儀器分析練習習題集完成

AX-射線 紅外線 A原子的次外層電子在不同能態(tài)之間的躍 B原子的外層電子在不同能態(tài)之間的躍C原子的次外層電子的振動和轉(zhuǎn)動能級之間的躍遷D某光柵的適用波長范圍為600~200nm，因此中心波長為460nm的一級光譜線將與其發(fā)生的光譜線是(A)A230nm的二級線B 460nm的二級線C115nm的四級線D除460nm的一級線外該范圍內(nèi)的所有譜線。線的黑度值SFe=609，其時譜線的反襯度為2.0，由此可知該分析線對的強度比是 A A交流或直流電 B空心陰極 C硅碳 D鎳鉻絲從譜線和原子結(jié)構(gòu)的關系可知，下列元素中發(fā)射光譜譜線數(shù)目最少的是(AABCD (DA大電流，試樣燒完B大電流，試樣不燒 小電流，試樣燒完D先小電流，后大電流至試樣燒AB在某一溫度下，譜線最強CD原子發(fā)射光譜進行定量分析的方法是 A比較法B譜線呈現(xiàn)法C內(nèi)標法D標準加入A交流電弧B直流電弧C高壓電火花D等離子體光源A減少基體效應B提高激發(fā)幾率C消除弧溫影響D降低光譜背景光量子的能量正比與輻射的 A波數(shù)B波長C速度D周 AX-射線B紅外區(qū)C無線電波D紫外-可見 A A核磁波譜法 分析 X-射線衍射法D化學發(fā)A隨波長的減少而減少B隨波長的增大而增加C隨波長減少而增 D幾乎不隨波長的變化而變 (CA要判斷某元素存在，至少應該有2~3條靈敏線 分析線中必須包含著最后線 下列這些光譜定量分析的中，使內(nèi)標法能在實際中得到應用的是(D)AI=acb lgR=blgc+lga S=(lgH–lgHi) S=(blgc+lga)I，譜線變黑處，透光度T=I/I0，則其黑度值相當于計上的(D)A B C A隨波長的減少而減少B隨波長的增大而增加C隨波長減少而增 A直流電弧B交流電弧C 高壓電火花D電感耦合等離子體22在原子發(fā)射光譜法中，光源的作用是ABCDA譜線強度與基態(tài)原子數(shù)目成正 B譜線黑度與基態(tài)原子數(shù)目成正C分析線對的黑度差與元素的含量成正比D B C DA一條譜線B2~5靈敏線C一條靈敏線D 8~11條靈敏線A不同粒子之間的相互碰撞 外部電場的作用C同類低能態(tài)原子的吸收D外部磁場的作A紅外分光光度法B熒光分光光度法C紫外-可見分光光度法D核磁波譜法將試樣進行發(fā)射光譜分析的過程有A激發(fā)；B復合光分解；C躍遷；D檢測；E蒸發(fā)；按先后順序排列應為EACBD的分析結(jié)果，可采用標準加入法。原子發(fā)射定性分析時，攝譜儀狹縫宜小，原因是保證有一定的分辨率，減少譜線間干擾；而定量分析時，狹縫宜大；原因是保證有較大的光照度，提高譜線強度。樣的譜圖稱為元素標準光譜圖；此譜圖上，標有MII或MI等符號，其中羅馬字母I表示原子線，II表示一級離子線。等離子體光源(ICP)、等離子炬管、進樣系統(tǒng)(霧化器)、等部分。，能量激發(fā)至高能態(tài)(激發(fā)態(tài))，原子外層電子處于激發(fā)態(tài)時是不穩(wěn)定的小于10–8s，當它從激發(fā)態(tài)躍遷回到基，

jgIijjg0

Aijhij

Ei/

躍遷幾率Aij，IAijT，T升高，IIT關系是曲線關系。譜線各有最適合的激發(fā)溫度，在此溫度下，I最N0，IN0c決定，所以在一定條件下，Ic成正；運用光欄光欄是一塊多孔板，攝譜時移動它的位置，可以使鐵光譜和不同試樣的光譜分段；I=acb lgI=lga+blgc 式中的a、b在一定實驗條件下為常數(shù)。內(nèi)標法就是在被分析元素中選一根分析線，在–ICPICP光源電極頭溫度低，電弧溫度高，穩(wěn)定性最好，自吸小，是分析液體試樣的最佳的關系曲線，S與H之間的關系是極其復雜的，一般不能用數(shù)學來完整表達。以S為縱坐標，H的對數(shù)為部分。在光譜定量分析中需要利用正常部分，因為此部分S與lgH成線性關系，可以用簡單的數(shù)學表示。S(lgHlgHi),其中：為直線斜率，稱為反襯度；Hi為感光板的惰延量，可從直線延長至橫軸上的截距求今有光柵刻線為每毫米1200條的光柵，當其閃耀角為10.370時，其一級閃耀波長和二級閃耀波長為多少？解：根據(jù)閃耀光柵：K=2dsin，閃耀角=10.370 d=1/n=1/1200=8.33310–4mm=833.3nm所以一級閃耀波長=2833.3sin10.370= (1)Si (2)Ni337.56nm––––(3)Mn (4)Cr301.82nm–––––解：該攝譜儀的分辨率為：R/?310.0138/0.0335(1)R1=251.61/0.03= (2)R2=(3)R3=325.40/0.005= (4)R4=310.82/0.06600條/mm5050mm2，試問：(2)310.030nm310.066nm的雙線能否分開？解：(1)R=KN=160050=30000(2)310.030nm310.066nm的雙線，要求分辨率為：R=/?=310.030/0.036=8612.4，R<30000，故可以分開。

