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文檔簡(jiǎn)介
中藥化學(xué)模擬試題(1)
專業(yè)姓名學(xué)號(hào)總分
一、填空題(每空0.5分,共18分)
1.不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有—和一_;利用加熱進(jìn)行提取的方法有和
在用水作溶劑時(shí)常利用,用乙醇等有機(jī)溶劑作提取溶劑時(shí)常利用。
2.硅膠吸附層析適于分離—成分,極性大的化合物Rf—;極性小的化合物
Rf?
3利用萃取法或分配層析法進(jìn)行分離的原理主要是利用。
4.測(cè)定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指、_和_
5.從植物中提取首類成分時(shí),首先應(yīng)注意的問題是。
6.昔類根據(jù)是生物體內(nèi)原存的,還是次生的分為和;根據(jù)連接單糖基的個(gè)數(shù)
分為一、—一等;根據(jù)背鍵原子的不同分為一—、__、一和_,其中
為最常見。
7.利用1HNMR譜中糖的端基質(zhì)子的判斷昔鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。
8.苦杏仁酶只能水解葡萄糖甘,纖維素酶只能水解葡萄糖甘;麥芽糖
酶只能水解葡萄糖首。
9.按昔鍵原子的不同,酸水解的易難順序?yàn)椋?gt;__>_______>。
10.總甘提取物可依次用極性由到的溶劑提取分離。
11.Smith降解水解法可用于研究難以水解的甘類和多糖,通過此法進(jìn)行背鍵裂解,①
可獲得②從得到的可以獲知糖的類型。
12.昔化位移使糖的端基碳向移動(dòng)。
二'選擇題(每題1分,共15分)
1.高壓液相層析分離效果好的主要原因是:
A.壓力高B.吸附劑的顆粒細(xì)C.流速快D.有自動(dòng)記錄
2.人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是:
A.L-a-氨基酸B.8-氨基酸C.必需氨基酸D.D-氨基酸
3.活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強(qiáng)?
A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液
E.稀丙酮水溶液
4.蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式:
A.真溶液B.膠體溶液C.懸濁液D.乳濁液
5.紙層析屬于分配層析,固定相為:
A.纖維素B.濾紙所含的水C.展開劑中極性較大的溶液D.水
6.化合物在進(jìn)行薄層層析時(shí),常碰到兩邊斑點(diǎn)Rf值大,中間Rf值小,其原因是:
A.點(diǎn)樣量不一B.層析板鋪得不均勻C.邊緣效應(yīng)D.層析缸底部不平整
7.葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析,在化合物分離過程中,先被洗脫下來的為:
A.雜質(zhì)B.小分子化合物C.大分子化合物D.兩者同時(shí)下來
8.氧化鋁適于分離哪類成分:
A.酸性成分B.昔類C.中性成分D.堿性成分
9.有效成分是指
A.需要提取的成分B.含量高的化學(xué)成分
C.具有某種生物活性或治療作用的成分D.主要成分
10.與水不相混溶的極性有機(jī)溶劑是:
A.EtOHB.MeOHC.Me2coD.n-BuOH
11.比水重的親脂性有機(jī)溶劑有:
A.CHChB.苯C.Et2OD.石油酸
12.利用有機(jī)溶劑加熱提取中藥成分時(shí),一般選用:
A.煎煮法B.浸漬法C.回流提取法
13.判斷一個(gè)化合物是否為新化合物,主要依據(jù):
A.《中藥大辭典》B.《中國(guó)藥學(xué)文摘》C.《美國(guó)化學(xué)文摘》
14.從藥材中依次提取不同的極性成分,應(yīng)采取的溶劑極性順序是:
A.水fEtOHfEtOAcfEt20f石油醒B.石油酸fEt20-EtOAcfEtOH一水
C.石油酸f水一EtOH-Et20
15.對(duì)于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時(shí),應(yīng)采取的方法是:
A.回流提取法B.先進(jìn)行水蒸氣蒸儲(chǔ)再煎煮C.煎煮法
三'判斷正誤(每題1分,共15分)
1.中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。()
2.蠟是指高級(jí)脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。()
3.松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。()
4.目前所有的有機(jī)化合物都可進(jìn)行X-衍射測(cè)定結(jié)構(gòu)。()
5.蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙爵。()
6.苦味質(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。()
7.在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中,順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進(jìn)行。
8.化合物乙酰化得不到乙?;镎f明結(jié)構(gòu)中無羥基。()
9.植物有效成分的含量不隨生長(zhǎng)環(huán)境的變化而變化。()
10.同一化合物用不同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點(diǎn)可能有差距。()
11.某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析,用一種展開劑展開,呈單一斑點(diǎn),所以該晶體為一單
體。()
12.植物油脂主要存在于種子中。()
13.中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。()
14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。()
15.硅膠含水量越高,則其活性越大,吸附能力越強(qiáng)。()
4.5.
7.
CH2OH
五、結(jié)構(gòu)鑒定(每空2分,共6分)
1.寫出下列化合物質(zhì)譜中的碎片離子:
-co-co/
-----A)——
O
+?
六、簡(jiǎn)答題(每題4分,共24分)
1.昔鍵的水解方法?
2.簡(jiǎn)述中草藥有效成分的提取分離方法?
3.應(yīng)用堿堿酸沉法提取黃酮類化合物時(shí),應(yīng)注意哪些問題?
4.試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色,而二氫黃酮多無色?
5.就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律?
6.天然藥物中所含化學(xué)成分的主要類型?
七、提取與分離(共8分)
1.萱草根中含有幾種慈醍成分,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)分離流程過程?
