或滯后。(7)能正確使用配位指示劑準(zhǔn)確判定滴定終點(diǎn)。(9)能根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果有效數(shù)字位數(shù)的要求，正確進(jìn)行數(shù)據(jù)的修約和運(yùn)算。(10)能正確處理檢驗(yàn)結(jié)果中出現(xiàn)的可疑值，并分析一般檢驗(yàn)誤差產(chǎn)生的原因。(一)方法原理在pH＝2~3的溶液中，以銀(或銀-硫化銀)電極為測量電極，甘汞電極為參比電極，用硝酸銀標(biāo)定，借助于電位突躍確定其反應(yīng)的終點(diǎn)。(二)具體測定(1)AgNO3試劑及其溶液具有腐蝕性，破壞皮膚組織，注意切勿觸及皮膚及衣服。(2)配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的蒸餾水應(yīng)無Cl－，否則配成的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液會(huì)出現(xiàn)白色混AgNO標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定管應(yīng)先用蒸餾水洗滌2~3次，再用自來水洗凈，(5)試樣測定時(shí)為更好的確定終點(diǎn)范圍，最好先進(jìn)行一次預(yù)試驗(yàn)。(6)硫化銀涂層的銀電極的制備方法：用金相砂紙將長為15~20cm的銀絲打磨光亮，再用乙醇浸(7)當(dāng)使用的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度小于0.02mol/L時(shí)，滴定應(yīng)在乙醇-水溶液中進(jìn)行。(1)能按要求正確洗滌常用玻璃儀器，并對玻璃量器進(jìn)行必要的檢漏。(2)能按有關(guān)規(guī)程對滴定管進(jìn)行容量校正。(3)能正確使用分析天平進(jìn)行樣品稱量。(4)能安裝電位滴定分析裝置。(5)能對指示電極進(jìn)行必要的檢查和預(yù)處理。(6)能正確處理和使用雙液接型飽和甘汞電極。(7)能正確配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。(8)能正確進(jìn)行滴定分析的基本操作，使用滴定管進(jìn)行連滴、一滴、半滴的操作。(9)能對裝有淺色溶液的滴定管正確讀數(shù)。(10)能正確使用電位計(jì)進(jìn)行電位滴定，控制好滴定速度，正確判斷終點(diǎn)附近的電位突躍。(11)能正確記錄檢驗(yàn)原始數(shù)據(jù)，填寫實(shí)施記錄表格。(12)能使用二階微商法進(jìn)行滴定終點(diǎn)的計(jì)算。(13)能根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果有效數(shù)字位數(shù)的要求，正確進(jìn)行數(shù)據(jù)的修約和運(yùn)算。(14)能正確處理檢驗(yàn)結(jié)果中出現(xiàn)的可疑值，并分析一般檢驗(yàn)誤差產(chǎn)生的原因。含量的測定——鄰菲啰啉分光光度法(一)方法原理分析與使用部門、需方與供方對同一樣品或同一批產(chǎn)品的成品分析有分歧意見時(shí)，可由第三方具有豐富分析經(jīng)驗(yàn)的權(quán)威單位(如具有商檢資格的檢驗(yàn)部門)進(jìn)行再分析，即稱之謂仲裁分析。仲裁分析結(jié)果即為最用鹽酸羥胺或抗壞血酸將鹽酸中三價(jià)鐵離子(Fe3+)還原成二價(jià)鐵離子(Fe2+)，在pH為2~9條件下，二價(jià)鐵離子與鄰菲啰啉(1,10-菲啰啉)反應(yīng)生成橙色配合物，對此配合物作目視比色法測定或用分FeNHOHFeNOHO4H＋Fe2+＋3C12H8N2→[Fe(C12H8N2)3]2+(二)具體測定(1)顯色過程中，每加入一種試劑均要搖勻。(2)試樣和標(biāo)準(zhǔn)工作曲線測定的實(shí)驗(yàn)條件應(yīng)保持一致，所以最好兩者同時(shí)顯色同時(shí)測定。