現(xiàn)代儀器分析知識點歸納

__現(xiàn)代儀器分析緒論：緒論：12：靈敏度高，試樣用量少；選擇性好；操作簡便，分析速度快，自動化程度高；用途廣泛，能適應(yīng)各種分析要求；相3：光分析法；分別分析法；電化4光分析：光分析法是利用待測組分的光學性質(zhì)〔如光的放射、吸取、散射、折射、衍射、偏振等〕進展分析測定的一種儀器分析方法。5光譜：紫外/可見吸取光譜法；原子吸取光譜法；原子放射光譜法；分子發(fā)光分析法；拉曼6：電化學分析法是利用待測組分在溶液中的電化學性質(zhì)7：電導分析法；電位分析法；極譜8：利用物質(zhì)中各組分間的溶解力量、親和力量、吸附和解吸力量、滲透力量、遷移速率等性能的差異，先分別后分析測定的一類儀器分9質(zhì)譜法：質(zhì)譜法是將待測物質(zhì)置于離子源中電離形成帶電離子，讓離子加速并通過磁場或電場后，離子將按質(zhì)荷比m/〕大小分別，形成質(zhì)譜圖。依據(jù)質(zhì)譜線的位置和質(zhì)譜線的相對強度建立的分析方法稱為質(zhì)譜法。10：已成為當前儀器分析的重要進展方向。將幾種方法結(jié)合起來，特別是分別方法〔如色譜法〕和檢測方法〔紅外吸取光譜法、質(zhì)譜法、原子放射光譜法等〕的結(jié)合，集合了各自的優(yōu)點，彌補了各自的缺乏，可以更好地完成試樣的分析任務(wù)。氣相色譜—質(zhì)〔〔第一章光分析法導論。1儀器分析方法的主要評價指：周密度)；準確度)；選擇性 (Specificity)；標準曲線(CalibrationCurve)；靈敏度 (Sensitivity)；檢出限(DetectionLimit)。12周密：指在一樣條件下用同一方法對同一樣品進展屢次平行測定結(jié)果之間的符合程度。同一人員在一樣條件下測定結(jié)果的周密度—重復性、不同人員在不同試驗室測定結(jié)果的周密度—再現(xiàn)性。13準確：指測定值與真值相符合的程度。準確度常用相對誤差Er來描述；Er越小，準確度越高。準確度是分析過程中系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合反映，準確度愈高分析結(jié)果才愈牢靠。14選擇：指分析方法不受試樣中基體共存物質(zhì)干擾的程度。選擇性越好，即干擾越少15標準曲：是待測物質(zhì)的濃度〔或含量〕與儀器響〔測定信號的關(guān)系曲線標準曲線的直線局部所對應(yīng)的待測物質(zhì)濃〔或含量〕的范圍稱為該方法的線性范圍。16靈敏：待測組分單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信號值的變化程度，用b表示。指在濃度線性范圍內(nèi)標準曲線的斜率。斜率越大，方法的靈敏度就越高。17檢出：指某一分析方法在給定的置信度能夠被儀器檢出的待測物質(zhì)的最低量。D=3S0/b；S0—空白信號〔儀器噪聲〕的標準偏差b—分析方法的靈敏度〔標準曲線的斜率、3—IUPAC建議在肯定置信度所確定的系數(shù)。檢出限是方法的靈敏度和周密度的綜合指標，方法的靈敏度越高，周密度越好，檢出限就越低。周密度、準確度及檢出限是評價儀器性能及分析方法的最主要技術(shù)指標。第一章光分析法導論1光分析法～無線電波全部范圍、相互作用方式：吸收2電磁輻射的波粒二象出波動性，可用波長〔或波數(shù)、頻率υ描述；在與其他物質(zhì)相互作用時，主要表現(xiàn)出粒子性，可用能量描述。3：M+光子→M*當光與物質(zhì)接觸時，某些頻率的4：物質(zhì)的粒子列記錄下來，得到吸取光譜。5透射率T=I/I0吸光度A=Lg(1/T)=Lg(I0/I)6—朗伯-比耳定律：在肯定濃度范圍內(nèi)，物質(zhì)的吸光度A與吸光樣品的濃度c及厚度L的乘〔Lambert-Beer〕定律。它是吸取光譜法定量分析的根底和依據(jù)A=KcL或I=Io10-KcL K-比例常數(shù)與介質(zhì)的性質(zhì)溫度及入射光波長有關(guān)?；颉栁狻彩铡诚禂?shù)，L·mol–1·cm-1a—吸光系數(shù)，L·g–1·cm-1ε= a×M 7：M*→M+光子、當受激物質(zhì)〔或受熱能、電能或其他外界能量所激發(fā)的物質(zhì)〔包括基態(tài)8：光譜法和非光譜法。9：以能源與物質(zhì)相互作用引起原子、分子內(nèi)分析法，稱為光譜法。10非光譜法法和圓二色法等。11：產(chǎn)生光譜的物質(zhì)類型不同〔原子光譜、分子光譜、固體光譜〔〔線光譜、帶光譜、連續(xù)光譜。12：物質(zhì)粒子總是處于特定的不連續(xù)的能量狀態(tài)，即決于分子的本性和狀態(tài)，具有特征的能級構(gòu)造。通常，物質(zhì)的分子處于穩(wěn)定的基態(tài)。當它受物質(zhì)內(nèi)部的粒子運動所處的能級和產(chǎn)生能級躍遷的能量變化都是量子化的3〔ea：氣態(tài)原子發(fā)生能級躍遷時，能放射或吸取肯定頻率〔波長〕譜。14原子光譜為線光譜的根本緣由：產(chǎn)生原子光譜的是處于淡薄氣體狀態(tài)的原子〔相互之間作用力小，由于原子沒有振動和轉(zhuǎn)動能級，因此原子光譜的產(chǎn)生主要是電子能級躍遷其次章原子放射光譜法〔或波長15〔帶光譜d：處于氣態(tài)或溶液中的分子，當發(fā)生能級躍遷時，所放射或吸取的是肯定頻率范圍的電磁輻射組成的帶狀光譜，稱為分子光譜。16分子光譜為帶光譜的根本緣由：當外界能量引起分子的振動能級發(fā)生躍遷時，必定同時疊加轉(zhuǎn)動能級的躍遷；同樣，在電子光譜是由很多線光譜聚攏的譜帶組成的其次章原子放射光譜法1原子放射2：依據(jù)原子〔或離子〕在肯定條件下受激后所放射的特征光譜來爭論物質(zhì)化學組成及含量的方法，稱為原子放射光譜法。3原子放射光譜分析過列的譜線。用檢測系統(tǒng)記錄和檢測各譜線的波長和強度。4原子放射光譜法的特：優(yōu)點：可多元素同時檢測(各元素同時放射各自的特征光譜)；分析速度快〔試樣不需處理，同時對幾十種元素進展定量分析〕；檢出限低〔10～0.1gmL-1ngmL-1(IC〔各元素具有不同的特征光譜〔相對誤差%〔目前可測定0余種元素不適于局部非金屬元素如鹵素、氧、氮、惰性氣體等的分析；一般只用于元素總量分析，而無法確定物質(zhì)的空間構(gòu)造和官能團也無法進展元素的價態(tài)和形態(tài)分析5原子放射光譜的產(chǎn)生：在正常狀態(tài)下，元素處于基態(tài)，元素在受到熱或電激發(fā)時，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，返回到基態(tài)時，放射出特征光譜(線光譜)。6譜線強度與試樣中元素含量的關(guān)I=ac在濃度較大時，將發(fā)生自吸現(xiàn)象，上式應(yīng)修正為I=acb lgI=blgc+lga在肯定的試驗條件下，a為常數(shù)；c為被測元素的含量；b為自吸系數(shù)。