答案
一、填空題(每空0.5分,共18分)
1浸漬滲漉煎煮回流提取煎煮回流提取
2、酸極性大小
3、分配比不同
4、MSUVIRNMR
5、采用適當(dāng)?shù)姆椒⒚富蛞种泼傅幕钚?/p>
6、原生次生昔單糖昔雙糖昔氧昔氮昔硫甘碳昔氧音
7、偶合常數(shù)
8、B-六碳B-D-a-D-
9、C-昔S-昔O-昔N-昔
10、低高
11、原首元反應(yīng)產(chǎn)物
12、高場(chǎng)
二、選擇題(每題1分,共15分)
1A2B3B4B5A6C7C8D9C10C11A12C13C14B15B
三'判斷正誤(每題1分,共15分)
1T2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F
四'指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型(每題2分,共14分)
1紅景天昔2毛苴昔3天麻昔4蜀黍昔5靛昔6苦杏仁昔7水楊昔
五'結(jié)構(gòu)鑒定(每空2分,共6分)
六、簡(jiǎn)答題(每題4分,共24分)
1答:酸催化水解,乙酰解反應(yīng),堿催化水解和B-消除反,酶催化水解反應(yīng),糖醛酸甘的選
擇水解反應(yīng)。
2答:提取方法:溶劑法、水蒸氣蒸儲(chǔ)法及升華法。分離法:根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離,
根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離,根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離,根據(jù)物質(zhì)
分子大小差別進(jìn)行分離。根據(jù)物質(zhì)離解程度不同進(jìn)行分離。
3.應(yīng)注意堿液嘗試不宜過高,以免在強(qiáng)堿性下,尤其加熱時(shí)破壞黃酮母核。在加酸酸化時(shí),
酸性也不宜過強(qiáng),以免生成羊鹽,致使黃酮類化合物又重新溶解,降低產(chǎn)品收率。
4.其色原酮部分原本無色,但在2-位上引入苯環(huán)后,即形成交叉共桅體系,并通過電子轉(zhuǎn)
移,重排,使共軻鏈延長(zhǎng),因而顯現(xiàn)出顏色,而二氫黃酮不具有交叉共舸體系或共規(guī)鏈短,
故不顯色。
5.黃酮,黃酮醇,查耳酮等平面性強(qiáng)的分子,因分子與分子間排列緊密,分子間引力較大,
故更難溶于水,而二氫黃酮及二氫黃酮醇等,因系非平面性分子,故分子與分子間排列不緊
密,分子間引力降低,有利于水分子進(jìn)入,溶解度稍大。至于花色首元類雖也為平面性結(jié)構(gòu),
但因以離子形式存在,具有鹽的通性,故親水性較強(qiáng),水溶度較大。
6.糖和甘,苯丙素,醛類,黃酮類,菇類和揮發(fā)油,三菇及其背,笛體及其甘,生物堿等
七、提取與分離(共8分)
1.
第一章緒論
一、概念:
1.中藥化學(xué):結(jié)合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經(jīng)驗(yàn),主要運(yùn)用化學(xué)的理論和方法及其它現(xiàn)代
科學(xué)理論和技術(shù)等研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科
2.有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。
3.無效成分:沒有生物活性和防病治病作用的化學(xué)成分。
4.有效部位:在中藥化學(xué)中,常將含有一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取
分離部分,稱為有效部位。如人參總皂甘、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。
5.一次代謝產(chǎn)物:也叫營(yíng)養(yǎng)成分。指存在于生物體中的主要起營(yíng)養(yǎng)作用的成分類型;如糖
類、蛋白質(zhì)、脂肪等。
6.二次代謝產(chǎn)物:也叫次生成分。指由一次代謝產(chǎn)物代謝所生成的物質(zhì),次生代謝是植物特
有的代謝方式,次生成分是植物來源中藥的主要有效成分。
7.生物活性成分:與機(jī)體作用后能起各種效應(yīng)的物質(zhì)
二、填空:
1.中藥來自(植物)、(動(dòng)物)和(礦物)。
2.十"〃,迎?”八皆究?jī)?nèi)容包括有效成分的(化學(xué)結(jié)構(gòu))(理化性質(zhì))(提?。?、(分離)
(格大黃酸定)等知識(shí)。
三、單選題
1.不易溶于水的成分f'CA生物堿鹽B昔元C鞅質(zhì)D蛋白質(zhì)E樹膠
2.不易溶于醇的成分1決明意醍A生物堿B生物堿鹽C昔D糅質(zhì)E多糖
3.不溶于水又不溶于醇的成分是(A)A樹膠B昔C糅質(zhì)D生物堿鹽E
多糖
4.與水不相混溶的極性有機(jī)溶劑是(C大黃酚乙醇B乙醛C正丁醇D氯仿E乙酸乙
酯
』E決明解昆甲醛
5.與水混溶的有機(jī)溶劑是(A)HD氯仿E乙酸乙酯
