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1-5范德華方程1.實(shí)際流體與理想氣體的差別★分子具有體積★分子間有相互作用pV=nRTp(V-△V)=nRT(p+△p)(V-△V)=nRT分子間無(wú)作用力時(shí)氣體的壓力氣體分子的自由活動(dòng)空間2.范德華流體★分子間有相互吸引★分子本身是具有確定體積的球體—內(nèi)壓;因分子間有吸引力而對(duì)壓力的校正b—已占體積,因分子有一定大小而對(duì)體積的校正,它相當(dāng)于1摩爾氣體中所有分子本身體積的4倍
當(dāng)某一半徑為r的分子j與另一分子i碰撞時(shí),它的質(zhì)心不能進(jìn)入以為i中心、以2r為半徑、體積為4/3(2r)3=8(4/3r3)的球形空間。由于這個(gè)球形空間是屬于兩個(gè)分子的,故每個(gè)分子應(yīng)分承一半,即4(4/3r3),并且要從整個(gè)氣體體積中扣除。3.對(duì)氣液相變的應(yīng)用將范德華方程改寫為:將范德華方程改寫為:3.對(duì)氣液相變的應(yīng)用4.范德華方程的改進(jìn)RK方程
PR方程PT方程相互抵消例:范德華參數(shù)a的存在使壓縮因子Z
(增大、減小),b的存在使Z
(增大、減?。T诘蛪合虏x耳溫度時(shí),a和b兩個(gè)因素的作用
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