《脂肪族脲類的合成》

導(dǎo)師：丁志遠(yuǎn)

王杰專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)姓名：李亞芳脂肪族脲類的合成.脲類化合物在眾多領(lǐng)域應(yīng)用廣泛：（1）在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用：（2）在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用：（3）在石油化工領(lǐng)域：用作抗氧化劑、抗沉淀劑、緩蝕劑

（4）制備碳二亞胺的重要原料。選題背景及意義.脲類的制備方法.合成方法探究路線1：EntrySolventCatalystTimeYield(%)1CH2Cl2None6702CH2Cl2Et3N6753TolueneNone6804TolueneEt3N680反應(yīng)條件:胺(1mmol)，羰基二咪唑(1-1.5eq),催化劑(2-3eq)表1條件優(yōu)化.路線2：EntrySolventCatalystTimeYield(%)1TolueneNone〉12Trace2TolueneEt3N6〉853CH2Cl2Et3N6704EtOAcEt3N6〉855EtOAcNone〉12Trace反應(yīng)條件:胺(7.2～7.5eq),三光氣(1mol),催化劑(7.2～7.5eq)表2條件優(yōu)化合成方法探究.合成條件優(yōu)化脂肪族脲的合成

.優(yōu)化后的最佳實(shí)驗(yàn)方法三光氣+乙酸乙酯正丁胺+三乙胺+乙酸乙酯過濾旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)無水硫酸鈉干燥重結(jié)晶5%鹽酸洗滌

飽和食鹽水滴加機(jī)械攪拌控溫10℃.實(shí)驗(yàn)結(jié)果編號(hào)正丁胺/ml三乙胺/ml三光氣/g乙酸乙酯/ml反應(yīng)時(shí)間/h對(duì)正丁基脲/g收率/%179.678.041.54750454.8979238.337.520390228.1484338.337.5203901023.64704486720520233.5965486720480228.5682對(duì)正丁基脲.編號(hào)異丁胺/ml三乙胺/ml三光氣/g乙酸乙酯/ml反應(yīng)時(shí)間/h對(duì)異丁基脲/g收率/%19.59.359751.7022247.946.925486513.9435357.456.330583522.3045476.675.140750529.1846547.967.320520滴加1h反應(yīng)2h30.588659.984.125650滴加1h反應(yīng)2h38.789對(duì)異丁基脲實(shí)驗(yàn)結(jié)果.編號(hào)仲丁胺/ml三乙胺/ml三光氣/g乙酸乙酯/ml反應(yīng)時(shí)間/h對(duì)仲丁基脲/g收率/%149.367.320520滴加1h，室溫反應(yīng)2h,30℃水浴反應(yīng)0.5h29.183249.367.320520同上29.986349.367.320520同上31.590449.367.320520同上27.8805506820.3520同上30.62886506820.5520同上31.5987對(duì)仲丁基脲實(shí)驗(yàn)結(jié)果.通過該方法共完成脂肪族脲制備：1）制備對(duì)正丁基脲386g；2）制備對(duì)異丁基脲155g；3）制備對(duì)仲丁基脲211g；4）制備對(duì)異辛基脲24.3g。產(chǎn)品收率穩(wěn)定在85%-90%，純度大于98%（TLC）。該方法操作簡單，成本較低，收率高，污染小，適用于放大生產(chǎn)。結(jié)論與展望：.參考文獻(xiàn)[1]TakumiM，TaknobuK,TaktoshiI'eta1．SynthesisOfaromaticureaherbicidesbytheselenium-assistedcarbonylationusingcarbonmonoxidewithsulfur[J]．JSynthCommon，2000，30(9)：1675-1688．[2]KrzysztofMatyjaszewski，JianQiu，NicolayV．Tsarevsky．AtomtransferradicalpolymerizationOfn-butylmethacrylateinSillaqueousdispersedsystem：Aminiemulsionapproach[J]．JournalofPolymerSciencePartA：PolymerChemistry，2000，38：4724-4734．[3]Kempf,D.J.;Marsh,K.C;Daul,D.A.Knigge,M.F.;Norbeck,D.W.;Kohlbrenner,W.E.;Codacovi,L;Vasavanonda,S.;Bryant,P.;Wang,X.C.;Wideburg,N.E.;Clement,J.J.;Plattner,J.J.;Erickson,J.W.Antimicrob.AgentsChemother.1991,35,2209.[4]Getmen,D.P.;DeCrescenzo,G.A.;Heintz,R.M.;Reed,K.L.;Talley,J.J.;Bryant,M.L.;Clare,M.;Houseman,K.A.;Marr,R.R.;Mueller,R.A.;Vazquez,M.L.;Shien,H.S.;Sallings,W.C.;Seeg-man,R.A.J.Med.Chem.1993,36,288..致謝本論文是在導(dǎo)師王杰教授、丁志遠(yuǎn)老師和蘇長會(huì)老師的悉心指導(dǎo)下完成的。導(dǎo)師淵博的專業(yè)知識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度