6.能與水分層的溶劑是(B)A乙醇B乙懿C氯仿D丙酮/甲醇(1:1)E甲
醇
7.比水重的親脂性有機(jī)溶劑是(C)A苯B乙醛C氯仿D石油酸E正丁醇
8.不屬于親脂性有機(jī)溶劑的是(D)A苯B乙醛C氯仿D丙酮E正丁醇
9.極性最弱的溶劑是(A)A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮
10.親脂性最弱的溶劑是(C)A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮
四、多選
1.用水可提取出的成分有(ACDE)A昔B昔元C生物堿鹽D糅質(zhì)E皂戒
2.采用乙醇沉淀法除去的是中藥水提取液中的(BCD)A樹脂B蛋白質(zhì)C淀粉D樹膠
E鞅質(zhì)
3.屬于水溶性成分又是醇溶性成分的是(ABC)A昔類B生物堿鹽C糅質(zhì)D蛋白質(zhì)E
揮發(fā)油
4.從中藥水提取液中萃取親脂性成分,常用的溶劑是(ABE)A苯B氯仿C正丁醇
D丙酮E乙醛
5.毒性較大的溶劑是(ABE)A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯
五、簡(jiǎn)述
1.有效成分和無效成分的關(guān)系:二者的劃分是相對(duì)的。
一方面,隨著科學(xué)的發(fā)展和人們對(duì)客觀世界認(rèn)識(shí)的提高,一些過去被認(rèn)為是無效成分的
化合物,如某些多糖、多肽、蛋白質(zhì)和油脂類成分等,現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)它們具有新的生物活性或藥
效。
另一方面,某些過去被認(rèn)為是有效成分的化合物,經(jīng)研究證明是無效的。如麝香的抗炎
有效成分,近年來的實(shí)驗(yàn)證實(shí)是其所含的多肽而不是過去認(rèn)為的麝香酮等。
另外,根據(jù)臨床用途,有效成分也會(huì)就成無效成分,如大黃中的蔥醛昔具致瀉作用,糅質(zhì)具
收斂作用。
2.簡(jiǎn)述中藥化學(xué)在中醫(yī)藥現(xiàn)代化中的作用
(1)闡明中藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ),探索中藥防治疾病的原理;(2)促進(jìn)中藥藥效理論研究
的深入;
(3)闡明中藥復(fù)方配伍的原理;(4)闡明中藥炮制的原理。
3.簡(jiǎn)述中藥化學(xué)在中醫(yī)藥產(chǎn)業(yè)化中的作用
(1)建立和完善中藥的偵量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn);(2)改進(jìn)中藥制劑劑型,提高藥物質(zhì)量和臨床療
效;
(3)研究開發(fā)新藥、擴(kuò)大藥源;
六、論述
列表說明中藥化學(xué)成分的溶解性能
水溶性成分水、爵共溶成分爵、脂共溶成分脂溶性成分
單糖及低聚糖生物堿鹽游離生物堿油脂
粘液質(zhì)首首元、樹脂蠟
氨基酸水溶性色素脂溶性色素
蛋白質(zhì)、淀粉水溶性有機(jī)酸揮發(fā)油
無機(jī)成分鞅質(zhì)非水溶性有機(jī)酸
第二章提取分離鑒定的方法與技術(shù)
一、概念:
1.提?。褐赣眠x擇的溶劑或適當(dāng)?shù)姆椒?,將所要的成分盡可能完全地從天然藥物中提出而雜
質(zhì)盡可能少的被提出的過程。
2.分離:選用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑵渲懈鞣N成分逐一分開,并把所得單體加以精制純化的過程。
3.親脂性有機(jī)溶劑:與水不能相互混溶,如石油酸、苯、氯仿等。
4.親水性有機(jī)溶劑:極性較大且能與水相互混溶的有機(jī)溶劑。
5.超臨界流體(SF):指處于臨界溫度(Tc)和臨界壓力(Pc)以上,介于氣體和液體之間
的、以流動(dòng)形式存在的物質(zhì)。
6.超臨界狀態(tài):是指當(dāng)一種物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力以上的狀態(tài)下,形成既非液體又非
氣體的單一狀態(tài),稱為“SF”。
7.pH度萃取法:是分離酸性或堿性成分的常用方法。以pH成梯度的酸水溶液依次萃取以親
脂性有機(jī)溶劑溶解的堿性成梯度的混合生物堿,或者以pH成梯度的堿水溶液依次萃取以親
脂性有機(jī)溶劑溶解的酸性成梯度的混合酚、酸類成分,使后者分離的方法。
8.連續(xù)萃取法:采用連續(xù)萃取器萃取。利用兩溶液比重不同自然分層和分散相液滴穿過連續(xù)
相溶劑時(shí)發(fā)生傳質(zhì)。
9.沉淀法:指于中藥提取液中加入某些試劑或溶劑,使某些成分沉淀而使所要成分與雜質(zhì)分
離的方法。
10.鉛鹽沉淀法:利用中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛在水或稀醇溶液中能與許多物質(zhì)生成難溶的
鉛鹽或絡(luò)鹽沉淀而分離的方法。
11.結(jié)晶是指由非結(jié)晶狀態(tài)到形成結(jié)晶的操作過程。