(3)待測試樣應(yīng)完全透明，如有渾濁，應(yīng)預(yù)先過濾。(4)如果試樣溶液的吸光度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，應(yīng)適當(dāng)改變?nèi)恿浚匦聹y定。間，必須在溶液顯色穩(wěn)定后方可進(jìn)行吸光度的測定。色。(6)使用分光光度計(jì)對試驗(yàn)溶液進(jìn)行測定前，需對分光光度計(jì)的性能進(jìn)行必要的檢驗(yàn)。(7)使用分光光度計(jì)對試驗(yàn)溶液進(jìn)行測定時(shí)，一般遵循濃度由低到高的順序。(8)吸收池使用完畢后，應(yīng)洗凈晾干。(1)能按要求正確洗滌常用玻璃儀器。(2)能正確使用移液管定量移取溶液。(3)能按標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范配制各種分析用溶液，尤其是標(biāo)準(zhǔn)雜質(zhì)溶液。(4)能正確進(jìn)行容量瓶的檢漏。(5)能規(guī)范進(jìn)行容量瓶的定容操作。(6)能按顯色步驟中的顯色條件進(jìn)行顯色。(7)能按規(guī)程檢驗(yàn)分光光度計(jì)的性能，如波長準(zhǔn)確度、吸收池配套性等。(8)能正確使用分光光度計(jì)對試驗(yàn)溶液進(jìn)行測定。(9)能正確記錄檢驗(yàn)原始數(shù)據(jù)，填寫實(shí)施記錄表格。(10)能正確繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并正確使用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。(11)能正確處理檢驗(yàn)結(jié)果中出現(xiàn)的可疑值，并分析一般檢驗(yàn)誤差產(chǎn)生的原因。(一)方法原理(二)具體測定(2)比色時(shí)應(yīng)盡量在陽光充足而不直接照射的條件下進(jìn)行，光線不足時(shí)盡量用日光燈(白熾燈中黃(3)比色管一定要選用同材質(zhì)、同型號(hào)。(4)比色時(shí)最好將兩比色管同時(shí)置于白色襯底下自上而下觀察。量分析——原子吸收分光光度法(一)方法原理CuCaMgKPb的特征波長的光，通過火焰中樣品蒸氣時(shí)，被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子吸收。吸收程度的大小(吸光度表示)與火焰中原子濃度的(二)具體測定(1)試樣的吸光度應(yīng)在工作曲線的中部，否則應(yīng)改變?nèi)芋w積或改變稀釋倍數(shù)。(2)經(jīng)常檢查管道氣密性，防止氣體泄漏，嚴(yán)格遵守有關(guān)操作規(guī)定，注意安全。(3)儀器的燃燒器上方應(yīng)安裝排風(fēng)裝置。(5)由稀至濃測定逐個(gè)測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，每次更換溶液必須用去離子水噴霧調(diào)零。(6)每次分析工作后，都應(yīng)該讓火焰繼續(xù)點(diǎn)燃并吸噴去離子水3~5min清洗原子化器。定期檢查廢塞，此時(shí)應(yīng)該仔細(xì)進(jìn)行清理。(8)按開、關(guān)機(jī)操作順序開、關(guān)機(jī)。(10)在進(jìn)行噴霧時(shí)，要保證助燃?xì)夂腿細(xì)鈮毫Σ蛔?，否則影響吸收值的準(zhǔn)確性。硫酸鹽含量的測定(一)方法原理硫酸鹽在稀鹽酸酸性條件下與氯化鋇反應(yīng)，生成硫酸鋇微粒顯白色渾濁，與一定量標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液鹽是否符合限量規(guī)定。(二)具體測定(1)加鹽酸溶液的目的是使溶液呈酸性，防止碳酸鋇或磷酸鋇等沉淀產(chǎn)生，影響比濁；(2)溫度對渾濁有影響，操作溫度一般控制在25~30℃，若溫度太低，產(chǎn)生的白色混濁即慢又少，且(1)能按要求正確洗滌常用玻璃儀器。