雙氧水裝置事故分析案例演示文稿

雙氧水裝置事故分析案例Ppt演示文稿當前第1頁\共有103頁\編于星期二\4點雙氧水裝置事故分析案例210、上海遠大過氧化物有限公司“7.28”爆炸事故及分析11、柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報告12、浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故13、太陽紙業(yè)濟寧福利達化工有限公司事故分析當前第2頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯“8.25”雙氧水爆炸事故1.博匯“8.25”雙氧水爆炸事故簡介（續(xù)）----事故發(fā)生經(jīng)過：

山東國金化工廠4萬噸/年雙氧水裝置2012年8月13日至14日重新調(diào)劑人員組織開車，8月16日零時復產(chǎn)投料。裝置運行至8月25日15時10分左右循環(huán)工作液泵跳停，在開啟備用泵運行5分鐘后氧化液泵又發(fā)生跳停，裝置于15時18分緊急停車（注：距18時46分發(fā)生爆炸接近3.5小時，應該有足夠的時間處理異常），車間通知電工檢修線路、未發(fā)現(xiàn)異常。15時50分乙班人員接班后，因氮氣中氧含量一直不合格無法再次開車。3當前第3頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯“8.25”雙氧水爆炸事故1.博匯“8.25”雙氧水爆炸事故簡介----事故發(fā)生經(jīng)過（續(xù)）：

在裝置停車時段內(nèi)，DCS主操發(fā)現(xiàn)氧化塔壓力由17時25分的0.08MPa升至18時24分的

0.2MPa，通過遠程控制打開氧化塔尾氣調(diào)節(jié)閥泄壓，由于閥的開度過小，塔內(nèi)壓力升高速度短暫減緩后仍繼續(xù)升高；18時39分塔內(nèi)壓力急劇升高，通過遠控閥泄壓已不起作用，18時46分壓力升至測量傳感器滿量程（0.6MPa）并繼續(xù)升壓；18時46分22秒發(fā)生了氧化塔爆炸，并相繼引燃了氧化塔周邊氫化塔、萃取塔等設備中的物料。21時41分，工作液配置釜發(fā)生二次爆炸。26日6時許，大火被撲滅。4當前第4頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯“8.25”雙氧水爆炸事故1.博匯雙氧水爆炸事故簡介↓現(xiàn)場照片5當前第5頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯“8.25”雙氧水爆炸事故1.博匯雙氧水爆炸事故簡介↓現(xiàn)場照片6當前第6頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯“8.25”雙氧水爆炸事故1.博匯雙氧水爆炸事故簡介↓現(xiàn)場照片7當前第7頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯“8.25”雙氧水爆炸事故1.博匯雙氧水爆炸事故簡介↓現(xiàn)場照片8當前第8頁\共有103頁\編于星期二\4點魯西雙氧水“7.27”火災事故2.魯西雙氧水“7.27”火災事故簡介2013年7月27日16時45分左右，魯西化工集團股份有限公司18萬噸/年雙氧水生產(chǎn)裝置的萃取塔發(fā)生火災事故，直接經(jīng)濟損失約200萬元。這起事故雖未造成人員傷亡，但產(chǎn)生了較大社會影響（網(wǎng)上傳播、東方時空）。

魯西化工集團股份有限公司是由原魯西化肥廠（1976年建廠）逐步發(fā)展起來的國有大型化工企業(yè)，總部位于聊城高新技術(shù)開發(fā)區(qū)魯西化工園區(qū)，總資產(chǎn)159億元，職工11000余人。

發(fā)生事故的18萬噸/年雙氧水生產(chǎn)裝置由聊城市魯西化工工程設計有限公司設計，魯西工業(yè)裝備有限公司安裝，2013年6月5日取得試生產(chǎn)方案備案告知書，7月25日開始投料試生產(chǎn)。9當前第9頁\共有103頁\編于星期二\4點魯西雙氧水“7.27”火災事故

