2021屆高考化學(xué)三輪強(qiáng)化-物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(B)

2021屆高考化學(xué)三輪強(qiáng)化—物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（B）1.二茂鐵分子[]是一種金屬有機(jī)配合物，是燃料油的添加劑，用以提高燃燒的效率和去煙，可作為導(dǎo)彈和衛(wèi)星的涂料等。它的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說(shuō)法正確的是（）A.二茂鐵中與環(huán)戊二烯離子（）之間為離子鍵B.1mol環(huán)戊二烯（）中含有σ鍵的數(shù)目為5C.二茂鐵分子中存在π鍵D.Fe2＋的電子排布式為2.下列對(duì)一些實(shí)驗(yàn)事實(shí)的理論解釋正確的是（）選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)事實(shí)理論解釋A氧原子的第一電離能小于氮原子氮原子2p能級(jí)半充滿B為直線形分子分子中C＝O之間的夾角為C金剛石的熔點(diǎn)低于石墨金剛石是分子晶體，石墨是原子晶體DHF的沸點(diǎn)高于HClHF的相對(duì)分子質(zhì)量小于HClA.A B.B C.C D.D3.我國(guó)科學(xué)家利用Cu2O/Cu雙催化劑在水溶液中用H原子將CO2高效轉(zhuǎn)化為重要工業(yè)原料之一的甲醇，反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（）A.CO2生成甲醇是通過(guò)多步氧化反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的B.催化劑Cu結(jié)合含碳微粒，催化劑Cu2O結(jié)合氫原子C.反應(yīng)產(chǎn)物甲醇中可能含有其他副產(chǎn)物D.Cu2O中基態(tài)Cu+的核外電子排布式為[Ar]3d94s14.X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素。X的一種核素可用于測(cè)定文物的年代，基態(tài)Y原子的電子總數(shù)是其最高能級(jí)電子數(shù)的2倍，Z是短周期中金屬性最強(qiáng)的元素，W的單質(zhì)為黃綠色氣體。下列說(shuō)法正確的是()A.第一電離能： B.原子半徑：C.Z可與Y形成化合物 D.X的氫化物中不存在非極性共價(jià)鍵5.原子序數(shù)依次增大的X、Y、Z、W四種元素，其中X是形成化合物種類(lèi)最多的元素，Y原子基態(tài)時(shí)最外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍，Z原子基態(tài)時(shí)2p原子軌道上有3個(gè)未成對(duì)的電子，W的原子序數(shù)為29。下列說(shuō)法正確的是()A.分子中Y原子軌道的雜化類(lèi)型為雜化B.化合物的沸點(diǎn)比化合物的沸點(diǎn)高C.W的價(jià)層電子排布式為D.Y元素的電負(fù)性小于Z元素的電負(fù)性6.《GreenChemistry》報(bào)道了我國(guó)學(xué)者發(fā)明的低壓高效電催化還原的新方法，其反應(yīng)為。下列敘述錯(cuò)誤的是()A．鈉原子核外電子有11種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)B．Na和Cl形成離子鍵的過(guò)程為：C．與C同主族的Ge價(jià)電子排布式為：D．基態(tài)Cl原子價(jià)電子的軌道表示式為：7.下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（?）

A.根據(jù)對(duì)角線規(guī)則，鈹和鋁的性質(zhì)具有相似性

B.在和中都存在配位鍵

C.元素電負(fù)性越大的原子，吸引電子的能力越強(qiáng)

D.和都是正四面體分子且鍵角都為109°28′8.互為等電子體，等電子體的結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)相近。下列關(guān)于的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.能夠溶于水B.分子的中心原子雜化方式相同C.分子中所有原子共直線D.分子屬于非極性分子9.分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上中心原子(離子)的配合物稱(chēng)為多核配合物，如右圖為Co(II)雙核配合物的內(nèi)界，下列說(shuō)法正確的是()A．每個(gè)中心離子的配位數(shù)為6B．如圖結(jié)構(gòu)中的氯元素為，則其含有極性鍵、非極性鍵和離子鍵C．配合物中的C原子都是雜化D．如圖結(jié)構(gòu)中所有微粒共平面10.膽礬可寫(xiě)為，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：下列有關(guān)膽礬的說(shuō)法正確的是()A．的價(jià)電子排布式為B．所有氧原子都采取雜化C．膽礬中含有的粒子間作用力有離子鍵、極性鍵、配位鍵和氫鍵D．膽礬所含元素中，H、O、S的半徑及電負(fù)性依次增大11.下列敘述正確的是()A.分子的中心原子通過(guò)雜化軌道成鍵時(shí)，該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)B.1,2-二氯丙烷()分子中含有兩個(gè)手性碳原子C.熔、沸點(diǎn)：Na<Mg<AlD.配合物的穩(wěn)定性與配位鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，與配位體的性質(zhì)無(wú)關(guān)12.下列說(shuō)法中正確的是()A.鹵化氫中，HF沸點(diǎn)最高，是由于HF分子間存在氫鍵B.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高C.比穩(wěn)定，是與分子間氫鍵有關(guān)的D.氫鍵X—H…Y的三個(gè)原子總在一條直線上13.下列各組表述中，兩個(gè)微粒不屬于同種元素原子的是()