(m)

(m

3001(h=6.6310–34JS，1eV=1.610–19J)E1.5eVEhc/，故hc/E825.7nmE1.8eV時，hc/E155.2nm。155.2~825.7nmWDF-Y2型原子吸收分光光度計的光學參數(shù)如下：光柵刻數(shù)：1200條/mm，光柵面積：5050mm2 2mm四檔可調(diào)。試問：：欲將K404.4nm和K404.7nm兩條譜線分開，所用狹縫寬度是多少？解：(1)R=/=mN= =60000。(2)WDSD=2nm/mmK404.4nm404.7nm，因此：SW/D0.15mm。0.15mm。A處于激發(fā)態(tài)的原子蒸氣 處于基態(tài)的原子蒸氣 處于離子態(tài)的原子蒸氣 A中心頻率 峰值吸收系數(shù) 半寬度 A原子的無規(guī)則的熱運動 原子之間的相互碰撞C激發(fā)態(tài)原子有限 A原子的無規(guī)則的熱運動 原子之間的相互碰撞C激發(fā)態(tài)原子有限 A略大于吸收線半寬度 等于吸收線半寬度 略小于吸收線半寬度 A產(chǎn)生正誤差 產(chǎn)生正、負誤差不確定C產(chǎn)生負誤差 沒有影ABCD提高銣離子(Rb+)ABCDA陰極材料B 填充的氣體性質(zhì)C燈電流D陽極材料A D5.0g/ml251.61nm、251.43nm251.92nm0.44,0.0440.022，應選擇哪一條譜A251.61 2.0nm/mm，若以鎳Ni232.0nmA 單色器的倒線色散率為2nm/mm，狹縫的寬度為0.1mm，則光譜通帶為(C)A20nm B2nmC D0.05nm B D在原子吸收光譜法中，檢測器是(C)A硒光電池 光電管 光電倍增管D感光A貧燃性火焰B化學計量焰C 富燃性火焰D低溫火焰A氘燈B空心陰極燈 電感耦合等離子體(ICP)D直流或交流電弧 (ACCD采用測量峰值吸收吸收系數(shù)的方法來代替測量積分吸收的方法必須滿足的條件是(ACA發(fā)射線的輪廓小于吸收線的輪廓；B發(fā)射線的輪廓大于吸收線的輪廓CD (B)A比待測元素高B比待測元素低C 與待測元素相近D (AA鉀、鈉選0.4nm，鐵選 鉀鈉選0.1nm，鐵選 C鉀鈉鐵均選擇 對于下列燃氣和助燃氣形成的火焰，其中溫度最低和最高的分別為(A)(D)A氫氣-空氣B氫氣-氧氣C 乙炔-空氣D (DA譜線干擾小B 背景低C 穩(wěn)定性好D 是原子吸收現(xiàn)象，而后者利用的是原子發(fā)射現(xiàn)象。根據(jù)玻耳茲曼分布定律，基態(tài)原子數(shù)遠大于激發(fā)態(tài)原子數(shù)，所以發(fā)射光譜原子吸收法受激發(fā)溫度的影響要大，這就是原子吸收發(fā)射光譜法準確度較好的原因。澳大利亞物理學家卡爾什提出利用峰值吸收代替積分吸收，從而解決測量原子吸收的在原子吸收譜線變寬的因素中，Doppler變寬是由于原子的無規(guī)則的熱運動；洛倫茲變寬是由于吸光原子與其他氣體分子或原子間碰撞所引起的。~1%)和。、化合、還原、反應。14測定魚、肉和臟器等生物組織中，較簡單的方法可采用冷原子原子化法。極燈可以得到強度較大，譜線很窄的待測元素線的道理。燈的長干擾可加入種抑制釋放護劑沖劑或采萃取等學分離來消干擾515ng285.nm25.5nm則狹縫寬度為S=W/D=0.3/1.5=0.2mm，即狹縫寬度應小于0.2mm. A