2.魯西雙氧水“7.27”火災事故簡介（續(xù)）

----事故發(fā)生經(jīng)過：

該雙氧水裝置于7月23日工作液進系統(tǒng)循環(huán)，7月25日引氫氣進系統(tǒng)，正式投料試生產(chǎn)；27日12時05分，萃取塔開始分出雙氧水，濃度為27%。27日16時45分左右，中控室操作人員通過遠程視頻監(jiān)控發(fā)現(xiàn)萃取塔、萃余分離器位置有濃煙冒出。隨后操作人員離開中控室前往現(xiàn)場，發(fā)現(xiàn)萃余分離器部位起火，火勢隨萃余液（油質(zhì)可燃物）的泄露增大，并伴有爆鳴聲；立即通知中控室其他操作人員進行一鍵安全停車，同時啟動裝置切斷氫氣并充氮保護。

企業(yè)和當?shù)卣杆賳討鳖A案撲救火災，27日20時左右火勢得到有效控制，28日3時36分火災被全部撲滅。“清凈下水”全部封堵在廠區(qū)內(nèi)并導入環(huán)境安全應急池，經(jīng)環(huán)保部門對大氣和周邊水體檢測，未發(fā)現(xiàn)有毒有害物質(zhì)和水體污染。

10當前第10頁\共有103頁\編于星期二\4點魯西雙氧水“7.27”火災事故2.魯西雙氧水火災事故簡介↓現(xiàn)場照片11當前第11頁\共有103頁\編于星期二\4點魯西雙氧水“7.27”火災事故2.魯西雙氧水火災事故簡介↓現(xiàn)場照片12當前第12頁\共有103頁\編于星期二\4點魯西雙氧水“7.27”火災事故2.魯西雙氧水火災事故簡介↓現(xiàn)場照片13當前第13頁\共有103頁\編于星期二\4點魯西雙氧水“7.27”火災事故2.魯西雙氧火災產(chǎn)事故簡介↓現(xiàn)場照片14當前第14頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

一、兩起雙氧水事故的原因分析

相同點：（1）都是雙氧水分解造成的。博匯事故是雙氧水急劇分解造成的氧化塔物理爆炸事故，魯西事故是由于雙氧水分解較快造成管道內(nèi)介質(zhì)流速過快產(chǎn)生靜電引起的設備內(nèi)化學爆炸和燃燒事故。

（2）都發(fā)生在裝置的試運行階段。一個是長期停車恢復運行，一個是新建裝置開始試運行。

不同點：（1）一個造成了人員傷亡，一個沒造成人員傷亡。（2）一個是物理爆炸事故，一個是化學爆炸和燃燒事故。（3）一個是在事故（或異常）發(fā)生時沒有采取有效的防范（或控制）措施，一個是在事故（或異常）發(fā)生時采取了有效的防范（或控制）措施。15當前第15頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析1.技術(shù)層面的事故原因分析

（1）系統(tǒng)內(nèi)雜質(zhì)的存在是造成雙氧水分解加速的原因。1）博匯未對生產(chǎn)系統(tǒng)中可能產(chǎn)生鈀催化劑和氧化鋁粉末雜質(zhì)的因素進行徹底排除，造成開車以后系統(tǒng)內(nèi)雜質(zhì)較多。

2）魯西通過查找原始記錄、詢問操作人員，發(fā)現(xiàn)開車過程中氫化液過濾器、工作液過濾器因阻力大頻繁清洗，說明系統(tǒng)清潔度較差，酸洗鈍化不徹底或系統(tǒng)內(nèi)有積留雜質(zhì)的死角。

（2）三個基本條件的具備導致火災爆炸事故的發(fā)生。1）爆炸物。工作液的閃點為42℃左右，其蒸汽屬于火災爆炸性物質(zhì)，且爆炸下限較低（0.8%-7%）容易形成爆炸性混合物。2）助燃物。（見下頁）

3）點火源。（見下頁）16當前第16頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析（2）三個基本條件的具備導致火災爆炸事故的發(fā)生（續(xù)）。2）助燃物。雙氧水的大量分解可提供足夠的氧氣。另外，放空管設置不合理產(chǎn)生的“煙囪效應”，萃取塔溢流管設計不合理造成的“虹吸現(xiàn)象”，都存在負壓抽吸進入空氣的可能。