A．3p能級(jí)有一個(gè)空軌道的基態(tài)原子和核外電子的排布

為的原子

B．2p能級(jí)無(wú)空軌道且有一個(gè)未成對(duì)電子的基態(tài)原子和原子的最外層電子排為的原子

C．M層全充滿而N層為的原子和核外電子排布為

的原子

D．最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)的1/5的原子和最外層電子排布為的原子14.是一種具有高催化活性的新型光催化劑，下列相關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.Zn處于元素周期表中的ds區(qū)B.Ge的核外電子排布式為C.基態(tài)O原子中存在2條含成對(duì)電子的紡錘形軌道D.三種元素電負(fù)性由大到小的順序是O>Ge>Zn15.以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱(chēng)作原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。四方晶系的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞棱邊夾角均為90°，晶胞中部分原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)如表所示。下列說(shuō)法不正確的是()xyzCd000Sn000.5As0.250.250.125A.灰色大球代表AsB.一個(gè)晶胞中有4個(gè)SnC.距離Cd（0，0，0）最近的Sn的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是（0.5，0，0.25）和（0.5，0.5，0）D.晶體中與單個(gè)Sn鍵合的As有2個(gè)16.亞鐵氰化鉀屬于批準(zhǔn)使用的食品添加劑，受熱易分解：回答下列問(wèn)題：(1)基態(tài)與中未成對(duì)的電子數(shù)之比為_(kāi)_______。(2)常溫常壓下為無(wú)色液體，空間構(gòu)型為_(kāi)_______，它屬于________晶體。(3)的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開(kāi)_______(填化學(xué)式)。(4)分子中鍵和鍵數(shù)目之比為_(kāi)_______。(5)H、C、N三種元素的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______。三種元素組成的化合物HCN分子中碳原子的軌道雜化類(lèi)型為_(kāi)_______。17.砷，稼和銅均為重要的合金材料，在工業(yè)生產(chǎn)和科研領(lǐng)域均有重要應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：（1）基態(tài)Ga原子中有_______種能量不同的電子，其未成對(duì)電子數(shù)目為_(kāi)______。（2）的晶胞與金剛石相似，其中As原子位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，則Ga原子的配位數(shù)為。Ga、Ge、As、Se四種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)椤＃?）是一種木材防腐劑，其陰離子中As原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)_____，的酸性強(qiáng)于的原因?yàn)開(kāi)___________。（4）是一種重要的配合物，與互為等電子體的分子的化學(xué)式為_(kāi)_____(任寫(xiě)一種)，一定壓強(qiáng)下，將和的混合氣體降溫，首先液化的為_(kāi)______。（5）晶胞有兩個(gè)基本要素：①原子坐標(biāo)參數(shù)：表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，一種釔鋇銅氧晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0，0，0)，B為(0，1，1)，C為(1，1，0)；則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為_(kāi)__________。②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀。己知：該釔鋇銅氧晶體的晶飽參數(shù)分別為anm、bnm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，其密度為_(kāi)______(列出計(jì)算式即可)。18.（1）、是元素周期表的一部分，表中所列的字母分別代表一種化學(xué)元素。試回答下列問(wèn)題：①表中堿性最強(qiáng)的為_(kāi)______(寫(xiě)出化學(xué)式)；氫化物穩(wěn)定性最強(qiáng)的為_(kāi)_____；（寫(xiě)出化學(xué)式）②基態(tài)o原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)_________________________；P3+元離子與KSCN反應(yīng)新生成的化學(xué)鍵為_(kāi)_________鍵。③將周期表中g(shù)、h、i、j四種元素的第一電離能由大到小排序?yàn)開(kāi)____________________(用元素符號(hào)表示)。（2）、SiO2晶胞(如圖1)可理解成將金剛石晶胞(如圖2)中的C原子置換成Si原子，然后在Si—Si之間插入O原子而形成。①推測(cè)SiO2晶胞中Si采用______雜化，O—Si—O的鍵角為_(kāi)__________。②一個(gè)SiO2晶胞中，含有_______個(gè)Si原子。③金剛石和晶體硅都是原子晶體，具有相似的結(jié)構(gòu)，則熔點(diǎn)：金剛石_______Si晶體（填“大于”，“等于”或“小于”）④假設(shè)金剛石晶胞的邊長(zhǎng)為apm，NA為阿伏伽德羅常數(shù)，試計(jì)算該晶胞的密度________________g·cm－3(寫(xiě)出表達(dá)式即可)。19.A、B、C、D為原子序數(shù)依次增大的四種元索，A2-和B+具有相同的電子構(gòu)型；C、D為同周期元索，C核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的3倍；D元素最外層有一個(gè)未成對(duì)電子?；卮鹣铝袉?wèn)題：（1)四種元素中電負(fù)性最大的是(填元素符號(hào)），其中C原子的核外電子排布布式為_(kāi)_________。（2）單質(zhì)A有兩種同素異形體，其中沸點(diǎn)高的是(填分子式)，原因是；A和B的氫化物所屬的晶體類(lèi)型分別為和。（3）C和D反應(yīng)可生成組成比為1：3的化合物E，E的立體構(gòu)型為，中心原子的雜化軌道類(lèi)型為 ．。（4）化合物D2A的立體構(gòu)型為 ，中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，單質(zhì)D與濕潤(rùn)的Na2CO3反應(yīng)可制備D2A，其化學(xué)方程式為。（5）A和B能夠形成化合物F，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，晶胞參數(shù)，a=0．566nm，F(xiàn)的化學(xué)式為：晶胞中A原子的配位數(shù)為；列式計(jì)算晶體F的密度(g．cm-3)。