lg

100

異丙叉(CH3COCH=C(CH3)2)在下列溶劑中K吸收帶的波長最大的是(B)A正己烷B 水C 甲酸D三氯甲烷下列羰基化合物中，伸縮振動頻率最高的是(C)ARCHO DARCOCl Amax Cmax和max D吸收峰的面積異丙叉(CH3COCH=C(CH3)2)在下列溶劑中K吸收帶的波長最小的是(A)A正己烷B 水C 甲酸D三氯甲烷下列化合物中能產(chǎn)生n*和*躍遷的是(A)AB丙烯C丁醇D丁A可以擴大波長的應用范圍B CDA分子中電子能級的躍遷 分子中振動、轉(zhuǎn)動能級的躍遷C分子振動能級的躍遷D分子轉(zhuǎn)動能級的躍紫外光譜法中，下列化合物中，max最大的是(D)A環(huán)己酮 四氫呋喃C苯D10．某化合物在正己烷中測得max=305nm，在乙醇溶液中，max=302nm，該吸收峰是由于下列那種躍遷引 An* A A對純物質(zhì)進行定性鑒定B對混合物進行定性鑒定 色散型紅外分光光度計常用的光源為(C)A鹵鎢燈 能(Nerst)燈D氘A對稱伸縮振動B稱伸縮振動C 面內(nèi)彎曲振動D面外彎曲振動預計乙炔分子有多少種基本振動模式(B)A6種 7種 8種 9 A12種 13種 30種 31AHOOC-CH2- 鄰苯二甲酸酐 H3CCO-CO-A電子效應B振動偶合C D 在變換紅外分光光度計上，沒有下列哪種器件(B)A光源 單色器 檢測器 樣品A糊狀法B 薄膜法C 液膜法D壓片法A熱導檢測器 高真空熱電偶 測熱輻射計D高萊(Golay)某試樣質(zhì)譜圖的M和M+2峰的比值為3:1，則分子中一定含有(B)A一個溴原子B 一個氯原子C 二個溴原子D 下列各類化合物中，分子離子峰最強的是(A)A芳香環(huán) 羰基化合物 醚 A O

O酚 熒光O解：甲烷：3N–6 即35–6=9乙炔：3N– 即34–5=椐Pd與硫代米蚩酮的配合反應是測定Pd的最靈敏的顯色反應之一，其摩爾吸光系數(shù)高達2.12105l/mol0.00110cmPd的最低摩爾濃度解：因為A=bc，可知C

2.12105

4.721010mol/(1)含有化合物A；(2)B；(3)AB的混合溶液。其有關數(shù)據(jù)如下：試計算混合物中A、B物質(zhì)的含量各濃度AB475nm

bCA

900

B

b

0.15在475nm處混合物有：1.65=900cA+15 同理在670nm處有：1.65=200cA+65解二元一次方程知：cA=1.4810 cB=2.0810–4mol/lC5H8O，其紅外光譜有如下主要吸收帶：3020290016901620cm–1；其紫外吸收光譜在227nm處有最大吸收，摩爾吸光系數(shù)為10000。已知該化合物不是醛，試它的可能結(jié)構(gòu)，并紅3020cm–1 不飽和化合物，含有雙鍵的C—H伸縮振動，2900cm–1 動1690cm–1共軛的羰基C=O伸縮振動， 1620cm–1共軛雙鍵C=C伸縮振動。試計算二溴甲烷的[M+2]/M及[M+4]/M峰的比例。7981=1：1有 故：(a+b)2=a2+2ab+b2=1+2+ 故M:M+2:M+4=1:2:試計算二氯甲烷的[M+2]/M及[M+4]/M峰的比例。3537=3：1有 故：(a+b)2=a2+2ab+b2=9+6+ 故M:M+2:M+4=9:6:有 c=1, 故：(a+b)mc+d)nacadbc+bd3311331134MM+2M+43:4:ABA行數(shù)據(jù)，寫出各種Am/z離子最可能的結(jié)構(gòu)。AB915解：A行數(shù)據(jù)應為2,2,4–戊m/z114為分子離子；m/z 99=114–15，是分子離子失去甲基；m/z 71=114–43為分子離子失去丙基；m/z57為C4H9+(特丁基離子)；m/z 43C3H7+(異丙基離子)

34

16.8單元/A電位分析法B極譜分析法C電解分析法D庫侖分析法若在溶液中含有下列濃度的離子，以鉑為電極進行電解，首先在陰極上析出的是(A)A0.01mol/lAg+(0=0.799V) B2.0mol/lCu2+(0=0.337V)C1.0mol/lPb2+(0=– 0.1mol/lZn2+(0=A電位分析法B極譜分析法C電解分析法D庫侖分析法 A電解電流B電解時間C電動勢D指示電極電 A法拉第電解定律 歐姆定律C比耳定律D羅馬金 A電流B電壓 D電動 A．常量分析B微量分析C痕量分析D有機物分A電極間的距離B通過電解池的電量C陰極的表面積 提高庫侖滴定準確度的關鍵因一是A使被測物以100%的電流效率進行電 B保持電壓恒定C保證足夠時間D加入電解每當96487庫侖的電量通過電解池時，可以使鋅(M=65.38g/mol)在陰極上析出的質(zhì)量是(C) 下列有關庫侖滴定的敘述正確的是A它是一個容量分析方 B它既是容量分析法，又是電化學分析C．它不是容量分析法，而是電化學分析法D它是根據(jù)滴定劑消耗的體積來確定被測組分含量11．庫侖滴定是一個精密度和準確度都很高的方法，一般可達0.2%。這是由于可以精確測量 A電流；B電壓C 電阻D時間ABC能用于測定電極反應中的電子轉(zhuǎn)移數(shù)DA必須采用較大的電解電流B滴定時間太長C導致電流效率的降低D14100%電流效率的情況下，庫侖滴定測量是否精密主要取決于(BC)A指示系統(tǒng)的靈敏度B恒流源C計時器D電解池的組成A保持恒定 正于陰極析出電位 負于陰極析出電位 A陰極電位向正方向變化 陽極析出電位變負 分解電壓變小D陰極析出電位變A增大外加電壓B 減小外加電壓C 保持外加電壓恒定D保持陽極電位恒定A控制適當?shù)膒H或者以金屬配離子形式電解 升高溫度C反應的電流密度不宜過小 A增大工作電極面積或減小電流密度B 提高溶液的溫度C 加強機械攪拌D A去極化劑 惰性解質(zhì) 極大去抑制劑 A克服過電位B 保證100%的電流效率C 在陰極上被還原的是Ag+0.682VpH值，以防止水解。當工作電極轉(zhuǎn)移數(shù)的比值(M/n)成正比。用庫侖法進行定量分析時，要取得準確分析結(jié)果的關鍵在于(1)100%地與欲測離子作用(2)能準確地測定流過電解池的電量(3)能準確地指示電解的結(jié)束。100%(已知Cu2+/Cu= O2/H2O=解：正極Cu2++2e? 負極：2H2O?O2+4e++=Cu2+/Cu+0.059lg[Cu2+]=0.337+0.059 –=O2/H2O+0.059lg(pO2[H+]4)=1.23+0.059 E分解=+–– 0.307–1.22=–0.913V