3）點火源。

萃取塔與萃余液分離罐高達6.8米的位差，造成工作液的流速在岀液管道內(nèi)大大加快，易產(chǎn)生靜電；萃取塔溢流管設計不合理造成萃取塔塔頂液位不穩(wěn)定，特別是在雙氧水分解較活躍的狀況下，萃取塔萃余液出口管內(nèi)介質(zhì)為氣液非均相混合物，管內(nèi)介質(zhì)流速快而紊亂，易產(chǎn)生靜電；萃取塔、萃余分離器、高位集液槽、工作液計量槽的氣液相管路法蘭（4個螺栓以上

）未進行靜電跨接等原因，造成靜電積聚。17當前第17頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

2.操作層面的事故原因分析（1）對雙氧水裝置的危險特性認識不足。

1）對雙氧水裝置的工藝技術(shù)了解不深，對開車過程中可能出現(xiàn)的危險性情況分析不透。2）對行業(yè)發(fā)生的事故案例了解不全面、學習不透徹、分析不深入，沒有認真汲取各類事故教訓、研究制定相關(guān)完備的預防措施。（2）沒有抓住項目開車的關(guān)鍵點和重點注意事項。

1）對影響裝置試生產(chǎn)安全的酸洗鈍化關(guān)鍵環(huán)節(jié)管控不到位，對雙氧水原始開車過程設備、管路雜質(zhì)積聚和雙氧水分解活躍的認識不足，酸洗不徹底，預防措施落實不到位。2）沒有針對可能出現(xiàn)的系統(tǒng)雜質(zhì)含量高情況，制訂和采取針對性的應對措施。如：及早加大萃取塔內(nèi)雙氧水的放出量，降低金屬等雜質(zhì)的含量，控制雙氧水分解的速率等。

18當前第18頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

2.操作層面的事故原因分析（續(xù)）（3）對雙氧水裝置靜電危害的重視程度不夠。1）防靜電設施和措施不夠全面。萃取塔至萃余液分離器、高位集液槽、工作液計量槽的氣液相管路法蘭既未做靜電跨接，也沒有測量接觸電阻，存在靜電積聚的安全隱患。2）系統(tǒng)設計缺陷導致多個易產(chǎn)生靜電的環(huán)節(jié)。萃取塔與萃余液分離罐高達6.8米的位差，造成工作液的流速在岀液管道內(nèi)大大加快，易產(chǎn)生靜電；萃取塔溢流管設計不合理造成萃取塔塔頂液位不穩(wěn)定，特別是在雙氧水分解較活躍的狀況下，萃取塔萃余液出口管內(nèi)介質(zhì)為氣液非均相混合物，管內(nèi)介質(zhì)流速快而紊亂，易產(chǎn)生靜電。19當前第19頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

（4）開車（試運行）運行準備工作不到位。

1）裝置開車的管理組織設置不合理，技術(shù)、管理人員配置不夠、力量薄弱。2）開、停車方案不完善，未對生產(chǎn)系統(tǒng)中可能產(chǎn)生雜質(zhì)、粉末的因素進行徹底排除。3）氮氣中氧含量超標、氮氣壓力值不合格，導致裝置緊急停車后不能及時開車，造成雙氧水分解放出的熱量積聚，局部溫度升高導致雙氧水分解地更劇烈。同時給事故應急帶來隱患。4）上崗前教育培訓不到位，人員綜合素質(zhì)較差。

開車前未對操作人員進行轉(zhuǎn)崗前的二、三級安全教育，車間技術(shù)員、操作工等對工藝過程、操作參數(shù)、控制指標、常見異?，F(xiàn)象、緊急處理措施等知之甚少，人員安全意識、應急處置能力差。20當前第20頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