(2)能正確使用移液管定量移取溶液。(3)能正確選擇配套的比色管。(4)能正確配制晶種溶液。(5)能按照標(biāo)準(zhǔn)正確無誤地配制試驗(yàn)溶液。(6)能根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)正確計(jì)算不同級(jí)別試樣分析時(shí)所需的雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。(7)能正確進(jìn)行比濁試驗(yàn)，作出限量判定。(8)能正確記錄檢驗(yàn)原始數(shù)據(jù)，填寫試驗(yàn)記錄表格。mL00、15.00、Lg處，以試劑空白為參比測定各溶液相應(yīng)的吸光度。以硫酸鹽質(zhì)量為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制(2)試樣溶液的制備：稱取約20g試樣，精確至0.01g。置于蒸發(fā)皿中，在沸水浴上蒸發(fā)至干，冷液小心地移入盛有0.3g二水氯化鋇的干燥燒杯中，以每秒兩轉(zhuǎn)的速度搖動(dòng)2min，作曲線上查得相應(yīng)的硫酸鹽質(zhì)量。—重量法(一)方法原理酸鹽的含量。(二)具體測定細(xì)會(huì)穿透濾紙。(2)攪拌時(shí)玻璃棒不要碰燒杯底及內(nèi)壁，以免劃破燒杯，使沉淀黏附在燒杯壁上。(3)玻璃棒一旦放入試樣溶液中，就不能拿出。(4)陳化時(shí)要蓋表面皿，表面皿取下時(shí)要沖洗。(7)洗滌必須連續(xù)進(jìn)行，一次完成，不能將沉淀放置太久。(1)能按要求正確洗滌常用玻璃儀器。(2)能正確使用分析天平稱量固體樣品。(3)能夠根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)要求溶解試樣。(4)能夠根據(jù)沉淀性質(zhì)選擇合適的漏斗和濾紙。(5)能規(guī)范地折疊濾紙并能使漏斗頸內(nèi)形成水柱。(6)能規(guī)范使用傾瀉法進(jìn)行過濾操作。(7)能正確選擇洗滌液并規(guī)范地進(jìn)行初步洗滌。(8)能規(guī)范進(jìn)行沉淀轉(zhuǎn)移操作，保證沉淀不損失。(9)能正確進(jìn)行洗滌沉淀操作，遵循“少量多次、盡量瀝干”的原則。(10)能正確判斷沉淀洗滌完全與否。(11)能正確進(jìn)行沉淀的烘干和灼燒操作。(12)能正確記錄檢驗(yàn)原始數(shù)據(jù)，填寫試驗(yàn)記錄表格。(13)能根據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果有效數(shù)字位數(shù)的要求，正確進(jìn)行數(shù)據(jù)的修約和運(yùn)算。失量的測定義一般來說建筑材料需要測定燒失量，此時(shí)的燒失量又稱灼減量，是指坯料在燒成過程中所排出的結(jié)限制石膏和混合材中雜質(zhì)的，以保證水泥質(zhì)量。該燒失量的測定一般在(950-1000)℃下進(jìn)行。以免燒毀電爐絲。。物的測定質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(一)限量分析法——玻璃濾堝過濾法本方法來源于GB639-1986《化學(xué)試劑無水碳酸鈉》、GB9858-1988《化學(xué)試劑碳酸鈉》和GB℃的電烘箱中干燥至恒重。(4)操作過程中，須觀察溶解后的溶液，如懸浮物(如毛、屑之類)較明顯應(yīng)視產(chǎn)品質(zhì)量不合格。(5)溶解過程中不能在水中加入酸或堿。(7)玻璃濾堝不能用于過濾不易溶解的沉淀(如二氧化硅等)，否則沉淀將無法清洗，也不能用力(二)定量測定法——古氏坩堝過濾法(2)目前市售的酸洗石棉，其纖維長短、粗細(xì)各異，最好將粗纖維作底部鋪墊，細(xì)纖維鋪在表面。 (1)能正確進(jìn)行古氏坩堝、抽濾瓶的清洗。(2)能正確使用分析天平稱量固體樣品。(3)能正確鋪放酸洗石棉，并進(jìn)行正確的洗滌，判斷洗滌效果。