96487

0.50015

2

0.152A體積大，濃度小 體積小，濃度大 體積大，濃度大 A電極，去除污染物 檢查電極是否破損C是玻璃膜表面形成水化層D減小電普通pH玻璃電極在強堿溶液中測量時，產(chǎn)生誤差的主要原因是(C)A氫氧根離子在電極上產(chǎn)生響應B CD ALaF3沉淀BLaF3單晶 CaF2單晶 La(OH)3粉A鈉離子B 氫氧根離子C 硝酸根離子D 當試液中一價離子的活度增大10倍時，該離子選擇性電極的電位變化的理論值(250C)為(A)A59.2mV A符合能 成正比 符合擴散電流 A可使電極表面保持干凈 防止吸附現(xiàn)象 減少濃差極化現(xiàn)象D縮短響應時A不一定有內(nèi)參比電極 不一定有晶體敏感膜 不一定有離子穿過膜相D只能用于正、負離子的測(A濃試樣比稀試樣長B C共存離子對響應時間有影響D A隨試液中銀離子濃度的增高向正方向變化 C與試液中碘離子的濃度無關 A響應響應離子在溶液中的遷移速度 C與試液離子的活度系數(shù) 用氟離子選擇性電極測定水中(Fe3Al3Ca2Cl–)的氟離子時，應選用的離子強度調(diào)節(jié)緩沖為A0.1mol/l硝酸鉀溶液 0.1 0.05mol/l檸檬酸納 0.1mol/l醋酸鈉氨敏電極是以0.01mol/l氯化銨作為中介溶液，指示電極可選用(D)A銀-氯化銀電極B 晶體膜電極C 氨電極D pH玻璃電極在銀-氯化銀電極中，穿越相界面的有(A)A電子 氯離子 銀離子 二氧化碳氣敏電極是以0.01mol/l碳酸氫鈉溶液作為中介溶液，指示電極可選用(C)ASCE B中性載體膜鈉電極C pH玻璃電極D (A估計電極的檢測限 估計共存離子的干擾程度 校正方法誤差D估計電極的線形響應范A曲線的最大斜率點 曲線的最小斜率點 為最正值的點 D保持工作電極電位的穩(wěn)定。ClBr<Ki,jaiaini/nj)的活度比值，數(shù)值越小，表i離子的選擇性越好。pH5.0~5.5之間，為pH值高時，氫氧根離子干擾嚴重，因為三氟化鑭晶體表面因為氫氧根離子的存在釋放氟離子。若pH值過低，則氟離子會因為酸效應而影響氟離子的活度。故需控制pH值在5.0~5.5之間。5．寫出下列電池兩個電極的半電池反應，并哪個是正極，哪個是負極？250C時電池電動勢為多少？),),(已知：0Pb2+/Pb= 0Cu+/Cu=0.52V,0Cr3+/Cr2+=– Ksp,CuI=1.1×10-解：(1)正極： 負極 +=–2

lg(1.0×10–3)=– –=–0.41+0.059lg

)=–E電池=+–– –0.22–(–0.53)=(2)正極：Cu++e? 負極：Cu?Cu+++=0.52+0.059lg[Cu+]=0.52+=0.52+0.059lg(1.1×10–12)–0.059lg(1.00×10–4)=–0.520.059lg(1.1×10–120.059lg(0.100) E電池=–=0.050.13)已知SCE=0.242V,0.512V。計算丙酸(HPrO)的離解常數(shù)Ka。Pt;H2(100kPa)│HPrO(0.10mol/L),NaPrO(0.050mol/L)║SCE解：已知SCE=0.242V,0H+/H2= E電池=+––=0.242–H+/H2= H+/H2=–H+/H2=0H+/H2