b=1，無自吸；b<1，有自吸。b愈小，自吸愈大。7譜線的自：原子在高溫區(qū)放射某一波長的輻射，被處在邊緣低溫狀態(tài)的同種原子所吸取的現(xiàn)象稱為自吸8譜線的自當樣品到達肯定含量時由于自吸嚴峻，譜線中心的輻射完全被吸取，稱為自蝕9原子放射光譜儀的組：主要由激發(fā)源、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)三局部組成激發(fā)源作：激發(fā)源的作用是供給試樣蒸發(fā)原子化和激發(fā)所需的能量，從而產(chǎn)生放射光譜，它的性能影響著譜線的數(shù)目和強度分光系統(tǒng)作：將樣品中待測元素的激發(fā)態(tài)原子〔或離子〕所放射的特征光經(jīng)分光后，得到按波長挨次排列的光譜。檢測器作：將原子的放射光譜記錄或檢測出來，以進展定性或定量分析。10光譜定性分析依：元素不同→電子構(gòu)造不同→光譜不同→特征光譜。11元素的靈敏線、最終線、主共振線、特征線組、分析：靈敏線：每種元素的原子光譜線中，但凡具有肯定強度、能標記某元素存在的特征譜線，稱為該元素的靈敏線:最終線：當元素含量削減到最低限度時，仍能夠堅持到最終消滅的譜線稱為最終線或最靈敏線主共振線由第一激發(fā)態(tài)與基態(tài)之12間躍遷所產(chǎn)生的共振線稱為主共振線。通常也是最靈敏線、最終線。特征線組：是指為某種元素所特有的、簡潔識別的多重線組。分析線：用來進展定性或定量分析的特征譜線。12：將待測元素的純物質(zhì)與樣品在一樣條件下同時并列攝譜于同一感光板上較，假設(shè)樣品光譜中消滅與純物質(zhì)光譜一樣波長的譜線〔一般看最終線，則說明樣品中有比較法〔元素光譜圖法。：以鐵的光譜線作為波長的標尺，將各個元素的最〔上方將待測樣品和純鐵同時并列攝譜于同一感光板上〔最終線〕重合，則可認為可能存在該元素。：譜線間距離安排均勻：簡潔比照，適用面廣；譜線多：在210～660nm范圍內(nèi)有數(shù)千條譜線；定位準確：已準確測量了鐵譜每一條譜線的波長。13〔AtomicFluorescenceSpectrometry,AFS〕是一種通過測量待測元素的原子蒸氣在輻射能激發(fā)下所產(chǎn)生熒光的放射強度光譜分析方法。14HG-AFS〔11〔吸取線<300nm〕優(yōu)于S和S。譜線簡潔、干擾小〔可以做成非色散。原子化效率高，理論上可到達100%。分析曲線線性好、線性范圍寬。便于制作多道儀器進展多元素同時測定〔產(chǎn)生的熒光向各個方向放射15：氣態(tài)原子吸取光源的特征輻射后，原子外層電子由基態(tài)或低能態(tài)躍遷到高能態(tài)，約在10-8s內(nèi)，又躍遷回到基態(tài)或低能態(tài)，輻射出與吸取光波長一樣或不同的光輻射，即為原子熒光。16原子熒光的特點：一、屬光致發(fā)光；是二次發(fā)光過程；激發(fā)光源停頓時，再放射過程馬上停頓。二、放射的熒〔原子構(gòu)造不同，電子能級排布不同量分析)。17原子熒光光度計的組：激發(fā)光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)。激發(fā)光源：高強度空心陰極燈，無極放電燈，高壓氙弧燈。原子化器：與原子吸取光度計一樣。但所用的火焰與AASAAS火焰中，熒光猝滅嚴峻，必需用Ar稀釋的火焰。當用氫化物發(fā)生法時，直接使用Ar氣氛下的石英加熱方法進展原子化。分光系統(tǒng)：濾光片或光柵。檢測系統(tǒng)：光電備增管，PMT。18AFSAESAAS：AAS〔原子吸取光譜是基于氣態(tài)的基態(tài)原子外層電子對紫外光和可見光的吸取為根底的分析方〔基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對特征譜線〔通常是待測元素的特征譜線〕的吸取作用來進展元素定量分析的一種方法。AES〔原子放射光譜〕原子放射光譜分析是依據(jù)原子所放射的光譜來測定物質(zhì)的化學組分的。AFS〔原子熒光光譜AtomicFluorescencey光譜分析方法。三者的區(qū)分與聯(lián)系：相像之處——產(chǎn)生光譜的對象都是原子S〔而產(chǎn)生的光譜〔共振吸取線；AES是基態(tài)原子受到熱、電或光能的作用，原子從基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)，然后再返回到基態(tài)時所產(chǎn)生俄光譜〔共振放射線和非共振放射線。AFSAFS本質(zhì)上仍是放射光譜。原子放射光譜分析法在覺察元素和推動原子構(gòu)造理論的建立方面曾做出過重要奉獻種無機材料的定性、半定量及定量分析方面也曾發(fā)揮過重要作用。近20年來，由于型光用，對諸如催化劑及其毒化劑的作用是極為顯著的，而且地質(zhì)、礦物質(zhì)的進展，對痕量分析有了迫切的需求，促使AES快速的進展，成為儀器分析中一種很重要的、應(yīng)用很廣的方法。而到了五十年月末、六十年月初，由于原子吸取分析法〔AAS〕的崛起，AES中的一些缺點，使它顯得比AAS有所遜色，消滅一種AAS欲取代AES的趨勢。但是到了七十年月以后，由于的激發(fā)光源如ICP、激光等的應(yīng)用，及的進樣方式的消滅，先進的電子技術(shù)的應(yīng)用，使古老的AES分析技術(shù)得到復蘇，注入的活力，使它仍舊是儀器分析中的重要分析方法之一。第三章原子吸取光譜法第三章原子吸取光譜法1原子吸取光譜法的定基于測量待測元素的基態(tài)原子對其特征譜線的吸取程度來確定物質(zhì)含量的分析方法稱為原子吸取光譜法(AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS)或原子吸取分光光度法，簡稱原子吸取法2原子吸取光譜法的特：優(yōu)點：一、檢出限低〔火焰法：1ng/ml，石墨爐100-0.01pg)。二、選擇性好，一般狀況下共存元素不干擾。三、周密度和準確度高。RSD：火焰法<1%，石墨爐3-5%。四、應(yīng)用廣，可測定70多個元素〔各種樣品中。五、需樣量少，分析速度快。缺點：不能進展多元素同時分析，非金屬元素不能直接測定。3吸取光：基態(tài)原子→激發(fā)態(tài)，吸取肯定頻率的輻射能量。產(chǎn)生共振吸取線。4放射光：激發(fā)態(tài)→基態(tài)，放射出肯定頻率的輻射。產(chǎn)生共振和非共振放射線。5原子吸取譜線的輪廓與譜線變表示原子吸取線輪廓的特征量是吸取線的特征頻率 v0和半寬度△v。v0由原子的能級分布特征打算，△v除譜線本身具有的自然寬度外，還受多種因素影響6自然寬:由于激發(fā)壽命緣由原子吸取線有肯定自然寬度約為10-5nm。