(4)能正確使用電烘箱對器皿及樣品進(jìn)行干燥，尤其是溫度、加熱速度的控制。(5)能正確進(jìn)行恒重操作，達(dá)到恒重要求。(6)傾瀉法過濾操作步驟及操作方法正確。(7)能定量轉(zhuǎn)移沉淀和充分洗滌沉淀，未造成濾渣損失。(8)能正確判斷沉淀洗滌完全與否。(9)能正確記錄檢驗(yàn)原始數(shù)據(jù)，填寫試驗(yàn)記錄表格。始記錄，處理數(shù)據(jù)，分析誤差原因一、數(shù)理統(tǒng)計(jì)中的一元一次線性回歸方法我們在用工作曲線法作定量分析時(shí)，首先配制一系列已知濃度(自變量x)的標(biāo)準(zhǔn)樣品，然后分別測定與其相關(guān)的因變量y，例如：吸光度，色譜峰高，峰面積等等。以自變量x為橫軸，以因變量y為縱軸建立坐標(biāo)系。把標(biāo)準(zhǔn)系列的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)點(diǎn)描在坐標(biāo)系中，求得自變量x和因變量y之間的一個(gè)近似函，在幾何學(xué)上又稱其為曲線擬合。(一)一元一次線性回歸方程xa方和最小，即：Q=xn(yi一y)2=xn(yi一a一bxi)2=最小值，對a和b求偏微，并使它等于“零”得：i=1i=1 (1)計(jì)算過程中，不可過早地修約數(shù)字，應(yīng)等獲得b和a的具體數(shù)值時(shí)，才進(jìn)行合理的數(shù)字修約。(2)b的有效數(shù)字位數(shù)應(yīng)與自變量xi的有效數(shù)字位數(shù)相等或最多比xi多保留一位有效數(shù)字。a的最后一位數(shù)，則和因變量yi數(shù)值的最后一位數(shù)取齊或最多比yi多保留一位數(shù)。。程。鐵的質(zhì)量濃度(μg/mL)00000016805解：根據(jù)上述公式求出a和b：(二)線性相關(guān)性檢驗(yàn)nn線性相關(guān)系數(shù)用于判定回歸方程是否有意義，其定義為y=i=1i=1i=1yir。r鈷含量(μg/mL)240005(1)由公式計(jì)算相關(guān)系數(shù)r的值，r=1.000(2)給定顯著性水平α，按照樣本容量n，由相關(guān)系數(shù)臨界值表中查出臨界值rα,n相關(guān)系數(shù)的臨界值表1005010119876999692999870.99999882900009500099000999003805487835879912472938114172974156694754574595076621570673439249758226664977898285494631964687219521460213488471497357600978233r>r(0.05,5)，故確立的回歸方程是有意義的(三)工作曲線的精密度和置信區(qū)間定度是由實(shí)驗(yàn)點(diǎn)相對于最佳直線(一元回歸直線)的發(fā)散性和重復(fù)構(gòu)成工作曲線時(shí)直線間的變動(dòng)性引起工作曲線間的變動(dòng)性應(yīng)當(dāng)通過及時(shí)作工作曲線的辦法加以控制，不能一勞永逸地反復(fù)使用一條工作fffSf作為每次分析時(shí)對標(biāo)準(zhǔn)值分析結(jié)果的可靠程度的評(píng)價(jià)。如果每次分析的條Sf則應(yīng)該檢查所存在的問題。ii(四)工作曲線中可疑值的檢驗(yàn)在幾個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定值中有無應(yīng)剔除的可疑值，一般用標(biāo)準(zhǔn)化殘差法進(jìn)行檢驗(yàn)。具體(1)先用直線回歸法求出最佳曲線的a，b，Sf；(2)根據(jù)下列公式計(jì)算每個(gè)濃度所對應(yīng)的殘差和標(biāo)準(zhǔn)化殘差。 n(x-n(xi-x)2ni=1isdin-1sdin-1(xi-x)2sf-nn=1(3)根據(jù)下表查出相應(yīng)顯著性水平和標(biāo)準(zhǔn)系列個(gè)數(shù)n所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)化殘差臨界值。