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實驗七-最大氣泡壓力法測定溶液的表面張力?、實驗?的1.掌握最??泡壓?法測定表?張?的原理與技術(shù)。2.通過對不同濃度?醇溶液表?張?的測定,加深對表?張?、表??由能、表?張?與吸附量關(guān)系的理解。?、實驗原理1、在?定溫度下純液體的表?張?為定值,當(dāng)加?溶質(zhì)形成溶液時,表?張?發(fā)?變化,其變化的??決定于溶質(zhì)的性質(zhì)與加?量的多少。根據(jù)能量最低原理,溶質(zhì)能降低溶劑的表?張?時,表?層溶質(zhì)的濃度?溶液內(nèi)部?;反之,溶質(zhì)使溶劑的表?張?升?時,它在表?層中的濃度?在內(nèi)部的濃度低,這種表?濃度與內(nèi)部濃度不同的現(xiàn)象叫做溶液的表?吸附。在指定的溫度與壓?下,溶質(zhì)的吸附量與溶液的表?張?及溶液的濃度之間的關(guān)系遵循吉布斯吸附等溫式:Γ=–(c/RT)*(dγ/dc)①式中,Г為溶液在表層的吸附量;γ為表?張?;c為吸附達到平衡時溶液在介質(zhì)中的濃度。根據(jù)朗格謬爾(Langmuir)公式:Γ=?!轐c/(1+Kc)②Γ∞為飽與吸附量,即表?被吸附物鋪滿?層分?時的?!辌/Γ=(1+Kc)/(Γ∞K)=c/?!蓿?/Γ∞K③以c/Г對c作圖,則圖中該直線斜率為1/Г∞。由所得的Г∞代?Am=1/Г∞L可求被吸附分?的截?積(L為阿伏伽德羅常數(shù))。1、恒溫套管;2、?細管(r在0.15~0.2mm);3、U型壓?計(內(nèi)裝?);4、分液漏?;5、吸濾瓶;6、連接橡?管。將待測表?張?的液體裝于表?張?儀中,使?細管的端?與液?相切,液?即沿?細管上升,打開抽?瓶的活塞緩緩抽?,?細管內(nèi)的液?上受到?個?A瓶中液?上?的壓?,當(dāng)此壓?差——附加壓?(△P=P??–P系統(tǒng))在?細管端?上產(chǎn)?的作??稍?于?細管液體的表?張?時,?泡就從?細管?脫出,此附加壓?與表?張?成正?,與?泡的曲率半徑成反?,其關(guān)系式為:ΔP=2γ/R④式中,ΔP為附加壓?;γ為表?張?;R為?泡的曲率半徑。如果?細管半徑很?,則形成的?泡基本上是球形的。當(dāng)?泡開始形成時,表??乎是平的,這時曲率半徑最?;隨著?泡的形成,曲率半徑逐漸變?,直到形成半球形,這時的曲率半徑R與?細管的半徑r相等,曲率半徑最?值,根據(jù)上式這時附加壓?達最?值。?泡進?步長?,R變?,附加壓?則變?,直到?泡逸出。根據(jù)上式,R=r時的最?附加壓?為:ΔP最?=2γ/r⑤實際測量時,使?細管端剛與液?接觸,則可忽略?泡?起所需克服的靜壓?,這樣就可以直接?上式進?計算。當(dāng)將其它參數(shù)合并為常數(shù)K時,則上式變?yōu)椋害?KΔP最?⑥式中儀器常數(shù)K可?已知表?張?的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測得。三、儀器藥品1、儀器:最?泡壓法表?張?儀1套,洗?球1個,移液管(50ml與10ml)各??,燒杯(500mL)。2、藥品:正丁醇(分析純),蒸餾?。四、實驗步驟1、儀器的準(zhǔn)備與檢漏2、儀器常數(shù)的測定調(diào)節(jié)液?與?細管相切,并調(diào)節(jié)分液漏?,使?泡由?細管尖端成單泡逸出,且速度控制在每分鐘形成?泡5~10個(數(shù)顯微壓差測量儀為5~10s),當(dāng)?泡剛脫離管端的?瞬間,壓?計中液位差達到最?值,當(dāng)顯?的最?值?