7多普勒變寬〔熱變由于多普勒效應(yīng)〔原子的不規(guī)章熱運動〕而導致的譜線變寬，約為10-3nm數(shù)量級。8壓力變：由于同類原子〔赫爾茲馬克變寬〕或與其它粒子〔分子、原子、離子、電子等〔洛侖茲變寬〕相互碰撞而造成的吸取譜線變寬，約為m數(shù)量級。9積分吸?。耗骋活l率的吸取不能代表全部原子的總吸取，因此要準確測定原子吸取值，必需測定圖中曲線和橫坐標軸所包圍的總面積，用積分吸取表示。10峰值吸?。撼惺茕J線光源作為輻射源測量譜線的極大吸取〔或峰值吸取。11實現(xiàn)峰值吸取測量的條：1〕光源放射線的半寬度應(yīng)小于吸取線的半寬度〔Δν放射<Δν吸取〕2〕通過原子蒸氣的放射線的特征頻率恰好與吸取線的特征頻率重合〔 0-放射= 0-吸取。12銳線光源需要滿足的條〔1〕光源的放射線與吸取線的特征頻率〔0〕全都〔2〕放射線的半寬度〔Δe〕小于吸取線的半寬度〔Δa3光吸取定，在特定條件下，吸光度A與待測元素的濃度c呈線性關(guān)系。14原子吸取光譜法的根本原：基態(tài)原子吸取其共振輻射外層電子由基態(tài)躍遷至激發(fā)態(tài)而產(chǎn)生原子吸取光譜原子吸取光譜位于光譜的紫外區(qū)和可見區(qū)。原子吸取光譜法是基于待測元素的基態(tài)原子在蒸氣狀態(tài)對其原子共振輻射的吸取進展元素定量分析的方法。15原子吸取分光光度計的組：光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)。6L：只有一個操作參數(shù)〔即燈電流，17原子化器的：將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子，以便對特征光譜線進展吸??；供給能量，使試樣枯燥、蒸發(fā)和原子化。18原子化器類型：火焰原子化器、石墨爐原子化器、低溫原子化技術(shù)。19：第4章 靈敏線。：燈電流過小，光強低且不穩(wěn)定；燈電流過大，放射線變寬，靈敏度下降，且影響光源壽命。選擇原則：在保證穩(wěn)定和適宜光強輸出的條件下，盡量選用低的工作電流。通常以空心陰極燈標明的最大燈電流的1/2~2/3為工作電流。最正確燈電流通過試驗起吸光度減小的最大狹縫寬度就是最適宜的狹縫寬度。20：該法可消退基體干擾；:不能消退背景吸取的影響。21靈敏度〔b〕定義為標準曲線的斜率，即待測元素的濃度〔c〕轉(zhuǎn)變一個單位時，吸光度〔A〕的變化量。斜率越大，靈敏度越高。2223：配制與待測溶液23消退化學干擾的方〔1〕加釋放劑：參加一種過量的金屬元素，與干擾元素形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物〔2〕加保護劑：保護劑與待測元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。24：參加過量消電離劑，抑制被測元素的電離—堿金屬。例如Ca測定在高溫下產(chǎn)生電離現(xiàn)象，參加KCl可消退。25：空白校正法、連續(xù)光源校正法、塞曼效應(yīng)校正法。第4章 1〔吸光度〕和紫外-可見吸取光譜來確定物質(zhì)的組成、含量，推想物質(zhì)構(gòu)造的分析方法，稱為紫2Lambert-Beer稀溶液(c<10-2mol/L)；入射光為單色光；溶液界面無反射，光度計內(nèi)無雜散光；溶液為真溶液〔無溶質(zhì)、溶劑及懸濁物引起的散射；全部的吸光質(zhì)點之間不發(fā)生相互作用3朗伯-比爾定律適用范圍只適用于低濃度、均勻、非散射的溶液，并且溶質(zhì)不能有解離、締合、互變異構(gòu)等化學變化。4摩爾吸取系數(shù)的爭論吸光物質(zhì)的特征常數(shù)ε(λ)，在最大吸取波長λmax處常以εmax表示在溫度和介質(zhì)條件肯定時，ε僅與吸光物質(zhì)的構(gòu)造與性質(zhì)有關(guān)，可作為定性鑒定的參數(shù)；ε不隨濃度c和光程長度L的轉(zhuǎn)變而轉(zhuǎn)變：ε＝A/Lc；ε是吸光力量與測定靈敏度的度量；εmax越大說明該物質(zhì)的吸光力量越強，測定的靈敏度越高；ε在數(shù)值上等于濃度為1mol/L、液層厚度為1cm時該溶液在某一波長下的吸光度。5Lambert-Beer定律的加和：假設(shè)在一溶液中有多個組分對同一波長的光有吸取作用，則總吸光度等于各組分的吸光度之和〔條件是各組分的吸光質(zhì)點不發(fā)生作用，這就是物質(zhì)對光吸取的加和性6偏離朗伯—比爾定律的緣由入射光并非完全意義上的單色光而是復合光；溶液的不均勻性，如局部入射光因散射而損失；溶液中發(fā)生了如解離、締合、配位等化學變化。7電子躍遷的類：有機化合物的紫外—可見吸取光譜是其分子中外層價電子躍遷的結(jié)果〔三種：σ電子、π電子n電子8發(fā)色：含有不飽和鍵，能吸取紫外、可見光產(chǎn)生π→π＊或n→π＊躍遷的基團稱為發(fā)色團。9助色：含有未成鍵n電子，本身沒有生色功能〔不產(chǎn)生0m吸取峰，但與發(fā)色團相連時，能使發(fā)色團吸取峰向長波方向移動，吸取強度增加的雜原子基團稱為助色團。10吸?。何》逶谧贤狻梢姽庾V中的波帶位置。分為：R吸取帶、K吸取帶、B吸取帶、E吸取帶。11影響紫-可見吸取光譜的因：1、助色效應(yīng)2、共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)3、空間位阻效應(yīng)4、溶劑效應(yīng)。12助色效：助色團與生色團相連，由于助色團的n電子與生色團的 電子共軛，使吸取峰紅移，吸取強度增加的現(xiàn)象。 13共軛效應(yīng)和超共軛效：電子共軛體系增大 max紅移， max增大；σ-π超共軛效應(yīng)增加， max紅移， max增大。14空間位阻效應(yīng)：空間阻礙使共軛體系破壞， max藍移， max減小。15溶劑效：溶劑極性增大——π→π*躍遷吸取帶紅移；n→π*16吸取池、檢測器、顯示器。連續(xù)光源：供給激發(fā)能，使待測分子產(chǎn)生吸取。單色器：將光源輻射的復合光色散成單色光。吸取池：用來盛放被測樣品。玻璃吸取池：可見光區(qū)。石英吸收池：紫外光區(qū)、可見光區(qū)。檢測器：檢測光信號，并將光信號轉(zhuǎn)變成可測量的電信號。17紫外-可見吸取光譜法的誤差溶液偏離朗伯-比爾定律所引起的誤差、儀器誤差、操作誤差。18：入射光波長的選擇、吸光度讀數(shù)范圍的選擇、參比溶液的選擇。19：只能定性分析化合物所具有的生色團與助色團；光譜信息在紫外-可見光譜范圍重疊現(xiàn)象嚴峻。20透射率的讀數(shù)誤差是分光光度法誤差的重要來源，為削減這一誤差，需要承受什么方？答：為了減小濃度的相對誤差，提高測量的準確度，一般應(yīng)掌握待測液的吸光度在0.2~0.7〔透射率為65%~20%〕21偏第5章 紅外吸取光譜法偏離朗伯-比爾定律的緣由主要是入射的單色光不純〔有肯定的頻率寬度〕及溶液本身的化學變化所引起。