0.059lg[H

0.059lg[HpH

/ [H+]=Ka×CH

–0.27=0.059lg2+0.059lgKa=0.018+0.059lg lgKa=– Ka=0.873VCd(CN)42–的形成常數(shù)(已知Cd2+/Cd0.314V)。Cd│Cd(CN)42–(8.0×10-2mol/L),CN–(0.100mol/L)║SHE解：E

=

=

+0.059lg2由于 4CN–?Cd(CN)42–

[Cd(CN)2 K[Cd2][CN

[Cd

] K[CNCd2+/Cd=Cd2+/Cd

0.059lg[Cd(CN)2–]–0.059lgK–0.059lg[CN–]4=–0.314–

lg4 40.873=0.314

2

K=E電池–0.321VHg2++4I–?HgI42–的平衡常數(shù)。Hg│Hg(NO3)2(0.0010mol/L),KI(0.010mol/L)║SHE解：在負極上：Hg?Hg2+ 0Hg2+/Hg= 在正極上：2H++2e E電池=+0.854[Hg2+]=1.0×10-18mol/L

2

1

= lg[Hg2+]

(0.854

2=因為[Hg2+]很小，所以[Hg42–]=0.001mol/L。由于一個Hg2+4個I–起反應，故消耗的[I– =7.7×1023[Hg2][I將1mol/LKCl溶液的電極 =0.282V,做正極)和標準氫電極同時插入某鹽酸溶液中，測得電動勢10.232V。若將這兩支電極插入某氫氧化鈉溶液中，測得的電動勢2=1.096V100.0ml上述酸 E=+––= –H+/H2=0.282–所以在鹽酸溶液中1=0.322=0.282–0.059lg[H+] [H+]=0.210mol/l 同理：在NaOH溶液中2=1.096=0.282–0.059lg[H+] [H+]=1.69×10–14mol/l 0.5921.69由電動勢3=0.360=0.282–0.059lg0.210VHCl0.592(100.0VHCl解得VHCl= VNaOH=100–79.8=Hg2++2e? 0= HgY2–+2e?Hg(l)+Y4–0=試計算與EDTA(Y)配合物的穩(wěn)定常數(shù)HgY22eHg(lY4–HgY2–→Hg2+ Hg2++2e? =0.854

lg[Hg2+]=0.854

[HgY22當[HgY2–]= [Y4–]=1.00mol/l =

K

0.21=0.854

0.059lg 穩(wěn) K穩(wěn)

=解法二：電極在Y–溶液中的電位可用以下兩種方式表示=0.21

2

Y

=

2

00.644

2

=–0.644

2

lgK K穩(wěn)=現(xiàn)有一不純有機酸(一元酸)2.307g,49%50.00ml250C0.2000mol/lPt解：250C時 滴定一半酸時1=SCE–H+/H2=SCE–0H/H2–0.059lgH+=SCE+即：0.58=0.28+0.059pH，此時[A–]= 故pH=pKa= Ka= Kb=化學計量點時0.82=0.23+0.059pH pH計= pOH計= [OH–]計=由[OH–]計

1.2109

c=49.0%

0.1630.05000

M=22.應用電池醌氫醌(Q,H2Q)電極│被測溶液║0.10mol/l電極，測得三種溶液的電動勢各為(1)–0.061V,(2)0.100V,(3)0.205VpH值。(已知0Q/H2Q=0.700V,0Hg2+/Hg+=0.334V)解：醌氫醌的半電池反應為Q2H2e=0

0.059lg[H+]2=0.700– 2

=

=0.334–0.700+pH=0.3660.061

pH=0.3660.100

解：Ag/Ag=0Ag/AgCl–0.059lg[Cl–]=0.22+0.059= H+/H2=–故：E電池=AgCl/AgH+/H20.28+0.059pH[H][Ac [H+]=3.8×10 =1.8×10–5

1.8

當把一指示劑加到HCl溶液中，指示劑變?yōu)辄S色，在此溶液中插入玻璃電極和飽和電極組成下列電池：NaOH0.088VK=0.694SCE=0.242V，計算指示劑的變色范圍。解：E電池=玻璃– =K–0.059pH–K0.694K

pH2=0.6940.2420.088

pHpHpH4.0010.0640VpH=9.182的緩沖溶液的解：因為=K+SpH，故由已知條件可得：0.0640=K+4.001S0.3600=K+9.182SS= K=對未知溶液，則：0.2814=–0.1643+ pH= H+=1.55×10–8SCE作正極，氫電極作負極(pH2100KPa)與待測液組成電池，當待測液為HCl溶液時，250C測得E電池電池

= E

=

0.244 pHEHClpH

0.303

CHCl=NaOH溶液時：pH

1.011

用鉑電極作正極，SCE1mol/l0.1000mol/lFe2+ 0Fe3+/Fe2+= SCE=CC解：E電池+–0Fe3+/Fe2+0.059lgFe–CC

C0.059lgFeE電池0Fe3+/Fe2++0.240.440.680.24CCFe3+/CFe2+=sp1.440.68)/21.06VE電池=0.76Fe3+/Fe2=–0.24Fe3+/Fe2=0.760.241.00國產(chǎn)231型玻璃電極是適于測量高pH值的鋰玻璃電極。若KPot=1×10–15,這意味著提供相位時，溶液Na+H+Na+1.0mol/lpH=13的溶液，所引起的相對誤差是多i,