12.分配系數(shù):某物質(zhì)在一定的溫度和壓力下,溶解在兩相互不相溶的溶劑中,當(dāng)達(dá)到動(dòng)態(tài)
平衡時(shí),根據(jù)分配定律,該物質(zhì)在兩相溶劑中的濃度之比為一常數(shù),稱~。
二、填空
1.采用溶劑法提取中藥有效成分要注意(溶劑的選擇),溶劑按(極性)可分為三類,
即(水),(親脂性有機(jī)溶劑)和(親水性有機(jī)溶劑)。
2.超臨界萃取法是一種集(提取)和(分離)于一體,又基本上不用(有機(jī)溶劑)的
新技術(shù)。
3.中藥化學(xué)成分中常見基團(tuán)極性最大的是(竣基),極性最小的是(烷基)。
4.利用中藥成分混合物中各組成分在兩相溶劑中(分配系數(shù))的不同,可采用(兩相
溶劑萃取法)而達(dá)到分離。
5.利用中藥化學(xué)成分能與某些試劑(生成沉淀),或加入(某些試劑)后可降低某些
成分在溶液中的(溶解度)而自溶液中析出的特點(diǎn),可采用(沉淀法)進(jìn)行分離。
6.凝膠過濾色譜又稱排阻色譜、(分子篩色譜),其原理主要是(分子篩作用),根
據(jù)凝膠的(孔徑)和被分離化合物分子的(大?。┒_(dá)到分離目的。
7.離子交換色譜主要基于混合物中各成分(解離度)差異進(jìn)行分離。離子交換劑有(離
子交換樹脂)、(離子交換纖維素)和(離子交換凝膠)三種。
8.大孔樹脂是一類沒有(可解離基團(tuán)),具有(多孔結(jié)構(gòu)),(不溶于水)的固體高
分子物質(zhì),它可以通過(物理吸附)有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì)而達(dá)到分離的目的。
9.吸附色譜常用的吸附劑包括(硅膠)、(氧化鋁)、(活性碳)和(聚酰胺)等。
10.分配色譜利用被分離成分在固定相和流動(dòng)相之間的(分配系數(shù))不同而達(dá)到分離。
11.分配色譜有(正相分配色譜)和(反相分配色譜)之分。
12.在正相分配色譜法中,流動(dòng)相的極性(小于)固定相。
三、單項(xiàng)選擇題
1.屬于二次代謝產(chǎn)物的是(C)A葉綠素B蛋白質(zhì)C黃酮類D脂類E
核酸
2.用石油酸用為溶劑,主要提取出的中藥化學(xué)成分是(D)。A糖類B氨基酸C
首類D油脂E蛋白質(zhì)
3.中藥成分最節(jié)省的提取方法是(C)A.回流法B.滲漉法C.連續(xù)回流法D.浸漬法
4.用水蒸汽蒸儲(chǔ)法提取,主要提取出的化學(xué)成分類型是(B)。A蠟B揮發(fā)油C
氨基酸D昔類E生物堿鹽
5.有效成分是指(D)
A需要提純的成分B含量高的成分C一種單體化合物D具有生物活性的成分E
具有生物活性的提取物
6.從中藥材中依次提取不同極性成分應(yīng)采取的溶劑極性順序是(B)
A水一乙醇一乙酸乙酯一乙醛一石油酸B石油酸f乙酸一乙酸乙酯-乙醇一水
C石油酸一水一乙醇分乙酸乙酯一乙酸D水一乙醇一石油酸一乙酸乙酯一乙酸
E石油酸一乙醇一乙酸乙酯一乙醛一水
7.全部為親水性溶劑的是(A)
A甲醇、丙酮、乙醇B正丁醇、乙醛、乙醇C正丁醇、甲醇、乙醛
D乙酸乙酯、甲醇、乙醉E氯仿、乙酸乙酯、乙醛
8.采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖等雜質(zhì),應(yīng)使乙醇濃度達(dá)到(D)
A50%以上B60%以上C70%以上D80%以上E90%以上
9.在醇提取濃縮液中加入水,可沉淀(C)A樹膠B蛋白質(zhì)C樹脂D鞅質(zhì)E黏
液質(zhì)
10.從中藥中提取化學(xué)成分最常用的方法是(A)
A溶劑法B蒸播法C升華法D分儲(chǔ)法E超臨界萃取法
11.從中藥中提取對(duì)熱不穩(wěn)定的成分宜用(B)A回流法B滲漉法C蒸儲(chǔ)法D煎煮
法E浸漬法
12.從中藥中提取揮發(fā)性成分宜用(C)A回流法B滲漉法C水蒸氣蒸儲(chǔ)法D煎煮
法E浸漬法
13.水蒸氣蒸儲(chǔ)法主要用于提取(E)A強(qiáng)心昔B黃酮甘C生物堿D糖E揮發(fā)油
14.對(duì)含揮發(fā)性成分藥材用水提取時(shí)宜采用(E)A回流法B滲漉法C水蒸氣蒸儲(chǔ)法
D煎煮法E浸漬法
15.煎煮法不易采用的容器是(B)A不銹鋼器B鐵器C瓷器D陶器E砂器
16.連續(xù)回流提取法與回流提取法相比,其優(yōu)越性是(B)
A節(jié)省時(shí)間且效率高B節(jié)省溶劑且效率高C受熱時(shí)間短D提取裝置簡(jiǎn)單E提取量較大
17.連續(xù)回流提取法所用的儀器是(D)
A水蒸氣蒸儲(chǔ)器B旋轉(zhuǎn)薄膜蒸發(fā)器C液滴逆流分配器D索式提取器E水蒸氣發(fā)生器
18.溶劑分配法的原理為(A)
A根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中分配系數(shù)不同B根據(jù)物質(zhì)的溶點(diǎn)不同
C根據(jù)物質(zhì)的溶點(diǎn)不同D根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)不同E根據(jù)物質(zhì)的顏色不同