朗伯-比爾定律只適用于低濃度、均勻、非散射的溶液，并且溶質(zhì)不能有解離、締合、互變異構(gòu)等化學變化。22第5章 紅外吸取光譜法1紅外吸取光譜〔吸取紅外光光能，由振動能級基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)〔同時伴隨著轉(zhuǎn)動能級躍遷，產(chǎn)生的透射23紅外吸取光譜法的特：除了單原子分子對稱雙原子分子外幾乎全部的化合物都有紅外吸收，能供給豐富的構(gòu)造信息；任何氣態(tài)液態(tài)和固態(tài)樣品均可進展紅外光譜測定樣品用量少，分析速度快與色譜等聯(lián)〔GC-FTIR〕具有強大的定性功能4紅外吸取光譜的產(chǎn)：紅外吸取光譜是由分子振動能級的躍遷同時伴隨轉(zhuǎn)動能級躍遷而產(chǎn)生的是分子的振動和轉(zhuǎn)動光譜是很多條相隔很近的譜線組成的吸取譜帶吸取峰與分子中各基團的振動特性相對應(yīng)。5紅外吸取光譜產(chǎn)生的條：輻射應(yīng)具有恰好能滿足物質(zhì)產(chǎn)生振動躍遷所需的能量；輻射與物質(zhì)間有相互偶合作用，產(chǎn)生偶極矩的變化6紅外吸取光譜的產(chǎn)生爭論：沒有偶極矩變化的振動躍遷，無紅外活性對稱性分子的非對稱性振動有偶極矩變化的振動躍遷，有紅外活性；非對稱分子：有偶極矩，紅外活性7雙原子分子的振：沿鍵軸方向的伸縮振動8基團頻通常將基團由振動基態(tài)躍遷到第一振動激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的紅外吸取頻率稱為基團頻率光譜上消滅的相應(yīng)的吸取峰稱為基頻吸取峰簡稱基頻峰9分子振動的非諧性：分子振動能級的間隔并非如公式中所表現(xiàn)的那樣完全相等而是隨著振動量子數(shù)的增大能級間隔越來越小真實分子的能級躍遷不僅發(fā)生在相鄰能級間而且可以一次躍遷兩個或多個能級-----倍頻峰。10多原子分子的振：伸縮振動v ：原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長變化但鍵角不變的振動；彎曲振動 ：基團鍵角發(fā)生周期性變化，但鍵長不變的振動。11特征吸?。和ǔ０涯艽砟郴鶊F存在并有較高強度的吸取峰的位置，稱為該基團〔官能團〕的特征頻〔簡稱基團頻率對應(yīng)的吸取峰則稱為特征吸取峰12基團的特征吸取峰可用于鑒定官能同一類型化學鍵的基團在不同化合物的紅外光譜中吸取峰位置大致一樣這一特性供給了鑒定各種基〔官能團是否存在的推斷依據(jù)從而成為紅外光譜定性分析的根底。3紅外吸取光譜圖的分〕官能團區(qū)0，X-X=C,N,O,S等〕伸縮振動區(qū) 4000~2500cm-1；叁鍵和累積雙鍵伸縮振動區(qū)2500~2023cm-1；雙鍵伸縮振動區(qū) 2023~1500cm-1；C-H彎曲振動區(qū) 1500~1300cm-1〔2〕指紋區(qū)0不含氫的單鍵伸縮振動區(qū) 02平面搖擺、—C-H面外變形振動區(qū) 900~670cm-1。14影響基團頻率的因：內(nèi)部因素：誘導效應(yīng)、共扼效應(yīng)、氫鍵效應(yīng)、空間位阻等；外部因素：溶劑、試樣狀態(tài)、制樣方法等15誘導效應(yīng)I效應(yīng)：指電負性不同的取代基，通過靜電誘導作用而引起分子中電子云密度變化，從而轉(zhuǎn)變了鍵力常數(shù)，使基團頻率位移6共扼效應(yīng)C效應(yīng)：由分子形成大π鍵所引起的效應(yīng)稱共軛效應(yīng)由于共軛效應(yīng)使共軛體系中的電子云密度趨于平均化導致雙鍵略有伸長，單鍵略有縮短，結(jié)果使雙鍵頻率向低頻移動，單鍵頻率略向高頻移動17氫鍵效：形成氫鍵使電子云密度平均化〔締合態(tài)，使體系能量下降，基團伸縮振動頻率降低，同時振動偶極矩的變化加大，吸取強度增加，但峰形變寬。18空間效：由于空間阻隔，分子平面與雙鍵不在同一平面，共軛效應(yīng)下降，紅外峰移向高波數(shù)。19物質(zhì)狀態(tài)及制樣方：同一物質(zhì)在不同的物理狀態(tài)時由于樣品分子間作用力大小不同，所得紅外光譜差異很大。通常，物質(zhì)由固態(tài)向氣態(tài)變化，其波數(shù)將增加。20溶劑效：極性基團的伸縮振動頻率通常隨溶劑極性增加而降低，譜帶變寬。21色散型紅外吸取光譜儀的組：光源、吸取池、單色器、檢測器、記錄系統(tǒng)。UV-Vis——吸取池放在單色器之后〔可防止強光照耀引起吸收池中一些物質(zhì)的分解起試樣的分解，而且可以減小來自試樣和吸取池的雜散光對檢測器的影響；工作波段范圍不同，兩者的光源、透光材料與檢測器等有很大的差異。22傅里葉變換紅外吸取光譜儀(FT-IR)：FT-IR是70年月消滅的一代紅外光譜儀，它依據(jù)光的相干性原理設(shè)計，沒有色散元件，不需要分光。主要由光源、干預儀、吸取池、檢測器、計算機和記錄系統(tǒng)組成。23傅里葉變換紅外光譜儀的主要特：測定速度極快1s內(nèi)，實現(xiàn)紅外光譜儀與色譜儀的聯(lián)用；靈敏度和信噪比高〔無狹縫裝置，輸出能量無損失；屢次測定、屢次累計；區(qū)分率第六章分子發(fā)光分析法10-2cm-1；測定的光譜范圍寬，10~104cm-1。24〔對于則無此要求；樣品不含有水〔水可產(chǎn)生紅外吸取且可侵蝕鹽窗；樣品濃度或厚度應(yīng)適當，以使T51〕氣體樣品：注入抽成真空的氣體吸取池進展〔2〕液體或溶液樣品：液體樣品可滴在可拆池兩窗之間形成薄的液膜進展測定；溶液樣品注入液體吸取池中進展測定；依據(jù)試驗所需的透光范圍、溶液性質(zhì)選擇窗片種類，水溶液選用CaF2等水不溶性窗片〔3〕固體樣品：固體樣品最常用壓片法進展測定。通常用300mgKBr1~3mg1mm透亮薄片，放在光路中進展測定。由于KBr在4000-100cm-1波段的紅外光譜圖。第六章分子發(fā)光分析法1分子發(fā)光的定：某些物質(zhì)的分子吸取肯定能量〔光能、電能、化學能等〕躍遷到較高的電子激發(fā)態(tài)后在返回電子基態(tài)的過程中伴隨有光輻射這種現(xiàn)象稱為分子發(fā)〔Molecular以此建立起來的分析方法稱為分子發(fā)光分析法2分子發(fā)光的分1〕光致發(fā)光、電致發(fā)光——電能、化學發(fā)光——化學反響能L、生物發(fā)光——生物體酶類化學發(fā)光3分子熒光和磷光的產(chǎn)：物質(zhì)分子吸取光能而激發(fā)發(fā)光的現(xiàn)象。4單重態(tài)和三重：激發(fā)單重態(tài)：電子自旋相反-S S1—熒光；激發(fā)三重態(tài)：電子自旋平行-T T1—磷光。