[H

，即Na+濃度為H濃度 [Na

×

×100%=10–15

=j

多少？電池的電動勢將如何變化(KpotCa2+,Mg2+=0.01)?KK

i,j

ni/nj

100%

Mg2+存在：Ca2+=Ca2++Kpot =0.001+0.01×0.01=0.0011mol/l=–

0.059lg0 0

=1.22×10–3190.010mol/l0.101V3.2×10–4mol/l氟溶0.194V0.152V，計算未知溶液的氟離子濃度？解：0.104=K–Slg(0.010)=K+ 0.194=K–Slg(3.2×10–4)=K+解得：S= K= 0.152=–0.016–lg[F–]

(0.152

= [F–]=),),4250C0.402VC2O2–濃度。(已知Ag/AgCl=0.1988VKsp,Ag2C2O4=3.5×10–11,0Ag+/Ag=0.7995V)44解：(1)E=Ag2C2O4/Ag– Ag2C2O4/Ag=0Ag2C2O4/Ag–0.059lg[C2O42因為Ag+/Ag=0Ag+/Ag+ 且Ksp,Ag2C2O4=[Ag+]2[C[C 2

=0.7995+

=0.7995+

=0.059lg[COKsp 2Ksp2Ksp當[C2O42–]=1mol/l時，該電位即0Ag2C2O4/Ag，所以 =0.7995+Ksp

=當KAg2C2O4/Ag0.4910

– [C2O42-]=10-3 225.0ml0.4965V;2.00ml5.45×10–2CaCl2后，0.4117V。試計算此試液鈣離子濃度。

V

(10E/S V

電池：HgHg2Cl2,Cl飽和)║Mn+M250C0.100VMn+的濃度稀釋至原1/500.05V，此時金屬離子氧化數(shù)是多少？解：0.1000Mn+/M

n

n]–SCE0.05=0Mn+/M

n

[Mn]

– 39.50.00ml100ml100mlTISAB緩沖溶液，稀釋至刻度，測量其電動勢值為–192mV1.00ml1.00×102mol/l氟標準溶液，測得電動勢為–150mV1L飲用水中氟離子的質(zhì)量。 解：ccsVs(10 V

E/

1.001.00

42/

mF–=2.41×10–5×2×19×1000=0.92用氯離子選擇性電極和飽和電極測定腌番茄汁中氯化物含量時在100ml番茄汁中測得電動勢為–27.2mV表示(NaCl前后離子強度不變，S=59mV)。解：由于Vs=Vx/100,可用近似計算。E=ccsVs(10E/S

0.200

27(10

1)1=1.05×10–3Vxs 100Vxs1.05×10–3×1000×35.45=

Cu22e

0

0.3440.059計算[Zn2+]=0.001mol/l時，鋅電極對飽和電極的電極電位。(E0Zn2+，Zn= –0.761V，ESCE=0.245V)。解：同上知鋅電極的電極電位為–0.850V，故鋅電極對飽和電極的電極電位為：–1.095V14.5mVS58.0mV/pHpH值。解：玻璃電極的電位與試液的pH值有如下關系：E=K–SpH因此，已知pH的溶液與未知pH溶液和電極電位的關系分別為：43.5=K–5.0S，14.5=K–S 故14.5pH5.0