二、雙氧水生產(chǎn)的技術(shù)復雜性

從雙氧水的反應機理、生產(chǎn)工藝過程、所涉及物質(zhì)的危險特性三個方面剖析一下雙氧水生產(chǎn)的技術(shù)復雜性。

1.雙氧水生產(chǎn)的反應機理分析目前我國雙氧水生產(chǎn)裝置已全部為蒽醌法生產(chǎn)裝置。該法以重芳烴和磷酸三辛酯為溶劑，以2-乙基蒽醌（簡稱蒽醌）為溶質(zhì)，配成工作液；工作液中的蒽醌與氫氣在鈀催化劑的作用下發(fā)生氫化反應，得到氫蒽醌溶液（氫化液）；氫化液經(jīng)空氣氧化，得到雙氧水和蒽醌的混合液（氧化液）；氧化液經(jīng)萃取分離出雙氧水，再經(jīng)凈化、濃縮處理為合格的雙氧水（濃度一般為27.5%）?；瘜W反應方程式：蒽醌+H2＝氫蒽醌（鈀催化劑）氫蒽醌+O2＝蒽醌+H2O2

總反應式：H2+O2＝H2O2（蒽醌、鈀催化）21當前第21頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

1.雙氧水生產(chǎn)的反應機理分析（續(xù)）

1）加氫工藝。雙氧水生產(chǎn)工藝的第一步反應，即通常所講的“氫化反應”，為“加氫工藝”，屬于重點監(jiān)管的危險化工工藝。

工藝危險特點：（a）反應物料具有燃爆危險性，氫氣的爆炸極限為4％—75％，具有高燃爆危險特性；（b）加氫為強烈的放熱反應，氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸，鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應生成碳氫化合物，使鋼制設備強度降低，發(fā)生氫脆；（c）催化劑再生和活化過程中易引發(fā)爆炸；（d）加氫反應尾氣中有未完全反應的氫氣和其他雜質(zhì)在排放時易引發(fā)著火或爆炸。22當前第22頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

1.雙氧水生產(chǎn)的反應機理分析（續(xù)）總局規(guī)定的“加氫工藝”的安全控制基本要求：溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖；反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng)；緊急冷卻系統(tǒng)；攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng)；氫氣緊急切斷系統(tǒng)；加裝安全閥、爆破片等安全設施；循環(huán)氫壓縮機停機報警和聯(lián)鎖；氫氣檢測報警裝置等。

鑒于蒽醌法雙氧水生產(chǎn)工藝屬于連續(xù)生產(chǎn)，其氫化工段（核心設備氫化塔）僅屬于整套生產(chǎn)工藝的一個組成部分，因而，應著眼于整套裝置落實“加氫工藝”的安全控制措施。（下頁“過氧化工藝”的安全控制措施落實，同此項）23當前第23頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

1.雙氧水生產(chǎn)的反應機理分析（續(xù)）

2）過氧化工藝。雙氧水生產(chǎn)工藝的第二步反應，即通常所講的“氧化反應”，為“過氧化工藝”，也屬于重點監(jiān)管的危險化工工藝。工藝危險特點：“過氧化工藝”過程，因為過氧基（-O-O-）的存在，具有很強的分解爆炸危險。

安全控制基本要求：反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖；反應物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動力系統(tǒng)；緊急斷料系統(tǒng)；緊急冷卻系統(tǒng)；緊急送入惰性氣體的系統(tǒng)；氣相氧含量監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖；緊急停車系統(tǒng)；安全泄放系統(tǒng)；可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。24當前第24頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析

2.雙氧水生產(chǎn)的工藝過程分析蒽醌法雙氧水生產(chǎn)工藝一般分為氫化、氧化、萃取及凈化、后處理、配制五個工段。雙氧水生產(chǎn)工藝涉及的危險物品主要有：工作液（蒽醌、重芳烴和磷酸三辛酯）、氫氣、催化劑、氧氣、雙氧水等。