4光譜曲：激發(fā)光譜的外形與放射波長無關(guān)，放射光譜的外形與激發(fā)波長無關(guān)變化的只是If—光譜曲線凹凸在最大激發(fā)波長和最大放射波長下熒光強度最大同一物質(zhì)的激發(fā)光譜與吸取光譜外形相像最大激發(fā)波長與最大吸收波長全都。同一組分的激發(fā)光譜〔吸取光譜〕波長最短，磷光波長最長，熒光波特長于中間5強熒光的有機化合物具備以下特征〔熒光與分子構(gòu)造的關(guān)系〔具有大的共軛πS1為π*→π躍遷。6、共軛π：提高共軛程度有利于增加熒光效率，并產(chǎn)生紅移。7剛性平8-HN2，-SH；對位、鄰位取代基增加熒光，間位取代抑制熒光9重原子效：熒光分子的芳環(huán)上被F，Cl，Br，I取代后，使系間竄躍加強，其熒光強度隨鹵素相對原子質(zhì)量的增加而減弱，磷光相應(yīng)增加，這種效應(yīng)稱為重原子效應(yīng)。10電子躍遷類：含N、O、S雜原子的有機物，S1→T1系間竄躍猛烈，熒光很弱或不發(fā)熒光；不含N、O、S原子的有機熒光體系多發(fā)生π*類型的躍遷，這是電子自旋允許的躍遷，摩爾吸取系數(shù)大〔約 104L·mol–1·1影響熒光強度的因素〔〕熒光猝滅〔〕溫度、酸度和溶劑的影響，T，f、If；酸堿化合物，嚴格掌握溶液pH；溶劑極性，If、em〔3〕外表活性劑的影響〔膠束增敏作用。12熒光器：激發(fā)光源:、樣品池、雙單色器系統(tǒng)、檢測器、顯示器。13：有兩個單色器，光源與檢測器4)熒光分光光度計有兩個單色器，而紫外只有一個單色器2〕熒光分光光度計的光源和檢測器是成直角分布的，3紫外區(qū)光源，鎢燈或鹵鎢燈作為可見光區(qū)的光源。4〕熒光分光光度計的比色皿是四壁均為光學面，而紫外僅為兩面為光學面。15磷光的特點：磷光波長比熒光的長(T1<S1)；磷光壽命比熒光的長；磷光壽命和強度對重原子敏感。16：直接熒光工作曲線法；熒光猝滅工作曲線法。17多組分混合物的熒光分：各組分的熒光峰相互不干擾——直接測定；各組分的熒光峰相互干擾，激發(fā)光譜有顯著差異——選擇不同的激發(fā)光進展測定；各組分的熒光光譜和激發(fā)光譜相互干擾——利用熒光強度的加和性，在適宜的熒光波特長測定，用聯(lián)立方程來求解。18：防止熒光污染；防止散射光干擾。192～4個數(shù)量級；選擇性好：可同時用激發(fā)光譜和熒光放射光譜定性；重現(xiàn)性好；取樣量少；儀器不簡單。缺點：應(yīng)用范圍小。20(Chemiluminescence,CL)是指通過化學反響產(chǎn)生的發(fā)光現(xiàn)象。生物體內(nèi)的發(fā)光和有酶參與的化學反響產(chǎn)生的光稱為生物發(fā)光(Bioluminescence,BL21熒光與化學發(fā)：一樣點：都是電子從激發(fā)態(tài)躍遷到基態(tài)時放出的輻射。不同點：獲得能量的途22化學發(fā)光反響的根本要求：化學發(fā)光反響必需供給足夠的激發(fā)能，即生成激發(fā)態(tài)分子的效率CE足夠大；處于EM23化學發(fā)：氣相化學發(fā)光，主要有O3、NO、S的化學發(fā)光反響；:液相化學發(fā)光，主24化學發(fā)光強度與化學發(fā)光分析的定量依條件下，曲線下面積為發(fā)光總強度(S25發(fā)光反響可承受靜態(tài)或流淌注射的方式進展通過測量室，連續(xù)發(fā)光，測定光強度；試樣量大。26生物發(fā)光分析將酶反響的專一性和化學發(fā)光的高靈敏性奇異結(jié)合27：優(yōu)點：1.靈敏度極高2.儀器設(shè)備簡潔。不需要光源、單色器和背景校正。3.放射光強度測量無干擾。無背景光、散射光等干擾。4.線性范圍寬5、分析速度快。缺點：可供化學發(fā)光用的試劑少；發(fā)光反響效率低〔大大低于生物體中的發(fā)光8應(yīng)用29磷光分析法的應(yīng)用：1、稠環(huán)芳烴分析，實行固體外表室溫磷光分析法快速靈敏測定稠環(huán)芳烴和雜環(huán)化合物2、農(nóng)藥、生物堿、植物生長激素的分析，煙堿、降煙堿、煙堿等分析，檢測限0.01分析。

g/mL 3、藥物分析和臨床12:某一電參數(shù)之間的關(guān)系；測量某一電參數(shù)突變指示滴定分析終點；通過電極反響將待測組3——電極、電解質(zhì)、外電路。4確定電極電位不能直接測量，為什體，反響無法進展，所以必需和另一支電極電位〔人為地規(guī)定標準氫電極SHE的電位為零〕的電極組成一個測量電池進展相對測量。5：將Pt片插入H+離子活度為1mol·L-1的酸溶液中，通入純H2氣，其分壓為101.325kPa，即構(gòu)成標準氫電極。6在任意溫度下，標準氫電極的電極電位等于0.0000V。7：標準電極電位是指組成電極的體系處于標準狀態(tài)，即電解質(zhì)溶液中組成電極的離子活度均為1molL-1；氣體的分壓為101.325kPa；固體或液體均是純物質(zhì)，溫度為25℃，以標準氫電極為標度測得的電極電位，以0表示。8用標準電極電位可以推斷氧化復原的次序越正9條件電極電位：條件電極電位是指電池反響中各物質(zhì)濃度均為1 mo〔或者它們的濃度之比為活度系數(shù)及副反響系數(shù)均為常數(shù)時，在特定介質(zhì)中測得的電極電位，用0’表示10電極的18極化正；陰極極化時，電極電位更負。11：由于極化，使實際電位和平衡電位之間存在12濃差極化減小濃差極化。13：在電化學中把由于電極反響速率慢造成電極電位偏離平衡求外加電壓比可逆電動勢更大反響才能發(fā)生.。14：電極電位不隨外加電壓變化而變15電〔1〕〔2〕電極用途：指示電極或工作電極；參比電極；關(guān)心電極。16：在電極外表發(fā)生電子轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生電位〔1〕第一〔2〕其次類電極：金屬、金屬難溶鹽與難溶鹽的陰離子溶液組成的電極體〔3〕零類電極：由金、鉑或化復原電對的性質(zhì)和活度。17：將Hg、Hg2Cl2和飽和KClKCl作鹽橋，以Pt極管下端用多孔纖維等封口。電極電位穩(wěn)定，常作為構(gòu)成測量電池的參比電極使用。18Ag-AgCl電極Ag0.1mol·L-1HClAgAgCl均勻掩蓋層，插入含Cl-的溶液中，組成半電池。常在固定Cl-活度條件下作為各類離子選擇性電極的內(nèi)參比電極。19：由特別材料的固態(tài)或液態(tài)敏感膜構(gòu)成對溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)的電極〔離子選擇性電極。:特點：具有敏感膜且能產(chǎn)生膜電位。20指示電r)：用來指示電極外表待測離子的活度〔或濃度，在測量過程中溶液主體濃度不發(fā)生變化的體系的電極。如電位分析法中的離子選擇電(ISE)。