50.5250C100ml0.100mol/l1ml，4mV，求原溶液中的銅離子濃度。C

s(10SxVxxSCE100ml0.415V2mlC

s(10SxVxx–0.1000mol/l0.5ml70mV52.00mV/pK，試計算樣C C s(10SxVxx((AgCl/

AgClAg|內(nèi)參比溶液||待測溶液EEAgCl/AgEmo=0.222–0.059lg0.01–0.059

00.02A殘余電流B 遷移電流C 極大現(xiàn)象D A充電電流與待測離子的濃度成正比B 遷移電流與待測離子的濃度成正比D A向負方向移動 移動方向由穩(wěn)定性所決定 向正方向移動D保持不A正28/nmV 負28/nmV 負56/nmV D正56/nmVA氧在滴電極上能被還原B 氧能氧化滴電極上的D A較大濃度的惰性電解質(zhì) 小濃度的表面活性物質(zhì)C少量硫代硫酸鈉 A生物樣品中的鉛離子 生物樣品中的硒元素 海水中的鉛和溴 A與柱高度平方成正比 與柱高度成正比 與柱高度平方根成正比D與柱高度無A在一滴上加上一個鋸齒波電壓B在幾滴上加上一個鋸齒波電壓C在一滴上加上一個三角波電壓D在一滴上加上幾個鋸齒波電壓A消除遷移電流 減少充電電流的影響 加速達到平衡D有利于形成濃差極B電極表面附近被還原(或者氧化)A使干擾物質(zhì)的量保持一致B 使被測離子的擴散系數(shù)保持一致C 使充電電流的大小保持一致D A等于極限擴散電流 大于極限擴散電流 小于極限擴散電流D等于極限擴散電流加殘余電A加入Fe粉 通入氮氣 加入亞硫酸鈉D通入二氧化CD當電極電位較析出電位為負時，氧化體在電極上被還原；當電極電位較析出電位為正時，還原體在電極上被A準確地測定半波電位B準確地測定電極反應速率常數(shù) 測定配離子的穩(wěn)定常數(shù) A有效地減少iR電位降 消除充電電流的干擾 增加極化電壓的穩(wěn)定性 A脈沖極譜施加的極化電壓是等幅的B脈沖極譜施加的極化電壓是不等幅的C 上疊加電壓D 脈沖極譜是在直流極化電壓上疊加較低頻率的電壓，即在一滴上只加一個電在單掃描極譜和循環(huán)伏安法中，根據(jù)峰電位Ep與掃描速度v的關系，判斷下面哪一種說法是正確的(D)A對于可逆電極過程，Ep隨著v的增大而負移B 對于可逆電極過程，Ep隨著v的增大而正移 對于不可逆電極過程，Ep隨著v的增大而正移 ABCD由于在極譜分析研究領域的突出貢獻而榮獲1958年化學獎的化學家是(B)AD.Nkovic J.Heyrovsky J.E.B.Randles A.Sevcik在極譜分析中，溶液中所溶的少量氧氣很容易在滴電極上還原，產(chǎn)生幾個幾電子極譜波(C)A1，1 在酸性溶液中，加入抗壞血酸不可能清除的干擾電流是(D)A氧波 前波 疊波 與一般極譜波相比，催化波的突出特點是(C A選擇性好 可同時測定 靈敏度高 與直流極譜相比較，脈沖極譜大大降低的干擾電流是(A)A電容電流B 遷移電流C 殘余電流D (D)A微量無機分析 定量分析 定性和定量分析D電極過程的研下面的說法錯誤的是(B CA可逆極譜波上任一點，i正比與高的平方根；而不可逆極譜波只有當0.9id<i<id時，i才正比與高的平方C無論可逆極譜波還是不可逆極譜波，極譜波上任何一點都是i正比與高的平方根 (BA不可逆過程 可逆過程 不可逆與可逆過程 可逆極譜波的對數(shù)分析法，可用于(A)A準確地測定半波電位 準確地測定電極反應速度常數(shù) 測定配合物的穩(wěn)定常數(shù) 單掃描極譜常常使用三電極系統(tǒng)，即滴電極、參比電極與鉑絲輔助電極，這是為了(AA有效的減少電位降 消除充電電流的干擾 增強極化電壓的穩(wěn)定性D提高方法的靈敏度下列說法正確的是CBCD)ABCD對于可逆電極過程，峰電位不隨著掃描速度的改變而移動。滴電極的滴面積很小，電解時電流密度很大，很容易發(fā)生濃差極化，是極譜分析的工作電電容電流是殘余電流的主要部分，這種電流是由于對滴電極和待測液的界面雙電層的充電形成的，所以也稱為充電電流-V曲線即-。單掃描極譜法施加的是鋸齒波電壓。循環(huán)伏安法施加的是三角波電壓，其所用的工作電極為表面固定的懸微電極。脈沖極譜法是在一個緩慢改變的直流電壓上在每一滴生長的后期的某一時刻疊加一個矩形脈沖電壓的濃度增大，從而提高了靈敏度。氫催化波的峰電位與溶液酸度及催化活性物質(zhì)濃度的關系，一般來說峰電位隨pH值的增大而負移，隨催2/3次方成正比。E1/2電位。在極譜分析中，為什么要使用滴電極？(1)滴電極由于滴不斷滴落，使電極表面保持新鮮，重現(xiàn)性好說來，柱高度每增加1厘米，擴散電流大約增加約2%。因此，實驗中應注意保持柱高度不變。S形的極譜圖。10–8mol/L，而脈沖溶出伏安法的靈敏度會更高。(2)25mV的物質(zhì)可以同時測定。3pH5的醋酸和醋酸鹽緩沖溶液中，IO–I–0.785V，計算332IO6H6eI3H32250C時，有：

6

[IO][Hlg [I

1/

0

6

1/得到：0 0.059lg1050.7850.05951/解：鉛離子還原是兩電子過程：Pb22e從尤考維奇方程式得到：id708nD1/2m2/3t1/6c708×2×(1.01×10–5)1/2×(2.0)2/3×41/6×0.2=1.08某物質(zhì)的循環(huán)伏安曲線表明，pa=0.555VvsSCEp,c0.495V，解：可逆電極過程循環(huán)伏安圖有：pp,a–p,c250C時，得到：n0.059/p

Ep,a2

=–0.781Vd,e=1/2–RT

id

得到：n

E1/2Ed

idi=

0.781

42.2

1.9lg0.0889pH5的乙酸鹽緩沖溶液中，IO3–I–的可逆極譜波的半波電位為+0.785V，計算此電極反應的標準解：電極反應為：IO3–6H6e?3H2O250C時，有：0