20.Li是最輕的固體金屬，采用Li作為負(fù)極材料的電池具有小而輕，能量密度大等優(yōu)良性能，得到廣泛應(yīng)用，回答下列問(wèn)題：(1)下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分別為_(kāi)_________、__________(填標(biāo)號(hào))。A．B．C．D．(2)與具有相同的電子構(gòu)型，小于，原因是__________。(3)是有機(jī)合成中常用的還原劑，中的陰離子空間構(gòu)型是__________、中心原子的雜化形式為_(kāi)_________。中，存在__________(填標(biāo)號(hào))。A.離子鍵

B.鍵

C.鍵

D.氫鍵(4)是離子晶體，其晶格能可通過(guò)圖(a)的Born-Haber循環(huán)計(jì)算得到。可知，Li原子的第一電離能為_(kāi)_________，鍵鍵能為_(kāi)_________，晶格能為_(kāi)_________。(5)具有反螢石結(jié)構(gòu)，晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.4665nm，阿伏加德羅常數(shù)的值為，則的密度為_(kāi)_________(列出計(jì)算式)。

參考答案1.答案：C解析：A．該分子是一種金屬有機(jī)配合物，則不存在離子鍵，故A錯(cuò)誤；B．環(huán)戊二烯中含3個(gè)C－C和2個(gè)C＝C、6個(gè)C－H鍵，則1mol環(huán)戊二烯中含有σ鍵的數(shù)目為11，故B錯(cuò)誤；C．C＝C中含π鍵，所以分子中存在π鍵，故C正確；D．Fe的原子序數(shù)為26，亞鐵離子的核外有24個(gè)電子，所以的電子排布式為，故D錯(cuò)誤；故選：C。2.答案：A解析：N原子2p能級(jí)半充滿,穩(wěn)定性強(qiáng),所以氮元素的第一電離能大于氧元素的,A周期;B不正確,鍵角是180°;石墨是混合型晶體,C不正確;D不正確,HF分子間存在氫鍵,所以沸點(diǎn)高于氯化氫的,D不正確,答案選A。3.答案：C解析：CO2生成甲醇是通過(guò)多步還原反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的,A項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)題閣可知催化劑Cu結(jié)合氫原子，催化劑Cu2O結(jié)合含碳微粒,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)題圖吋知中間步驟中有CH2O(甲醛）生成，則反應(yīng)后的產(chǎn)物中可能會(huì)有未經(jīng)催化還原的CH2O,C項(xiàng)正確；Cu2O中基態(tài)Cu+的核外電子排布式為[Ar]3d10，D項(xiàng)錯(cuò)誤。4.答案：C5.答案：D6.答案：D7.答案：D解析：A.根據(jù)周期律對(duì)角線規(guī)則，金屬Be與鋁單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)相似，故A正確；B.