19.從中藥水提取液中萃取親水性成分宜選用的溶劑是(D)
A乙醛B乙醇C甲醇D正丁醇E丙酮
20.利用分子篩作用進(jìn)行化合物分離的色譜是(C)。
A硅膠柱色譜B離子交換色譜C凝膠過濾色譜D大孔樹脂色譜E紙色譜
四、多項(xiàng)選擇題
1.常用溶劑中不能與水完全混溶的溶劑是(B、C、D、E)
A.乙醇B.丙酮C.乙醛D.正丁醇E.氯仿
2.下列中藥化學(xué)成分屬于一次代謝產(chǎn)物的有(B、C、E)
?A生物堿B葉綠素C蛋白質(zhì)D黃酮E核酸
3.下列中藥化學(xué)成分屬于二次代謝產(chǎn)物的有(B、D、E)
A葉綠素B生物堿C蛋白質(zhì)D黃酮E皂首
4.煎煮法適宜使用的器皿是(A、B、C、E)
A不銹鋼器B陶器C瓷器D鐵器E砂器
5.用水蒸氣蒸儲(chǔ)法提取中藥化學(xué)成分,要求此類成分(C、D)
A能與水反應(yīng)B易溶于水C具揮發(fā)性D熱穩(wěn)定性好E極性較大
6.分配色譜(ABE)。
A有正相與反相色譜法之分B反相色譜法可分離非極性及中等極性的的各類分了型
化合物C通過物理吸附有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì)而達(dá)到分離D基于混合物中各成分解離
度差異進(jìn)行分離E反相分配色譜法常用的固定相有十八烷基硅烷
?五、簡(jiǎn)述
1.溶劑分配法的原理
利用混合物中各單體組分在兩相溶劑中的分配系數(shù)(K)不同而達(dá)到分離的方法。
2.中藥提取方法主要包括哪些方法?溶劑提取法、水蒸氣蒸儲(chǔ)法、超臨界流體萃取
法
3.浸漬法提取方法
也叫冷浸法。將藥材粗粉以適當(dāng)溶劑在常溫下浸泡。多以水類或稀醇為溶劑。適于成分
遇熱易破壞或含多糖較多的中藥的提取。缺點(diǎn)為浸出效果較差,水提取液易發(fā)霉,提取液體
積大,浸出時(shí)間長(zhǎng)。
4.滲漉法提取方法
將中藥粗粉裝于滲瀘筒中,不斷添加溶劑滲過藥粉,從滲瀘筒下端不斷流出滲瀘液。各
類溶劑均可。此法由于溶液濃度差大,浸出效果好,且不破壞成分。但缺點(diǎn)為溶液體積
大,時(shí)間長(zhǎng)。
5.煎煮法
為中藥水提取最常用的方法。將中藥粗粉用水加熱煮沸,保持一定時(shí)間,成分即可浸出。
煎煮法必須以水為溶劑。此法提取效率高,但遇熱破壞成分要注意。且含多糖多的成分過濾
困難。
6.連續(xù)回流提取提取方法
以索氏提取器(亦稱脂肪抽出器)回流提取??朔嘶亓鞣ㄈ軇┬枰看蟆⑿鑾状翁崛?/p>
的缺點(diǎn)。缺點(diǎn)為提取時(shí)間長(zhǎng),受熱破壞成分不能用此法。
7.超聲提取法提取方法
將藥材粉末置適宜容器,加入定量溶劑,密閉后置超聲提取器內(nèi),選擇適當(dāng)超聲頻率提
取一段時(shí)間。
8.回流提取提取方法
用于以有機(jī)溶劑加熱提取成分。優(yōu)點(diǎn)為提取效率高,但受熱易破壞成分不宜用此法。缺
點(diǎn)為溶劑消耗量大,需回流設(shè)備,需幾次提取方可提取完全。
9.常見基團(tuán)極性大小的順序酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醛>烯>烷。
10.用結(jié)晶法分離天然藥物成分時(shí),理想的溶劑應(yīng)該具備哪些條件
1)不與結(jié)晶物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng);
2)對(duì)結(jié)晶物質(zhì)的溶解度隨溫度不同有顯著差異,熱時(shí)溶解度大,冷時(shí)溶解度小:
3)對(duì)可能存在的雜質(zhì)溶解度非常大或非常??;4)沸點(diǎn)適中;5)能給出很好的
結(jié)晶。
六論述
試述薄層色譜法的操作步驟
1.制板2.點(diǎn)樣3.展開4.顯色5.測(cè)定比移值
第三章昔類
一.名詞解釋
1.昔:是糖或糖的衍生物與另一類非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。
2.B-構(gòu)型:C1羥基與六碳糖C5上取代基在環(huán)的同一側(cè)為B-構(gòu)型。
3.碳甘:糖基不通過昔鍵原子,直接以碳原子與昔元的碳原子相連接的昔類。
4.a-構(gòu)型:C1羥基與六碳糖C5上取代基在環(huán)的異側(cè)為a-構(gòu)型。
5.原生背:原存在于植物體內(nèi)的昔。
6.昔鍵:首中昔元與糖之間的化學(xué)鍵。
7.昔原子:昔元上形成昔鍵以連接糖的原子。
8.次生甘:水解后失去一部分糖的首。
9.酯昔:昔元的竣基和糖縮合而成的背。
10.硫甘:糖端基羥基與首元上的筑基縮合而成的首。
11.氮甘:糖上端基碳與昔元上氮原子相連的昔。
二、填空
1.糖的絕對(duì)構(gòu)型,在哈沃斯(Haworth)式中,只要看六碳毗喃糖的Cs(五碳吠喃糖的
上取代基的取向,向上的為(D)型,向下的為(L)型。
2.甘類是(糖)與另一類非糖物質(zhì)通過(糖的端基碳原子)連接而成的一類化合物,昔中
的非糖部分稱為(昔元)。