21工作電極(WorkingElectrode)：用來指示電極外表待測離子的活度，在測量過程中溶液主體濃度發(fā)生變化的體系的電極。如伏安法中的鉑電極。22參比電極(ReferenceElectrode):電極電位恒定不受溶液組成或電流流淌方向變化影響的電極成為參比電極參比電極：SHE、甘汞電極、l電極3關(guān)心〔對〕電〔r：供給電子傳遞的場所，與工作電極組成電池，形成通路。24電位分析法原：電位分析法是通過在零電流條件下測定兩電極間的電位〔即所構(gòu)成原電池的電動勢得到電極電位利用電極電位與濃度間的能斯特方程來測定物質(zhì)濃度的電分析化學方法裝置：參比電極、指示電極、電位差計。25 直接電位：通過測量電池電動勢，依據(jù)Nernst方程，直接計算出待測物質(zhì)的含量的電位分析法。26電位滴定：通過測量滴定過程中電極電位〔或電池電動勢〕的變化以電位的突變確定滴定終點再由滴定終點時所消耗的標準溶液的體積和濃度求出待測物質(zhì)的含量的電位分析法7離子選擇性電極ne，：又稱膜電極是一種由特別材料的固態(tài)或液態(tài)敏感膜構(gòu)成對溶液中特定離子具有選擇性響應(yīng)的薄膜電極。以離子選擇性電極作指示電極的電位分析法稱為離子選擇性電極分析法28離子選擇性電極的構(gòu)：由敏感膜、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極以及導線和電極桿等部件構(gòu)成。29離子強度調(diào)整劑：為了固定溶液離子強度，使溶液的活度系數(shù)恒定不變，試驗中通常向標準溶液和待測試液中參加大量對測定離子不干擾的惰性電解質(zhì)溶液來固定溶液離子強度，稱為“離子強度調(diào)整劑。0總離子強度調(diào)整緩沖劑：由離子強度調(diào)整劑〔惰性電解質(zhì)、pH緩沖劑和掩蔽劑合在一起構(gòu)成的用以保持待測溶液離子強度為肯定值掌握待測溶液的pH在肯定范圍內(nèi)掩蔽共存的干擾離子的溶液31直接電位：8章分別分析法導論32〔或電池電動勢積和濃度求出待測物質(zhì)的含量的電位分析法。33伏安分析法：以測定電解過程中的電流-34極化電極，如甘汞電極或大面積汞層。35極譜分析中為什么要使用兩只完全不同的電在極譜極化電極成為抱負的極化電極。8章分別分析法導論1力不同〔吸附、安排、交換等性能上的差異，先將它們分別，后按肯定挨次檢測各組分及其含量的方法。2：當混合物隨流淌相流經(jīng)色譜柱時，就會與柱中固定相發(fā)生作用〔溶解、吸附等，由于混合物中各組分物理化學性質(zhì)和構(gòu)造上的差異，與固定相發(fā)生作用的大小、強弱不同，在同一推動力作用下，各組分在固定相中的滯留時間不同，從而3流淌相——色譜分別過程中攜帶組分向前移動的物質(zhì)4固定相——色譜分別過程中不移動的具有吸附活性的固體或是涂漬在載體外表的液5色譜法的特點〔〕分別效率高，簡單混合物，有機同系物、異構(gòu)體〔〕靈敏度高，可以檢測出μg.g-1(10-6)級甚至ng.g-1(10-9)級的物質(zhì)量〔3〕分析速度快，一般在幾分鐘或幾格外鐘內(nèi)可以完成一個試樣的分析。4〕應(yīng)用范圍廣氣相色譜沸點低于400℃的各種有機或無機試樣的分析。液相色譜：高沸點、熱不穩(wěn)定、生物試樣的分別分析。(5)高選擇性:對性質(zhì)極為相像的組分有很強的分別力量.。缺乏之處：被分別組分的定性較為困難。6色譜分析法的分：按兩相狀態(tài)分類，按操作形式分類，按分別原理分類7按兩相狀態(tài)分：氣相色譜(GasChromatography,GC)，液相色譜(LiquidChromatography,LC)，超臨界流體色譜(SupercriticalFluid Chromatography,SFC)。氣相色譜：流淌相為氣體〔稱為載氣。常用的氣相色譜流淌相有N2、H2、He等氣體，按分別柱不同可分為填充柱色譜和毛細管柱色譜按固定相的不同又分為氣固色譜和氣液色譜液相色譜：流淌相為液體〔也稱為淋洗液。按固定相的不同分為：液固色譜和液液色譜。超臨界流體色譜：流淌相為超臨界流體。超臨界流體是一種介于氣體和液體之間的狀態(tài)。超臨界流體色譜法是集氣相色譜法和液相色譜法的優(yōu)勢而進展起來的一種型的色譜分別分析技術(shù)不僅能夠分析氣相色譜不宜分析的高沸點低揮發(fā)性的試樣組分而且具有比高效液相色譜更快的分析速率和更高的柱效率8按操作形式分柱色譜(ColumnChromatography,CC):固定相裝在柱管內(nèi)包括填充柱色譜和毛細管柱色譜紙色譜(PaperChromatography,PC)固定相為濾紙；承受適當溶劑使樣品在濾紙上開放而進展分別。薄層色譜 (ThinLayerChromatography,TLC)固定相壓成或涂成薄層；操作方法同紙色譜。9：吸附色譜(Absorptionchromatography)；安排色譜(PartitionChromatography)；離子交換色譜(IonExchangeChromatography)；凝膠色譜(GelChromatography)。10：組分在檢測器上產(chǎn)生的信號強度對時間(t曲線。流出曲線的突起局部稱為色譜峰。11：色譜保存值是色譜定性分析的依越大。所以保存值可以用保存時間和保存體積兩套參數(shù)來描述。12色譜圖上的色譜流出曲域?qū)挾仍u價色譜柱的分別效能；依據(jù)兩峰間的距離，可評價固定相及流淌相選擇是否適宜。13：安排比是指，在肯定溫度下，組分在兩相間安排到達平衡時的質(zhì)量比14在色譜流出曲線上么？么？〔外形。15色譜理論需要解決的問學問題。影響分別及柱效的因素與提高柱效的途徑，柱效與分別度的評價指標及其關(guān)系。16組分保存時間為何不同？色譜峰為何變寬？〔組分和固定液的構(gòu)造和性質(zhì)〔兩相中的運動阻力，集中作用。塔板理論和速率理論分別從熱力學和動力學的角度闡述了色譜分別效能及其影響因素。17：將色譜分別過程比較作蒸餾過程，將連續(xù)的色譜分別過程〔類似于蒸餾塔塔板上的平衡過程。18：塔板理論引入了塔板數(shù)和塔板高度作為柱效的衡量指標表示被分別組分的實際分別效果，當兩組分的安排系數(shù)K一樣時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分別。19：塔板理論的根本假設(shè)不符合色譜柱的實際分別過20速率方程〔也稱范第姆特方程式：H=A+/u+·u，：塔板高度；：流淌相的平均線速度(cm/s)。A：A與流淌相性質(zhì)、流淌相速率無關(guān)。要減小A值，需要從提高固定相的顆粒細度和均勻性以及填充均勻性來解決。對于空心毛細管柱，A=0。固定相顆粒越小dp↓，填充的越均勻，A↓，H↓，柱效n↑。表現(xiàn)在渦流集中所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。