羧酸衍生物簡化

羧酸衍生物簡化第一頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一一、分類和命名酰鹵:

酰氯

酰溴1、分類10.2羧酸衍生物羧酸衍生物,主要有酰鹵、酸酐、酯、酰胺,它們的分子中都含有?；?。

酸酐:

酯:酰胺:第二頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一2、酰鹵的命名酰鹵的名稱,是將?；拿Q放在前面,鹵素的名稱放在后面結合而成的;

乙酸乙酰氯苯甲酸苯甲酰氯丙烯酸丙烯酰溴第三頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一3、酰胺的命名乙酰胺丙烯酰胺酰胺由相應酸的?；汀鞍贰苯M成它的名稱。若氮上有取代基(取代酰胺),在其名稱前加N標出。C6H5CONH2苯甲酰胺CH3CONHCH2CH3N-乙基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)

HCON(CH3)2第四頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一ε-己內酰胺丁二酰亞胺

己二酰胺

N-甲基-N-乙基苯甲酰胺鄰苯二甲酰亞胺鄰苯二甲酰胺N-溴代丁二酰亞胺

第五頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一4、酸酐的命名乙酸酐

乙丙(酸)酐

酸酐是在羧酸的名稱后加“酐”字。

丁二酸酐

鄰苯二甲酸酐順丁烯二酸酐第六頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一5、酯的命名

乙酸乙酯

α-甲基丙烯酸甲酯

甲酸乙酯乙酸乙烯酯酸的名稱在前,醇的名稱在后,再加“酯”字。

內酯命名時,用內酯二字代替酸字并標明酯化前羥基的位置。2-甲基-4-丁內酯C6H5CO2CH2C6H5苯甲酸芐酯γ-丁內酯第七頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一羧酸衍生物的化學性質概要

?；系挠H核取代反應(1)水解(2)醇解(3)氨解與Grignard試劑的反應酰氨氮原子上的反應還原反應(1)氫化鋁鋰Hofmann降解反應(2)Rosenmund還原第八頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一p-π共軛使C+削弱,親和核加成活性降低,對α-H活化作用降低。p-π共軛程度:

L離去的難易順序:Cl->RCOO->RO->-NH2羰基親核加成的活性順序:>

>>>>酰鹵酸酐醛酮酯酰胺第九頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一1、水解、醇解、氨解(酰基上的親核取代反應)二、酰鹵和酸酐的化學性質

制備酰胺第十頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一2、付克?；磻??；瘎?

常用酸酐作?；瘎?較酰鹵溫和。第十一頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一3、酰鹵和格氏試劑作用

p333

與酰氯的反應快于酮,生成的酮可存在于體系中:

所以,低溫下,酰氯與1molGrignard試劑反應可以得到酮:

活性低于酰氯,低溫下,可穩(wěn)定存在合成兩個相同烷基的叔醇第十二頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一4、酰鹵的還原反應(1)酰鹵用LiAlH4還原或用催化加氫的方法還原,產物是醇:

(2)羅森孟德

(Rosenmund)還原:分子中的硝基、醛基、酯基均無影響。p334是制備醛的一種好方法第十三頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一1、水解、醇解、氨解三、酯的化學性質

酯的氨解,不需加酸堿催化。酯的酸性水解,是酯化的逆反應,最后達到平衡。酯的堿性水解,是不可逆的,稱為皂化反應。酯的醇解,又稱酯交換反應。第十四頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一酯的酸性水解反應的歷程:

同位素跟蹤結果表明:酸性水解時,發(fā)生酰氧鍵斷裂。共振式烷基的給電子效應使烷氧基氧較羥基氧能更好地容納正電荷第十五頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一酯的堿性水解不可逆酯的堿性水解(皂化反應)反應的歷程:p336

四面體中間體第十六頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一2、酯與格氏試劑作用p333

酯與格氏試劑作用慢于酮,生成的酮不能存在于體系中,立即和格氏試劑反應

酯與格氏試劑的反應是制備含有兩個相同烴基的3°醇的好方法。無需過量第十七頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一例2:例1:三苯甲醇第十八頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一對稱的仲醇甲酸酯縮醛(酮)反應僅發(fā)生于醛(酮)的羰基,對于其它羰基化合物不發(fā)生縮醛(酮)反應;第十九頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一3、酯的還原p336

(3)酯與鈉在醇溶液中加熱回流,可被還原為相應的伯醇:(2)用氫化鋁鋰還原(1)催化加氫還原

還原酯最常用的方法,間接還原羧酸的方法第二十頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一1、酸堿性四、酰胺的化學性質

酰亞胺氮原子上的氫原子具有弱酸性,能與強堿的水溶液生成鹽。

酰胺的堿性很弱,接近中性。鄰苯二甲酰亞胺鄰苯二甲酰亞胺鉀極弱的堿性第二十一頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一制備伯胺的特殊方法——蓋布瑞爾合成法p320/372鄰苯二甲酰亞胺活潑氫N-烷基鄰苯二甲酰亞胺伯胺第二十二頁，共二十五頁，編輯于2023年，星期一3、脫水反應這是合成腈最常用的方法