較穩(wěn)定時,記下數(shù)據(jù),重復(fù)調(diào)節(jié)2次并記下相應(yīng)的數(shù)值。再由?冊查出實驗溫度時?的表?張?,求得儀器常數(shù)K。3、表?張?隨溶液濃度變化的測定在上述體系中,按濃度從?到低的順序依次測定預(yù)先配好的正丁醇溶液的△P最?值,每次置換溶液前都先?溶液潤洗2次,再按2?法測定。五、注意事項1.儀器系統(tǒng)不能漏?。2.所??細管必須?凈、?燥,應(yīng)保持垂直,其管?剛好與液?相切。3.讀取壓?計的壓差時,應(yīng)取單個逸出時的最?壓?差。六、實驗數(shù)據(jù)記錄及處理2、計算K值∵γ=KΔp∴K=γ?/ΔP最?=71.18×10-3/608.33=1.17×10-4m根據(jù)K值得到?組γ值,以γ(N/m)--c(mol.m-3)作圖如下:根據(jù)上圖,可以得到γ-c的關(guān)系式為γ=0.3187c2-0.1831c+0.07154由此得到dγ/dc=0.6374c-0.1831,其中c的單位為mol.m-3根據(jù)Γ=–(c/RT)*(dγ/dc)便可求出不同濃度下的Γ與c/Γ,結(jié)果見上表3、繪制Γ-c等溫線通過公式Γ=–(c/RT)/(dγ/dc)就得?組Γ。以?!?0-6mol.m-2--c/(mol.dm-3)作圖如下:4、計算Am由c/Γ-c等溫線圖可知其斜率1/?!?26.693×104,所以?!?3.7463×10-6mol·m-2所以Am=1/(Γ∞L)=1/(3.7463×10-6×6.022×1023)=4.433×10-19m2;誤差計算:(4.433×10-19-3.2×10-19)/3.2×10-19=38.53%七、結(jié)果與討論1、這次的實驗操作的步驟很簡單,就是實驗量?較?,數(shù)據(jù)?較容易產(chǎn)?誤差。從得到的c/Γ-c等溫線來看,得到的數(shù)據(jù)不是很理想,擬合出的直線不夠精確。可能的原因有:①液?沒有跟?細管底部完全相切;②沒有等到?泡穩(wěn)定了再讀數(shù)。2、本實驗是通過測最??泡來測定溶液的表?張?,計算過程中巧妙地?求導(dǎo)的?法間接地來求出τ-c的切線。所?的?細管必須?凈,?燥,應(yīng)保持垂直,其管?剛好與液?相切;讀取壓?計的壓差時,應(yīng)取?泡單個溢出時的最?壓?差。3、使?的張?管及?細管的洗滌要徹底。如果?細管洗滌不?凈,不僅影響表?張?值,?且會使?泡不能有規(guī)律地單個連續(xù)逸出。?細管插?溶液中的深度直接影響測量結(jié)果的準(zhǔn)確性,這是因為溶液的靜壓?會增加對?泡壁的壓強,為了減少靜壓?的影響,應(yīng)盡可能減少?細管的插?與深度,使插?深度與液?剛好相切。4、如果液?是彎曲,其表?的作??不是?平的,將有?個合?,當(dāng)液?為凸時,合?指向液體內(nèi)部,當(dāng)液?為凹時,合?指向液體外部,這就現(xiàn)象稱為?細管現(xiàn)象。5、?細管清潔處理應(yīng)特別的予以重視,熱風(fēng)吹?及電爐烘烤的辦法應(yīng)當(dāng)避免,蕩洗是好辦法,但應(yīng)盡量徹底。?細管內(nèi)部可借助洗?球,但必須細?,不應(yīng)使液體進?洗?球內(nèi)。6、測定液體表?張?除?泡的最?壓?法外,常?的還有?細管上升法。滴重法等。7、Γ>0正吸附,Γ<0負(fù)吸附,Γ=0?吸附作??、思考題1.?細管尖端為何必須調(diào)節(jié)得恰與液?相切?否則對實驗有何影響?答:如果將?細管末端插?到溶液內(nèi)部
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