(4)將不同濃度的各個(gè)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)化殘差值與表中臨界值相比較。(5)若其絕對值大于表中臨界值，則此實(shí)驗(yàn)點(diǎn)應(yīng)剔除，否則應(yīng)保留。標(biāo)準(zhǔn)化殘差的臨界值表n456789n差di10.0100.1660.201.0350.02820.0200.3090.303060.0371630.0300.4610.405560.04040.0400.5170.507100.0372750.0500.5720.609.0370.028測報(bào)告并審核測試質(zhì)量評(píng)定技術(shù)是為推斷輸出數(shù)據(jù)的質(zhì)量而對測量過程實(shí)施的監(jiān)督。質(zhì)量評(píng)定分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部(室內(nèi))和實(shí)驗(yàn)室外部(室間)的質(zhì)量評(píng)價(jià)。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量評(píng)價(jià)一般可用：重復(fù)測量、內(nèi)部考核樣品、控制圖、交換操作者、交換儀器設(shè)備、獨(dú)立的測量、權(quán)威法測量和審查等方法。實(shí)驗(yàn)室外部(室間)的質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室會(huì)測、交換樣品、外部參考物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和審查等方法。這些方法的核心是重只要用已知組分甚至是未知組分的穩(wěn)定樣品作重復(fù)測量即可評(píng)價(jià)精密度。評(píng)價(jià)系統(tǒng)誤差知特性的樣品。當(dāng)測量過程的統(tǒng)計(jì)控制被其他方法證實(shí)時(shí)，只需少數(shù)幾次測量即可。在術(shù)所需的協(xié)作來源而形成內(nèi)部和外部之分。(一)內(nèi)部質(zhì)量評(píng)定技術(shù)重復(fù)測定是評(píng)價(jià)精密度的經(jīng)典方法(如果安排不合理，這將是一個(gè)費(fèi)時(shí)的過程)。合適的常規(guī)考核中評(píng)價(jià)測量過程精密度而采用的。所有這些樣本以及質(zhì)量保證樣本的測量，在使用控制，在后面將做詳細(xì)的介紹。測量經(jīng)選擇過的樣本以及用權(quán)威法與那些所得測量結(jié)果相比較等內(nèi)部途徑來調(diào)查系統(tǒng)誤差。當(dāng)合適的方法有效而又缺乏諸如標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等外部支持時(shí)，與權(quán)威法比較是有用的。交換操作者是為估計(jì)操作者引起的系統(tǒng)誤差；交換儀器是為估計(jì)儀器引起的系統(tǒng)誤差。不同獨(dú)立測量技術(shù)是為估計(jì)測量技術(shù)引起的系統(tǒng)誤差，用一個(gè)已知準(zhǔn)確度的方法或者兩個(gè)未知準(zhǔn)確度的方法都可以，但關(guān)鍵是要獨(dú)立。表面上是獨(dú)立的方法，但有共同的步驟時(shí)，例如都有溶解樣品這一步驟時(shí)，就不是完全獨(dú)立的，因?yàn)槿芙膺^程中的系統(tǒng)查關(guān)鍵步驟；詳細(xì)檢查要檢查觀察整個(gè)過程以發(fā)現(xiàn)問題或缺陷，采取修改措施(包括(二)控制圖mgL0個(gè)分析結(jié)果。析結(jié)果(mg/L)12345006090320由表中的數(shù)據(jù)求得平均值一＝0.020mg/L，平均值與已但可以發(fā)現(xiàn)測量系統(tǒng)隨時(shí)間的變化。