3.昔中的昔元與糖之間的化學(xué)鍵稱為(昔鍵),昔元上形成昔鍵以連接糖的原子,稱
為(昔原子)。
4.普元通過氧原子和糖相連接而成的昔稱為(0昔),根據(jù)形成昔鍵的昔元羥基類型
不同,又分為(醇甘)、(酚昔)、(鼠背)和(酯昔)等。
5.昔類的溶解性與昔元和糖的結(jié)構(gòu)均有關(guān)系。一般而言,昔元是(親脂性)物質(zhì)而糖是
(親水性)物質(zhì),所以,音類分子的極性、親水性隨糖基數(shù)目的增加而(增大)。
6.由于一般的背鍵屬縮醛結(jié)構(gòu),對(duì)稀堿較穩(wěn)定,不易被堿催化水解。但(酚)、(酸)、
(有羥基共枕的烯醇類)和位有吸電子基)的昔類易為堿催化水解。
7.麥芽糖酶只能使(a-葡萄糖甘)水解;苦杏仁酶主要水解(葡萄糖普)。
8.能使a-葡萄糖背水解的酶稱(a-糖甘酶)如(麥芽糖酶)??嘈尤拭甘牵˙-糖甘酶)
能水解(B-背鍵)昔。
9.能被苦杏仁酶水解的甘,其首鍵是(B)構(gòu)型。
10.大多數(shù)昔為左旋,背水解生成的糖多為(右旋性)。
11.根據(jù)形成首鍵的昔鍵原子不同,又分為(氧甘)、(硫昔)、(氮昔)和(碳
昔)等。
12.堿催化水解一般不能使首類水解,但(酯)、(酚)、(烯醇)和(B吸電子
基團(tuán))取代的昔可發(fā)生堿水解。
13.由于吸電基的誘導(dǎo)效應(yīng),可使首鍵原子的電子云密度降低而不利于甘鍵原子的(質(zhì)
子化),也就不利于水解,因此(氨基)糖較難水解,(羥基)糖次之,(去氧)糖最易
水解。
14.首類均為(固體),其中含糖基少的昔能形成(完好)結(jié)晶,含糖基多的甘多為
(無定形粉末)。
三、單項(xiàng)選擇題
1.下列最容易水解的是(B)
A.2-氨基糖昔B.2-去氧糖昔C.2-羥基糖甘D.6-去氧糖甘
2.提取原生昔類成分,為抑制酶常用方法之一是加入適量(C)
A.H2soiB.NaOHC.CaC03I).Na2C03
3.下列化合物屬于碳甘的是(B)
A.蘆丁B.蘆薈音C.芥子昔D.天麻昔
4.研究昔中糖的種類宜采用哪種水解方法(A)
A.強(qiáng)烈酸水解B.Smith降解法C.乙酸解D.全甲基化甲醇解
5.不同昔原子的背水解速度由快到慢順序是(C)
A.S-昔>N-昔>C-昔>0-昔B.C-昔為-音>0-昔>N-昔
C.N-昔>0-昔〉S-昔>C-昔D.0-昔〉N-昔〉C-昔內(nèi)-昔
6.下列物質(zhì)中水解產(chǎn)生糖與非糖兩部分的是(B)
A.二菇B.黃酮昔C.雙糖D.二慈酮
7.根據(jù)昔原子分類,屬于C-昔的是(D)
A.山慈菇昔AB.黑芥子昔C.巴豆首D.蘆薈昔E.毛苴首
8.根據(jù)昔原子分類,屬于醇-普的是(E)
A.山慈菇甘AB.黑芥子昔C.巴豆首D.蘆薈甘E.毛苴甘
9.根據(jù)昔原子分類,屬于N-昔的是(A)
A.巴豆昔B.黑芥子甘C.山慈菇首AD.蘆薈昔E.毛葭甘
10.根據(jù)昔原子分類,屬于S-昔的是(B)
A.山慈菇甘AB.黑芥子昔C.巴豆首D.蘆薈甘E.毛蔗甘
11.根據(jù)昔原子分類,屬于酯昔的是(A山慈菇昔A)
A.山慈菇甘AB.黑芥子甘C.巴豆甘D.蘆薈昔E.毛葭昔
12.提取原生昔時(shí),首先要設(shè)法破壞或抑制酶的活性,為保持原生昔的完整性,常用的
提取溶劑是(A)
A乙爵B酸性乙醉C水D酸水E堿水
13.與Molisch反應(yīng)呈陰的化合物為(C)
A氮昔B硫甘C碳昔D鼠昔E酚昔
14.Molisch反應(yīng)的陽性特征是(C)
A上層顯紅色,下層有綠色熒光B上層綠色熒光,下層顯紅色
C兩液層交界面呈紫色環(huán)D有紅色沉淀產(chǎn)生
15.有關(guān)昔類性質(zhì)敘述錯(cuò)誤的是(C)
A有一定親水性B多呈左旋光性C多具還原性D可被酶酸水解E除酯甘、酚昔外,
一般昔鍵對(duì)堿液是穩(wěn)定的。
16.蘆薈營(yíng)按背的結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于(A)
A碳甘B氮昔C酚昔I)硫昔E氧昔
17.黑芥子首按昔的結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于(D)
A碳昔B氮昔C酚昔D硫昔E氧昔
18.根據(jù)昔原子分類,屬于氟昔的是(A)
A苦杏仁昔B紅景天昔C巴豆昔D天麻甘E蘆薈昔
19.最常見的昔是(E)
A碳昔B氮音C酯昔D硫昔E氧音
20.昔原子是指(E)
A昔中的原子B昔元中的原子C單糖中的原子D低聚糖中的原子E昔元與糖之
間連接的原子
四、多項(xiàng)選擇題(以下各題均有兩個(gè)以上答案)
LA甘類結(jié)構(gòu)中的非糖部分稱為(AB)
A配糖體B昔元C糖D昔鍵E端基面原子
2.堿水解可水解(BCDE)
A氧昔B酚昔C酯甘I)烯醇昔EP位有吸電子基的音
3.昔催化水解的機(jī)制是(ABCD)
A昔鍵原子質(zhì)子化B音鍵裂解C生成陽碳離子I)溶劑化后失去質(zhì)子E失去糖分子
4.酶水解(ABD)
A確定音鍵構(gòu)型B可保持昔元結(jié)構(gòu)不變C獲知糖的組成D具有較高的專屬性E不受
PH的影響
5.有關(guān)昔的說法,正確的是(BCDE)
