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可逆電池電動勢習題可逆電池電動勢習題6/6PAGE6可逆電池電動勢習題可逆電池電動勢習題可逆電池電動勢習題一、需掌握的基本概念與公式1、原電池和電解池陰極:發(fā)生還原反應;陽極:發(fā)生氧化反應。a)原電池:負極(-):氧化反應(陽極)正極(+):還原反應(陰極)b)電解池:負極(-):還原反應(陰極)正極(+):氧化反應(陽極)c)電池的表示1)“∣”或“,”表示不同相的接界,“‖”表示鹽橋;2)寫原電池時,一般左邊(-)極,右邊(+)極3)標出體系T,P,m及物態(tài);298K,Pθ,m=mθ,可略;4)氣體電極,不能直接作為電極,必須附以惰性金屬如Pt,惰性電極不參加反應,起傳遞電子的作用。例:Pt,H2(g)︱HCl(a)︱AgCl(s),Ag(s)2、電動勢E與活度aB的關系―Nernst方程3、4、5、已知溫度T1時E1,求T2時的E21)為常數(shù)2)為常數(shù)二、選擇題1、下列對原電池的描述那個是不準確的?(C)(A)陽極上發(fā)生氧化反應(B)電池內部由離子輸送電荷(C)電池外線路上電子從陰極流向陽極(D)當電動勢為正值時電池反應是自發(fā)的2、某電池電動勢的溫度系數(shù)<0,298K時電池可逆放電時:(B)(A)Q>0(B)Q<0(C)Q=0(D)不能確定3、氫氧燃料電池的反應為:H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(l)298K時Eθ=1.229V,則電池反應的平衡常數(shù)Kθ為:(C)(A)1.0(B)1.44×1020(C)3.79×1041(D)04、某電池的電池反應可寫成(C)(1)H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(l)(2)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)下列關系正確的是:(A)E1=E2K1=K2(B)E1≠E2K1=K2(C)E1=E2K1≠K2(D)E1≠E2K1≠K25、(1)Cu/Cu2+(a2)∥Cu2+(a1)/CuE1(2)Pt/Cu2+(a2),Cu+(a’)∥Cu2+(a1),Cu+(a’)/PtE2則(A)E1=(1/2)E2(B)E1=2E2(C)E1=E2(D)E1>E2(A)6、已知Ti++e=Ti(s)Φ1θ=-0.34VTi3++3e=Ti(s)Φ2θ=0.72V則:Ti3++2e=Ti+的Φ3θ值為:(C)(A)1.06V(B)0.38V(C)1.25V(D)0.83V7、在298K時,有如下兩個電池:(1)Cu(s)︱Cu+(a1)‖Cu+(a1),Cu2+(a2)︱Pt(2)Cu(s)︱Cu2+(a2)‖Cu+(a1),Cu2+(a2)︱Pt兩個電池的電池反應都可寫成:Cu(s)+Cu2+(a2)=2Cu+(a1),則兩個電池的Eθ和之間的關系為:(B)(A)Eθ和都相同(B)Eθ不同,相同(C)Eθ和都不同(D)不同,Eθ相同三、計算題1)在298K時,電池Hg(l)∣Hg2Cl2(s)∣HCl(a)∣Cl2(Pθ)∣Pt(s)的電動勢為1.092V,溫度系數(shù)為9.427x10-4V.K-1(1)寫出有2個電子得失的電極反應和電池的凈反應;(2)計算與該電池反應相應的ΔrGm,ΔrSm,ΔrHm及可逆熱效應QR.若只有1個電子得失,則這些值又等于多少;(3)計算在相同的溫度和壓力下,與2個電子得失的電池凈反應相同的熱化學方程式的熱效應。解:(1)負極:2Hg(l)+2Cl-(aCl-)Hg2Cl2(s)+2e正極:Cl2(g)+2e2Cl-(aCl-)凈反應:2Hg(l)+Cl2(g)Hg2Cl2(s)(2)ΔrGm=-zEF=-2x1.092Vx96500C.mol-1=-210.76kJ.mol-1=2x96500C.mol-1x9.427x10-4V.K-1=181.94J.mol-1.K-1=-210.76kJ.mol-1+298-1.K-1=-156.54kJ.mol-1=298Kx181.94J.mol-1.K-1=54.22kJ.mol-1這正是反應進度為1mol時的可逆熱效應。若反應只有1個電子得失,從各個熱力學函數(shù)的計算公式可以看出,所有熱力學函數(shù)的變化值和熱效應都將少到原來的一半。3)因為焓是狀態(tài)函數(shù),在電化學反應與熱化學反應的始終態(tài)相同時,ΔrHm也是一樣的,所以與熱化學方程式的焓的變化值是相同的,即為-156.54kJ.mol-1。2)電池Pt,H2(pθ)│NaOH(稀水溶液)│HgO(s)│Hg,Pt298K時E=0.9261V(A)寫出電極反應及電池反應;(B)求298K時電池反應的平衡常數(shù);(C)已知fHmθ(HgO)=-90.71kJ·mol-1,fHmθ(H2O,l)=-285.84kJ·mol-1,求E(308K)。解:1)-極:H2+2OH-2H2O+2e+極:HgO+H2O+2eHg+2OH-電池反應:H2(g)+HgO(s)Hg(l)+H2O(l)2)此電池反應E=EθrGm=-RTlnKa=-nFElnKa=nFE/(RT)=72.142Ka=2.115×10313)rHm(298K)=fHm(H2O)-fHm(HgO)=-195.13kJ·mol-1rS
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