和、中都存在配位鍵，故B正確；C.元素電負(fù)性越大的原子，得電子能力越強(qiáng)，故C正確；D.

是正四面體分子,鍵角都為109°28′,是正四面體分子,鍵角為60°，故D錯(cuò)誤。故選D.8.答案：D解析：由題可知，互為等電子體，等電子體物理性質(zhì)相近，二氧化碳能溶于水，預(yù)測(cè)也能溶于水，A說(shuō)法正確；為等電子體，中心原子的雜化方式相同，均為sp雜化，B說(shuō)法正確；已知二氧化碳分子結(jié)構(gòu)為，是直線形分子，則一氧化二氮的結(jié)構(gòu)為，也為直線形分子，C說(shuō)法正確；的正電中心與負(fù)電中心不重合，所以是極性分子，D說(shuō)法錯(cuò)誤。9.答案：A解析：A.由圖結(jié)構(gòu)可知每個(gè)中心離子的配位數(shù)為6，5個(gè)N，1個(gè)Cl－，故A項(xiàng)正確。內(nèi)界中Cl－與Co(II)形成配位鍵，沒(méi)有離子鍵，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；配合物中的C原子有雜化，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；上圖結(jié)構(gòu)中有sp3雜化的C、N，所連結(jié)構(gòu)的原子不都共面，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。10.答案：C解析：A.

的價(jià)電子排布式為，故A錯(cuò)誤；B.硫酸根離子中，與S相連的氧原子沒(méi)有雜化，故B錯(cuò)誤；C.銅離子和硫酸根離子間存在離子鍵，硫原子和氧原子間存在極性共價(jià)鍵，銅原子和氧原子間存在配位鍵，氧原子和氫原子間存在氫鍵，故C正確；D.

H、O、S分別為第1、2、3周期的元素原子半徑依次增大，同主族元素從上到下電負(fù)性減弱，因此O的電負(fù)性大于S，故D錯(cuò)誤；故選：C。11.答案：C解析：

A、分子中可能存在孤電子對(duì)，比如中N原子為雜化，分子為三角錐型，而甲烷中C原子為雜化，分子為正四面體，故A錯(cuò)誤；B、1，2-二氯丙烷（）分子中只有1個(gè)手性碳原子，故B錯(cuò)誤；C、金屬的熔沸點(diǎn)由金屬鍵鍵能大小決定，同周期元素從左到右原子半徑依次減小，微粒建結(jié)合更牢固，金屬鍵更強(qiáng)：金屬鍵越強(qiáng)，熔點(diǎn)越高，所以熔沸點(diǎn)：Na＜Mg＜Al，故C正確；D、配合物的穩(wěn)定性與配位鍵的強(qiáng)弱有關(guān)，與配位體的性質(zhì)也有關(guān)，故D錯(cuò)誤；12.答案：A解析：A.含有氫鍵的氫化物熔沸點(diǎn)較高，HF分子間存在氫鍵，其它鹵化氫不含氫鍵，則在鹵化氫中HF的沸點(diǎn)最高，故A正確；B.鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵，對(duì)羥基苯甲醛形成分子間氫鍵，使熔、沸點(diǎn)升高，故對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比鄰羥基苯甲醛高，故B錯(cuò)誤；C.

的沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)高，是由于水分子間形成的氫鍵比HF形成的氫鍵多，故C錯(cuò)誤；D.氫鍵具有飽和性和方向性，故X?H…Y三個(gè)原子不一定在一條直線上，故D錯(cuò)誤。13.答案：C解析：A選項(xiàng):3p能級(jí)有一個(gè)空軌道的原子外圍電子排布為,二者是同種元素的原子;B選項(xiàng):2p能級(jí)無(wú)空軌道且有一個(gè)未成對(duì)電子的原子,2p能級(jí)有5個(gè)電子,最外層電子排布是;C選項(xiàng):M層全充滿,M層電子排布為,與后者不是同一元素的原子;D選項(xiàng):最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)的原子,因最外層電子數(shù)為1~8個(gè),最外層電子數(shù)與核外電子總數(shù)可能的組合為:1和5、2和10、3和15、4和20、5和25、6和30、7和35、8和40,其中7和35的組合是溴元素,符合題意,與后者為同一元素的原子。14.答案：C解析：Zn的價(jià)電子排布為，所以其處于ds區(qū)，A項(xiàng)正確；Ge在元素周期表中的位置為第四周期ⅣA族，B項(xiàng)正確；基態(tài)O原子核外電子排布式為，根據(jù)泡利不相容原理，3條紡錘形p軌道中，存在1條含成對(duì)電子，2條含單電子，C項(xiàng)錯(cuò)誤；從三種元素在元素周期表中的位置可推測(cè)電負(fù)性的大小順序，D項(xiàng)正確。15.答案：D解析：由四方晶系晶胞及部分原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)可知，黑色小球代表Cd，白色小球代表Sn，灰色大球代表As，A項(xiàng)正確；晶胞中有4個(gè)Sn位于棱上，6個(gè)Sn位于面上，則屬于一個(gè)晶胞的Sn的個(gè)數(shù)為4×1/4+6×1/2=4，B項(xiàng)正確；與Cd（0，0，0）最近的Sn原子為如圖所示的a、b兩個(gè)Sn原子，a位置的Sn的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（0.5，0，0.25），b位置的Sn的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為（0.5，0.5，0），C項(xiàng)正確；晶體中，晶胞面上的Sn除與該晶胞中的2個(gè)As鍵合外，還與相鄰晶胞中的2個(gè)As鍵合，晶胞棱上的Sn除與該晶胞中的1個(gè)As鍵合外，還與相鄰晶胞中的3個(gè)As鍵合，故晶體中單個(gè)Sn與4個(gè)As鍵合，D項(xiàng)錯(cuò)誤。16.答案：(1)4∶5(2)正四面體形;分子(3)(4)3∶4(5);sp17.答案：（1）8；1；As>Se>Ge>Ga；（3）sp3；H3AsO4的非羥基氧原子多，As的正電性更高，羥基中的O原子的電子向As偏移程度大，更容易電離出H+；（4）CCl4（或SiCl4或CBr4或SiF4）；NH3（5）①；②解析：（1）基態(tài)Ga原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p1有8種軌道，所以有8種能量不同的電子，其未成對(duì)電子在4p軌道，數(shù)目為1；（2）GaAs的晶胞與金剛石相似，兩者為等電子體，金剛石中C原子的配位數(shù)為4，所以Ga原子的配位數(shù)為4。第VA族（np3半充滿）元素的價(jià)電子排布比較特殊，所以第一電離能也是比較特殊的，它們高于鄰近的元素，所以Ga、Ge、As、Se四種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)锳s>Se>Ge>Ga；（3）Cu3(AsO4)2是一種木材防腐劑，其陰離子中As原子的雜化軌道類(lèi)型為sp3，H3AsO4的酸性強(qiáng)于H3AsO3的原因?yàn)镠3AsO4的非羥基氧原子多，As的正電性更高，羥基中的O原子的電子向As偏移程度大，更容易電離出H+；（4）[Cu(NH3)4]SO4是一種重要的配合物，與SO42-互為等電子體的分子的化學(xué)式為CCl4（或SiCl4或CBr4或SiF4），一定壓強(qiáng)下，將NH3和PH3的混合氣體降溫，沸點(diǎn)高的氣體先液化，因?yàn)榘狈肿娱g可以形成氫鍵，所以首先液化的是NH3；（5）①由原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0，0，0)、B為(0，1，1)、C為(1，1，0)可知，該晶胞底部為一正方體，所以D原子的坐標(biāo)參數(shù)為；②由圖可知，該晶胞中有1個(gè)Y原子、2個(gè)Ba原子、12+8=7個(gè)O原子、8+8=3個(gè)Cu原子，所以該晶體的化學(xué)式為YBa2Cu3O7、摩爾質(zhì)量為667g/mol，則1mol該晶胞的質(zhì)量為667g、體積為NAcm3=a2bNAcm3，所以該釔鋇銅氧晶體密度為。18.答案：（1）.①KOH;HF②；配位鍵③Si>Mg>Al>Na（2）.①sp3；109°28′②8；③