按測量次序表示則正好相反，形式上緊湊但不能發(fā)現(xiàn)測量系統(tǒng)隨時(shí)(1)控制限警戒限(UWL和LWL)x±2s(或x±2σ)，用“…”表示；控制限(UCL和LCL)x±3s(或x±3σ)，用“—”表示。(2)常用的控制圖驗(yàn)平均值漂移以及數(shù)據(jù)緩慢波動(dòng)的有效方法。x控制圖對非正態(tài)分布也是很有用的，因?yàn)榉钦龖B(tài)分布的機(jī)會(huì)。②R(極差)控制圖或s(或σ)控制圖：也稱為精密度控制圖。R控制圖是檢驗(yàn)變動(dòng)性漂移和數(shù)據(jù)快速有4變動(dòng)性，驗(yàn)變動(dòng)性漂移和數(shù)據(jù)快速波動(dòng)，但不如R控制圖好。R控制圖與s(或σ)控制圖相比較通?？偸遣捎肦控制圖，因?yàn)镽控制圖具有簡便和多功能性，明顯優(yōu)于s控制圖，s控制圖往往在特定條件下 樣更容易找出一些變化的原因。0號(hào)實(shí)驗(yàn)室的測定結(jié)果在控制限之控結(jié)果在控制限之內(nèi)。這表明不同實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果間的變動(dòng)性大于同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)測定結(jié)果的不同實(shí)驗(yàn)室的測定結(jié)其他各實(shí)驗(yàn)室觀測值的變動(dòng)性(3)質(zhì)量控制圖的作用它能指出在什么時(shí)候，什么位置和多大置信水平下發(fā)生了問題，同時(shí)還能指出問題的性質(zhì)，如平均值單②控制圖可以對被控過程特性作出估計(jì)，如用極差或標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖可以估計(jì)例行測量過程的變動(dòng)。的有效方法。差，并能指出偏差的方向。(4)質(zhì)量控制圖的兩種不同情況還可以根據(jù)一些趨勢或周期性的現(xiàn)象來判斷準(zhǔn)確度的變化情況，根據(jù)控制圖上的變化情況可以找出出現(xiàn)以鑒別修正措施是否有效。②有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，控制圖就可根據(jù)已知的x、σ或R畫出中心線及控制限。Rs。、控制圖的繪制(1)各種控制圖中控制限及中線的確定控制限計(jì)算公式圖xGR值x GB3G和B4GR3和4DR3和4''xG(nnn來自標(biāo)準(zhǔn)值R'=d值'x1或21或2'2cG21和2BG'1和2d.G'或d.G'nD1G'和D2G'或D3R和D4R①測定值的平均值x與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的已知值之間不完全相同，這完全是正常的，但差異不能太大，如果標(biāo)誤差，這是不能允許的，此時(shí)的控制圖不予成立。應(yīng)該重新檢查方法、試劑、器皿、操已知值。 (2)控制圖的繪制。 要畫x—R控制圖，必須用同一標(biāo)準(zhǔn)方法(或現(xiàn)場法)在同一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(或質(zhì)控樣品)上至少得到20對二次平好是日常積累起來的。例3：20對雙聯(lián)測定的數(shù)據(jù)(%)xi'xi值xiRi10.5010.4910.4961020.4900.4900.4900030.4790.4820.4810340.5200.5120.5160850.5000.4900.4951060.5100.4880.4992270.5050.5000.5030580.4750.4930.4841890.5000.5150.508150.4980.5010.500030.5230.5160.520070.5000.5120.506120.5130.5030