0.059

[IO][H3 [I301/23–]=[31/2=0

0.059

[IO][H33

=0.785–0.059×5=0.49 [I–0.5mg/ml1.0ml90A。CO2替代通氮氣除氧。因為，在中性介質(zhì)中加入還原鐵粉，不能達到CdSO3SrSO3CO2僅用SrCl2SrCO3沉淀。Cd2+的濃度為c(g/l)，根據(jù)擴散電流和濃度的關系：I即

5c

5c1.00

Cd2+含量為cA．保留時間B調(diào)整保留時間C 相對保留時間D死時間在氣液色譜中，色譜柱內(nèi)填充的是 A吸附劑 固定液 涂有固定液的載體D離子交換樹A與L成正比 與L成反 C與L的平方根成正比D與L的平方根成反 A保留值 分配系數(shù) 半峰寬 峰面 A塔板數(shù)或塔板高度 分離度 相對保留值D分配A熱導檢測器B 氫火焰離子化檢測器C 電子捕獲檢測器D火焰光度檢測器7．對某一組分來說，在一定的柱長下，色譜峰的寬窄主要取決于組分在色譜柱中的(B)A保留值B 擴散速度C 分配比D A柱長增加 相比率增加 降低柱溫D流動相速度降A渦流擴散速度 分子擴散 氣相傳質(zhì)阻力 A熱導檢測器 氫火焰離子化檢測器 電子捕獲檢測器D火焰光度檢測A苯B 正庚烷C 正構(gòu)烷烴D正丁烯和A樣品中沸點最高組分的沸點 樣品中各沸點的平均值C固定液的最高使用溫度D固定液的沸A分子篩B 硅膠C 氧化鋁D活性炭A極性差異 沸點差異 熱力學性質(zhì)D動力學性A提高柱溫B 減小相比C 流動相流速減小D增大分配容量A增加一倍B 減少√2倍C 增加√2倍D 增加2√2倍A異構(gòu)體 沸點相近官能團相同的試樣 沸點相差很大的試樣D極性變化范圍寬的試A流動相和固定相中濃度之比B CD若在一根1.0m的色譜柱上檢測到的兩組分的分離度為0.9，當要使它們完全分離(R>1.5)，柱長至少應為(B)A2.0m D5.0mA A分配系數(shù) 分配比 相比 保留A氫火焰離子化檢測器 熱導檢測器 示差折光檢測器D火焰光度檢測A異構(gòu)體 沸點相近官能團相同的試樣 沸點相差很大的試樣D極性變化范圍寬的試A組分與載氣B 組分與固定相C 組分與組分D A應該不低于試樣中沸點最高組分的沸點B 應該超過固定液的 A A池體的溫度 金屬熱絲的電阻--溫度系數(shù) 橋路電流 柱A液液色譜法B 液固色譜法C 凝膠色譜法D A改變固定液的種類 改變載氣和固定液的種類 改變色譜柱柱溫D改變固定液種類和色譜柱柱A改變流動相的種類和柱子B 改變固定相種類和流動相種類 A分離度 容量因子 相對保留值 分配系 A分離度 容量因子C塔板數(shù) 當載氣線速度較小，范氏方程中的分子擴散項起控制作用時，采用下列哪一種載氣可以提高柱效A氮氣B 氫氣C 二氧化碳D氦氣RsRs1.5時，認為兩組分分離完Rs的主要因素是柱選擇性、柱效率及分配比。在氣相色譜中，被分離組分分子與固定液分子的性質(zhì)越接近，則它們之間的作用力越大，該組分在柱中停 氣相色譜儀中氣化室的作用是保證樣品迅速完全氣化。氣化室溫度一般要比柱溫高50~100度，但不常當1.5時可認為完全分離。KK長，其保留值越大。各組分的K值相差越大，則它們分離越易。QfisA AB4500，因而推斷A、B兩組決定兩組分能否分離的關鍵是熱力學參數(shù)：選擇性因子，如果=1，無論色譜柱柱效如何高，A、B兩組。tR(2)。 W1/2(2)W1/解：柱效最高時(nH最小)的載氣流速叫最佳流速。實用中要根據(jù)具體情況選擇流速，如果分離不好，者峰高，并知道其f值。不符合上述兩個條件的情況下，不能采用歸一化法。解tR2'k1K1：是分離效率的表達式。描述的是不同溶質(zhì)與同一固定液作用力的差異。tR1 ．12完的色譜柱還要進行老化處理后才能使用。如何使柱子老化？老化的作用是什么？老化時需要注意什么？．色譜固定液在使用中為什么要有溫度限制？柱溫高于固定液最高允許使用溫度或低于其最低允許溫度會造成什么？i8.90,6.207.40cmfhi1.001.37，求各組分的質(zhì)量百分含量(質(zhì)量分數(shù))？hfhhf故：W甲醇=5.34/21.68100%=24.63% W乙醇=6.20/21.68100%=28.60%W正丁醇=10.14/21.68100%=46.77%29.9(依保留時間先后順序排列)0.60，0.780.88，試計算各組分的質(zhì)解 3600，組分AB27mm30mm，求兩峰的底寬及n=16(tR/Y)2

(n/16)1/

1.8Y