B/u—分子集中項：存在著濃度差，產(chǎn)生縱向集中；集中導致色譜峰變寬，H↑(n↓)，分別變差;；分子集中項與流速有關(guān)，流速↓，滯留時間↑，集中↑；集中系數(shù)：Dg∝(M)-1/2；MBC·u：dp↓，df↓,D,可降低傳質(zhì)阻力。21H-u：由于流速對這兩項完全相反的作用，流速對柱效的總影響使得存在著一個最正確流速值一微小值。以塔板高度H對應(yīng)流速u22操作條件選擇供給了理論指導使柱效下降；柱溫上升，有利于傳質(zhì)，但又加劇了分子集中的影響。選擇最正確條件，才能使柱效到達最高。23色譜定性方法：1：利用保存值定性：通過比照試樣各組分色譜峰的相對變化。2、利用文獻保存值定：利用相對保存值r21定性。相對保存值r21僅與柱溫順固定相性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定相上的第9章 氣相色譜法保存數(shù)據(jù)，可以用來進展定性鑒定。24色譜定量分：1、定量校正因：試樣中各組分質(zhì)量與其色譜峰面積成正比，即：mi=fi’·Ai ；確定校正因子：比例系數(shù)fi，單位面積對應(yīng)的物質(zhì)量：fi’=mi /Ai ；相對校正因子fi：即組分確實定校正因子與標準物質(zhì)確實定校正因子之比、常用的幾種定量方〕歸一化：特點及要求：歸一化法簡便準確進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大僅適用于試樣中全部組分全出峰的狀況〔2〕外標——標準曲線法：特點及要求：外標法不使用校正因子準確性較高操作條件變化對結(jié)果準確性影響較大對進樣量的準確性掌握要求較高，適用于大批量試樣的快速分析〕內(nèi)標：內(nèi)標物要滿足以下要求〔a〕試樣中不含有該物質(zhì)〔〕與被測組分性質(zhì)比較接近〔c〕不與試樣發(fā)生化學反響〔〕出峰位置應(yīng)位于被測組分四周，且能分別開〔e〕參加量適中并與待測組分接近。內(nèi)標法特：內(nèi)標法的準確性較高操作條件和進樣量的稍許變動對定量結(jié)果的影響不大每個試樣的分析都要進展兩次稱量不適合大批量試樣的快速分析假設(shè)將內(nèi)標法中的試樣取樣量和內(nèi)標物參加量固定，則：wi=Ai/As*常數(shù)。第9章 氣相色譜法1氣相色譜法2氣化，不適用于大局部沸點高和熱不穩(wěn)定的化合物，對于腐蝕性能和反響性能較強的物質(zhì)更難于分析。大約有15%-20%的有機物能用氣相色譜法進展分析。3：氣路系統(tǒng)、進4：包括氣源、凈化器和載氣流速掌握；常用的載氣有：氫氣、氮氣、氦氣:。5進樣系統(tǒng)：包括進樣裝置和氣化室。氣體進樣器〔六通閥：試樣首先布滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進入分別柱；液體進樣器：不同規(guī)格的微量注射器，填充柱色譜常用10μL；毛細管色譜常用1μL；型儀器帶有全自動液體進樣器，清洗、潤沖、取樣、進樣、換樣等過程自動完成，一次可放置數(shù)十個試樣。6：分流進樣：樣品在汽化室內(nèi)氣化，蒸氣大局部經(jīng)分流管道放空，只有微小一局部被載氣導入色譜柱；不分流進樣：樣品直接注入色譜的汽化室，7：色譜柱：填充柱6mm5m長，毛細管柱〔0.1-0.5mm直徑,幾十米長。8：溫度是色譜分別條件的重要選擇參數(shù)；:氣化室、色譜柱恒溫箱、檢測器三局部在色譜儀操作時均需掌握溫度；氣化室：保證液體試樣瞬間氣化；檢測器：保證被分別后的組分通過時不在此冷凝；色譜柱恒溫箱：準確掌握分別需要的溫度。9：作用：將色譜分別后的各組分的量轉(zhuǎn)變成可測量的電信號:。指標：靈敏度、線性范圍、響應(yīng)速度、構(gòu)造、通用性。通用型——對全部物質(zhì)均有響應(yīng)；專屬型——對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)。檢測器類型：濃度型檢測器：熱導檢測器、電子捕獲檢測器；質(zhì)量型檢測器：氫火焰離子化檢測器、火焰光度檢測器。10熱導檢測器的主要特點：構(gòu)造簡潔，穩(wěn)定性好；對無機物和有機物都有響應(yīng)，不破壞樣品；靈敏度不高。11氫火焰離子化檢測器的特：優(yōu)點：(1)典型的質(zhì)量型檢測器；(2)通用型檢測器〔測含C有機物氫焰檢測器具有構(gòu)造簡潔、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)快速、死體積小、線性范圍寬等特點；(4)比熱導檢測器的靈敏度高出近3個數(shù)量級，檢測下限可達10-12g·g-1。缺點：(1)對載氣要求高(2(3)不能檢測永久性氣體、水及四氯化碳等。12電子俘獲檢測器的特：對鹵素、硫、磷、氮、氧有很強的響應(yīng)；靈敏度高，可3火焰光度檢測器不同波長的特征光譜。14固定相：固體固定相：固體吸附劑；液體固定相：由載體和固定液組成；聚合物固定相。15：一般為固體吸附劑，常用的有活性炭，硅膠，氧化鋁和分子篩。優(yōu)點：吸附容量大、熱穩(wěn)定性好、價格廉價；缺點：柱效低、吸附活性中心H2、O2、N2、CO、CO2和CH4等一般氣體和低沸點物質(zhì)。16、作為載體使用的物質(zhì)應(yīng)滿足的條：外表有微孔構(gòu)造，孔徑均勻，比外表積大；:化學和物理惰性，即與樣品組分不起化學反響，無吸附作用或吸附最好是球形。17：在使用溫度下是液體，具有較低的揮發(fā)性；具有良好的熱體發(fā)生任何化學反響。18：非極性固定液、中等極性固定液、強極性固定液、氫鍵型固定液。19：主要是一些飽和烷烴和甲基硅油，它們與待測物質(zhì)分子之，則同沸點的極性組分先出峰。常用的固定液有角鯊烷〔異三十烷、阿皮松等。適用于非極性和弱極性化合物的分析。20：由較大的烷基和少量的極性基團或可以誘21有氧二丙腈等，適用于極性化合物的分析。22：是強極性固定液中特別的一類，與待測物質(zhì)分子間作用力以氫鍵力為主，組分依形成氫鍵的難易程度出峰，不易形成氫鍵F、N、O等的化合物。23：①按極性相像原則選擇：極性相像，溶解度大，安排系數(shù)大，保存時間長:②按官能團相像選擇：酯類---酯或聚酯類固定液；醇類---聚乙二醇固定液。③按主要差異極性固定液。④選擇混合固定液：對于難分別的簡單樣品，可選用兩種或兩種以上固定液。24：既可作為固體固定相，也可作為載體，又稱高分子多孔微球。物質(zhì)在其外表既存在吸附作用，又存在溶解作用〔1〕具有較大的比外表積，外表孔徑均勻〔2〕對非極性及極性物質(zhì)無有害的吸附活性，拖尾現(xiàn)象小，極性組分也能出對稱峰〔3〕由于不存在液膜，無流失現(xiàn)象，熱穩(wěn)定性好〔4〕機械強度和耐腐蝕性較好，系均勻球形，在填充柱色譜中均勻性、重現(xiàn)性好，有助于削減渦流集中。