AMlisch反應(yīng)陽性B溶于醇類溶劑C有a、B兩種背鍵D結(jié)構(gòu)是都含有糖E有端基碳
原子
五、簡(jiǎn)答
1.寫出D-葡萄糖氧昔類Smith降解法反應(yīng)的產(chǎn)物
CH20H
CHOU+CHO+R0II
II
CILOHCH2OH
2.簡(jiǎn)述Molisch反應(yīng)的
于糖或甘的水解溶液中加入a-蔡酚乙醇溶液混合后,沿器壁滴加濃硫酸,使酸層集于
下層。背類、糖類在此條件下水解產(chǎn)生單糖,則于兩液層交界處呈現(xiàn)紫色環(huán)。
六、論述
1.試述苦杏仁甘的鑒別方法
1)取樣品少許,加水共研,則產(chǎn)生苯甲醛的特殊香味
2)取樣品少許,搗碎,稱取約0.1克置試管中,加水?dāng)?shù)滴使?jié)駶?rùn),試管中懸掛一條三硝基
苯酚試紙,用軟木塞塞緊,置溫水浴中,10分鐘后,試紙顯磚紅色。
第四章醍類化合物
一、概念
1.醍類化合物:是具有共甑體系的環(huán)己二烯二酮類化合物。
2..大黃素型意醍:羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上
3.茜草素型蔥醍:羥基分布在一側(cè)的苯環(huán)上
4.二意酮類:兩分子的意酮在Go—Go上位或其它位脫去一分子氫而形成的化合物
5.Feigl反應(yīng):醍類化合物在堿性條件下加熱,能迅速被醛類還原,再與鄰二硝基苯反
應(yīng),生成紫色化合物。
二、填空
1.醍類化合物在中藥中主要分為(苯醍)、(蔡醒)、(菲醍)、(蔥醒)四種類
型。
2.中藥中苯酸類化合物主要分為(對(duì)苯醍)和(鄰苯醍)兩大類。
3.蔡醒類化合物分為(a蔡醍)、(R蔡醒)T(2,6-蔡醍)三種類型。
4.中藥中具抗菌、抗癌及中樞神經(jīng)鎮(zhèn)靜作用的胡桃醍屬于(蔡釀)結(jié)構(gòu)類型。
5.中藥紫草中的紫草素屬于(蔡醍)結(jié)構(gòu)類型。
6.中藥丹參中得到的30多種醍類成分均屬于(菲醍類)化合物。
7.維生素Ki、、、K2屬于(醍類)成分。
8.大黃中游離蔥醍類成分主要為(大黃酸)、(大黃素)、(大黃酚)、(大黃素甲
酸)和(蘆薈大黃素)。
9.新鮮大黃含有(蔥酚)和(慈酮)較多,這些成分對(duì)粘膜有刺激作用,存放二年以
上,使其氧化成為(蔥醍)就可入藥。
10.根據(jù)羥基在慈醒母核上位置不同,羥基慈醍可分為(大黃素型)和(茜草素
型)兩種。
11.BorntrGger反應(yīng)主要用于檢查中藥中是否含(羥基蔥醍)及其(昔類)化
合物。
12.天然藥物中的苯醍主要是(對(duì)苯醵)。
13.天然醍類化合物集中分布于(蓼科)、(茜草科)(豆科)等植物中。
14.天然藥物大黃、何首烏、丹參、蘆薈等中的中藥成分都是(醍)類化合物。
15.對(duì)亞硝基-二甲苯胺反應(yīng)常用于檢查植物中是否含(蔥酮)的專屬性反應(yīng)。
16.游離慈醍的分離常用(PH梯度萃取法)和(液相色譜法)兩種方法。
17.用色譜法分離游離羥基蔥醍衍生物時(shí)常用的吸附劑為(硅膠).
18.醵類結(jié)構(gòu)中撥基上的氧原子有微弱的堿性,可與強(qiáng)酸形成(氧鹽)。
19.游離醍類化合物一般具有(升華性)。
20.小分子的苯醍和蔡醍具有(揮發(fā)性)。
三、單選
1.胡桃醍結(jié)構(gòu)類型屬于(C)
A.對(duì)苯醍B鄰苯醒Ca蔡釀DB蔡醒E慈醒
2.番瀉音A中的2蔥醍母核的連接位置為(D)
AC,—CiBC4—C4CC6—CeDCio—Cio
3.大黃素型蔥醍母核上的羥基分布情況是(D)
A在一個(gè)苯環(huán)的B位B在兩個(gè)苯環(huán)的B位C在一個(gè)苯環(huán)的a位或6位D在兩個(gè)苯
環(huán)的a位或6位
4.下列慈醒類化合物中,酸性強(qiáng)弱順序是(A)
A大黃酸〉大黃素>蘆薈大黃素〉大黃酚
B大黃素〉蘆薈大黃素〉大黃酸〉大黃酚
C大黃酸〉蘆薈大黃素〉大黃素〉大黃酚
D大黃酚>蘆薈大黃素〉大黃素〉大黃酸
E大黃酸〉大黃素>大黃酚〉蘆薈大黃素
5.下列化合物屬于蔡醒的是(A)
A紫草素B大黃素C番瀉甘D茜草素E單參新醍甲
6B-OH蔥醍酸性強(qiáng)于a-OH,其原因是(A)
Aa-0H與鍛基形成分子內(nèi)氫鍵BB-OH空間效應(yīng)大于a-OH
Ca-0H間效應(yīng)大于B-OHDB-0H與皴基形成分子內(nèi)氫鍵
7.下列化合物均具有升華性,除了(A)
A番瀉甘B大黃素C茜草素D大黃酚El,8二羥基慈醍
8.番瀉昔屬于(C)
A大黃素型慈醍衍生物B茜草素型慈醍衍生物C二意酮衍生物D二慈醒衍生物E慈酮
衍生物
9.下列反應(yīng)中用于鑒別羥基慈醍類化合物的是(B)
A無色亞甲藍(lán)反應(yīng)B堿液呈色反應(yīng)C活性次甲基試劑反應(yīng)DMolish反應(yīng)
E對(duì)亞硝基二甲苯胺反應(yīng)
10.下列反應(yīng)中用于鑒別慈酮類化合物的是(E)
A無色亞甲藍(lán)反應(yīng)B堿液呈色反應(yīng)C活性次甲基試劑反應(yīng)DMolish反應(yīng)
E對(duì)亞硝基二甲苯胺反應(yīng)
II.無色亞甲藍(lán)反應(yīng)用于檢識(shí)(D)
A蔥醍B香豆素C黃酮類D蔡醍E生物堿
12.下列化合物不溶于水和乙醇的是(B)
A紅景天昔B蘆薈音C苦杏仁昔D天麻昔E茜草素
13.屬于二慈酮昔的是(B)
A蘆薈音B番瀉甘C紫草素D二氫丹參醒E丹參素
四、多選
1.下列化合物中含醍類化合物較多的科有(ABDE)
A茜草科B蓼科C禾本科D百合科E豆科
2.屬于蔥醍類化合物的是(CDE)
A紫草素B單參新醍甲C大黃素D蘆薈大黃素E茜草素
3.可以用水蒸氣蒸鐳法提取的成分是(AC)
A紫草素B單參新醍甲C異紫草素D番瀉甘E茜草素
4.下列化合物遇堿顯黃色,需經(jīng)氧化后才顯紅色的是(BCD)
A羥基意醒B慈酚C慈酮D二慈酮E羥基意醒
5.若用5%碳酸鈉從含游離蔥醍的乙酸溶液中萃取,萃取液中可能含有下列成分(ABD)
A含兩個(gè)以上B-OH慈醍B含一個(gè)B-OH慈醒C含兩個(gè)以上a-OH蔥醍D含短基蔥醍
E含一個(gè)a-0H意醍
6.無色亞甲藍(lán)反應(yīng)用于檢識(shí)(D、E)
A蔥醍B香豆素C黃酮類D蔡醍E苯醍
7.番瀉昔A的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是(BCDE)
A為二蔥醍類化合物B為二意酮類化合物C有二個(gè)一COOHD有二個(gè)glcE二意酮
核為中位連接,即10—10'位連接
8.醒類化合物理化性質(zhì)為(BCDE)
A無色結(jié)晶B多為有色結(jié)晶C游離醒類多有升華性D小分子苯醍和蔡醒具有揮發(fā)
性E游離蔥醍能溶于爵、苯等有機(jī)溶劑,難溶于水。
9.醍類化合物按結(jié)構(gòu)分類有(ACDE)
A苯醍B查爾酮C蔡醍D菲醍E蔥醍
10.屬于慈醒類化合物的是(CDE)
A紫草素B丹參新醍甲C大黃素D蘆薈大黃素E茜草素
五、簡(jiǎn)述
1.簡(jiǎn)述蔥醍類化合物的生物活性
(1)瀉下作用(2)抗菌作用(3)抗癌作用
2.比較化合物3,6-二羥基意醍、3-羥基慈限和1,2-二羥基慈醍的酸性大小
3,6-二羥基慈醍>3-羥基自:醍>1,2-二羥基慈醍的酸性大小
3.比較下列化合物的酸性大?。?/p>
大黃酚R1=HR2=CH3
大黃素R1=OHR2=CH3
蘆薈大黃素R1=HR2=CH20H
大黃酸R1=HR2=C00H
大黃素甲醛Rl=0CH3R2=CH3
A大黃酸>大黃素〉蘆薈大黃素〉大黃素甲醛〉大黃酚
4.比較下列化合物的酸性大小:
C00H
C>A>B
5.簡(jiǎn)述醍類化合物的酸性順序。
-C00H>2個(gè)以上B-0H>一個(gè)B-0H>兩個(gè)a-0H>一個(gè)a-OH
六、論述
1.試述大黃中大黃酸和大黃素的提取分離工藝
大黃粉
pO%H2s和苯(1:5)回流
苯溶液水層
適當(dāng)濃縮以25%NaHCC)3萃取
NaHCCh溶液層苯層
5%NaHCOj萃取
黃戰(zhàn)淀
此咤重結(jié)晶
Na2cCh溶液苯層
大矗
酸化
黃色由淀
『比唾重結(jié)晶
大黃素
第六章黃酮類化合物
一、名詞解釋:
261、黃酮類化合物:泛指兩個(gè)苯環(huán)通過三碳鏈相互連接而成的一系列化合物。
262、交叉共軌體系:兩個(gè)雙鍵互不共轉(zhuǎn)。但分別與第三個(gè)雙鍵共輾所形成的體系。
263、查耳酮:開環(huán)的黃酮
264、花色素:是一類以離子形式存在的色原烯的衍生物。
265、異黃酮:3-位苯基黃酮
266、二氫黃酮:還原型黃酮
267、黃酮醇類:B環(huán)與色原酮環(huán)C2位相連接,C環(huán)為丫哦喃酮環(huán)。
268、黃酮甘類:與糖結(jié)合的黃酮。
269橙酮類:五元環(huán)酮
270、鹽酸一鎂粉反應(yīng):鑒定黃酮類化合物,將試樣溶于甲醇或乙醇中,加入少許鎂粉振搖,
再加幾滴濃鹽酸呈色。
271、錯(cuò)鹽一枸椽酸反應(yīng):鑒定3-或5-OH黃酮,黃色。
272、SbCL反應(yīng):鑒定查耳酮
273、氨性氯化鋸反應(yīng):鑒定34鄰二OH黃酮
274、Gibbs反應(yīng):鑒定5-OH對(duì)位活潑H黃酮
二、填空題:
275、目前黃酮類化合物是泛指兩個(gè)(苯)環(huán),通過(C3)鏈相連,具有(2-苯基色原酮)
基本結(jié)構(gòu)的一系列化合物。
276、因這一類化合物大都呈(黃色)色,且具有(皴基)基團(tuán),故稱黃酮。
277、黃酮類化合物在植物體內(nèi)主要以(音)的形式存在,少數(shù)以(昔元)的形式存在。
278、黃酮類化合物的生理作用是多種多樣的,如(降壓)和(消炎)作用。
279、游離的黃酮類化合物多為(結(jié)晶)性固體。
280、黃酮類化合物的顏色與分子結(jié)構(gòu)中是否存在(交叉共視體系)有關(guān)。
281、色原酮本身(無)色,但在2一位上引入(苯)基后就有顏色。
282、黃酮類化合物在7—位引入(-OH)基團(tuán),使顏色加深.
283、黃酮類化合物在4,一位引入(-OH)基團(tuán),使顏色加深。
284、如果(雙健)氧化,則
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