25：檢測器的適應(yīng)性；載6〕首先應(yīng)使柱溫掌握在固定液的最高使用溫度〔超過該溫度固定液易流失〔低于此溫度固定液以固體形式存在〔2〕提高柱溫，可以改善傳質(zhì)阻力，有利于提高柱效，縮短分析時間，但降低了容量因子和選擇性，不利于分別。一般的原則是：在使最難分別的組分盡可能分別的前提下，盡量承受較低的〔3〕柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均〔4〕組分簡單，沸程寬的試樣，承受程序升溫。27載體和固定液含量的選在5%～25%之間。配比越低，擔體上形成的液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱效越高，分析速用較低的配比。28：進樣量應(yīng)掌握在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi)。進樣要求動作快、時間短；氣化室一般較柱溫高30~70°C。29提高色譜分別力量的途徑：(1)塔板理論：增加柱長，減小柱徑，即增加柱子塔板數(shù)；(2)速率理論：減小組分在柱0毛細管色譜柱的構(gòu)造特〕不裝填料阻力小，長度可達百米的毛細管柱，管徑0.2mm。:〔2〕氣流單途徑通過柱子，消退了組分在柱中的渦流集中〔3〕液相傳質(zhì)阻力大大降低〔4〕毛細管色譜柱柱效高達每米3000～4000塊理論塔板，一支長度100米的毛細管柱，總的理論塔板數(shù)可達104～106。31毛細管色譜具有以1〕分別效率高：比填充柱高02〕分析速度快：用毛細管色譜分析比用填充柱色譜速度〕〕一般承受氫焰檢測器。5〕2毛細管色譜的類型1〕涂壁毛細管柱：〔2〕多〔3〕載10章高效液相色譜法：10章高效液相色譜法：1與氣相色譜相比液相色譜的優(yōu)起到使樣品沿色譜柱移動的作用就為掌握和改善分別條件供給了一個額外的可變因素2液相色譜特點：高壓、高速、高效、高靈敏度高沸點、熱不穩(wěn)定有機及生化試樣的高效分別分析方法。3：高壓輸液系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分別系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。4流淌相使用前必需脫氣。常用的：低壓脫氣法〔電磁攪拌、水泵抽空，可同時加熱或向溶劑吹氮氣、吹氦氣脫氣法和超聲波脫氣法等。5：用兩種〔或多種〕不同極性的溶劑，在分別過程中按肯定程序連續(xù)轉(zhuǎn)變流淌相中溶劑的配比和極性離組分的分別6高壓梯度〔內(nèi)梯度特點是先加壓后混合。將溶劑用高壓泵增壓以后輸入色譜系統(tǒng)的梯度混合室加以混合后送入色譜柱低壓梯〔外梯度：特點是先混合后加壓。在常壓下預先按肯定的程序?qū)⑷軇┗旌虾笤儆帽幂斎肷V柱。7進樣系:要求：良好的密封性，最小的死體積，最好的穩(wěn)定性，進樣時對色譜系統(tǒng)壓力、流量影響較小。8分別系統(tǒng)色譜柱是實現(xiàn)分別的核心部件。由柱管和固定相組成。柱管為直型不銹鋼管。一般色譜柱長5~30cm，內(nèi)徑4~5mm，凝膠色譜柱內(nèi)徑3~12mm，而制備色譜柱內(nèi)徑則可達25mm一般淋洗溶劑在進入色譜分別柱之前先通過前置柱HPLC柱的填料顆粒粒徑一般約為3~10 m，填充常承受勻漿法。色譜柱的進展趨勢是減小填料粒度和柱徑以提高柱效。9檢測系：作用——用來連續(xù)監(jiān)測經(jīng)色譜柱分別后的流出物的組成和含量變化的裝置。紫外-可見吸取檢測器、光電二極管陣列檢測器、示差折光檢測器、熒光檢測器、電化學檢測器。10高效液相色譜法對流淌相的要：流淌相不與色譜柱發(fā)生不行逆化學變化以保持柱效或柱子的保存性質(zhì)較長時間不變對待測樣品有足夠的溶解力量；與所用檢測器相匹配；粘度盡可能小，以獲得較高的柱效；流淌相純度要高，價格廉價，毒性小1高效液相色譜法的固定相的分〔〕按固定相承受壓力分：剛性固體以二氧化硅為基質(zhì)，可承受較高壓力，外表可鍵合各種功能官能團---鍵合固定相，是目前應(yīng)用最廣泛的固定相硬膠主要用于離子交換色譜法和凝膠色譜法中由聚苯乙烯與二乙烯基苯交聯(lián)而成，可承受的壓力較低〔2〕按孔隙深度分：外表多孔型：基體是球形玻璃珠在玻璃外表涂覆一層多孔活性物質(zhì)如硅膠氧化鋁聚酰胺離子交換樹脂分子篩等。優(yōu)點：適用于快速分別、填充均勻嚴密、機械強度高、能承受高壓，適于簡潔的樣品及常規(guī)分析:缺點：多孔層薄，進樣量受限制。全多孔型：由硅膠顆粒聚攏而成，比外表積大，柱容量大，小顆粒全孔型固定相孔洞淺傳質(zhì)速率快，柱效高，分別效果好，適合于簡單樣品、痕量組分的分別分析，是目前HPLC中應(yīng)用最廣泛的固定相。12液固吸附色譜法原理是以固體吸附劑為固定相吸附劑外表的活性中心具有吸附力量試樣分子被流淌相帶入柱內(nèi)時，它將與流淌相溶劑分子在吸附劑外表發(fā)生競爭吸附。分別過程是一個吸附-解吸的平衡過程。13：通常是硅膠、氧化鋁、活性炭等固體吸附劑。硅膠最常應(yīng)用：幾何異構(gòu)體分別和族分別，如農(nóng)藥異構(gòu)體；石油中烷、烯、芳烴的分別。不適于強極性的離〔由于它對相對分子質(zhì)量的選擇性較小。14液液安排：依據(jù)物質(zhì)在兩種互不相溶〔或局部互溶〕的液體中溶解度的不同實現(xiàn)分別。安排系數(shù)較大的組分保存值也較大。15液液安排色譜法流淌：流淌相與固定液應(yīng)盡量不互〔分分別〕和反相安排色譜〔流淌相極性大于固定相極性，極性大的先流出，適于非極性或弱極性組分分別。：由載體和固定液組成。常用的固定液有,’-氧二丙腈、聚乙二醇應(yīng)用：同系物組分的分別。例：分別水解蛋白質(zhì)所生成的各種氨基酸，分別脂肪酸同系物等。16：化學鍵合固定相是利用化學反響將有機分子鍵合到載體外表上17化學鍵合固定相的特：固定相不易流失，柱的穩(wěn)定性和壽命較高；能耐受各種溶劑，可用于梯度洗脫；外表較為均一。沒有液坑，傳質(zhì)快，柱效高；能鍵合不同基團以轉(zhuǎn)變其選擇性。C2，C4，C6，C8，C18，C16，C18，C22烷基和苯基等非極性基團用于反相色譜法等。因此，它是HPLC較為抱負的固定相。18：離子交換色譜法的固定相力的不同而進展分別的。19離子交換色譜法流淌：水的緩沖溶液。陰離子離子交換樹脂作用：離子及可離解的化合物，氨基酸、核酸等。20：凝膠色譜法的固定相分別的。小分子可以集中到凝膠空隙，由其中通過，出峰最慢；中等分子只能通過局部凝膠空隙，中速通過；而大分子被排斥在外，出峰最快；溶劑分子小，故在最終出峰。全部在死體積前出峰；可對相對分子質(zhì)量在100-105范圍內(nèi)的化合物按質(zhì)量分別21凝膠色譜法流淌：能溶解樣品且與凝膠相像(潤濕凝膠并防止吸附作