有人這樣描述蒽醌法雙氧水的生產(chǎn)：用危險的原料，通過危險的過程，生產(chǎn)危險的產(chǎn)品。這確實是蒽醌法雙氧水生產(chǎn)的寫照。整個工藝過程中，蒽醌、重芳烴和磷酸三辛酯組成的工作液循環(huán)使用，僅有少量工藝損耗，主要物耗為氫氣，電耗全部為動力電耗，因而具有原料簡便、能耗較低的優(yōu)點。同時，由于具有易燃易爆性的工作液大量地在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)留存，也形成安全隱患。雙氧水生產(chǎn)工藝屬有機工藝生產(chǎn)無機產(chǎn)品，生產(chǎn)過程中伴隨著工作液的酸、堿轉(zhuǎn)換，氫化工藝屬典型的氣液固三相反應，生產(chǎn)過程中雙氧水易分解的特點也給安全管理帶來難度。25當前第25頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析3.生產(chǎn)原輔材料的危險性分析

（1）過氧化氫純凈的過氧化氫在任何濃度下都很穩(wěn)定，但與重金屬及其鹽類、灰塵、堿性物質(zhì)及粗糙的容器表面接觸，或受光、熱作用時可加速分解，并放出大量的氧氣和熱量。過氧化氫分解反應速度隨溫度、pH及雜質(zhì)含量的增加而增加。溫度每升高10℃，分解速度約增加1.3倍，分解時進一步促使溫度升高和分解速度加快，對生產(chǎn)安全構(gòu)成極大的威脅。pH為7的過氧化氫中性溶液最穩(wěn)定，當pH低(呈酸性)時，對穩(wěn)定性影響不大，但當pH高(呈堿性)時，穩(wěn)定性急劇惡化，分解速度明顯加快。在常壓下，氣相中過氧化氫爆炸極限質(zhì)量分數(shù)為40％，與之對應的溶液中的質(zhì)量分數(shù)為74％。過氧化氫是強氧化劑，可氧化許多有機物和無機物，容易引起易燃物質(zhì)如棉花、木屑、羊毛、紙片等燃燒。26當前第26頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析3.生產(chǎn)原輔材料的危險性分析（續(xù)）

（2）重芳烴重芳烴成份主要為C9或C10餾分，即三甲苯、四甲苯異構(gòu)體混合物，另外還含有少量二甲苯、萘及膠質(zhì)物。重芳烴為可燃性液體，當周圍環(huán)境達到燃燒條件(如火源、助燃劑等)時即可燃燒。其蒸氣與氧或空氣混合后，可形成爆炸性混合物，達到爆炸極限后，在明火、靜電等作用下可發(fā)生爆炸、燃燒。

（3）氫氣氫氣是易燃易爆氣體，當和空氣、氧氣等混合時，易形成爆炸性混合氣體。氫氣在空氣中的爆炸極限為4％～74％(體積分數(shù))；在氧氣中的爆炸極限為4．7％～94％(體積分數(shù))。

（4）催化劑過氧化氫生產(chǎn)所用的催化劑主要是鈀觸媒。鈀催化劑本身無危險，但如漏入氧化系統(tǒng)或萃取系統(tǒng)中，或過氧化氫進入氫化塔中，也將導致過氧化氫劇烈分解發(fā)生爆炸。27當前第27頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析三、雙氧水生產(chǎn)安全事故的防范措施1.常規(guī)性安全技術(shù)防范措施

（1）加強工藝安全管理。對化工生產(chǎn)過程的工藝、設備、儀表、控制、應急響應等方面進行系統(tǒng)的風險分析，針對各類安全風險制定嚴密的安全措施及應急處置措施；強化對生產(chǎn)裝置緊急情況的報告、處置和緊急停車以及泄壓系統(tǒng)或排空系統(tǒng)有效運行的管理。（2）強化裝置開停車安全管理。新建、改建和擴建化工裝置的試生產(chǎn)，以及長周期停車、安全條件發(fā)生變化的在役化工裝置的開車工作，都要認真落實《山東省化工裝置安全試車工作規(guī)范（試行）》和《山東省化工裝置安全試車十個嚴禁（試行）》的規(guī)定，結(jié)合本企業(yè)的實際對試生產(chǎn)或開、停車的有關(guān)要求進行細化，深入分析開車過程中的危險性，完善開、停車和試生產(chǎn)的各項安全生產(chǎn)條件和措施，確保化工裝置順利開車和安全、穩(wěn)定、連續(xù)運轉(zhuǎn)。28當前第28頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析1.常規(guī)性安全技術(shù)防范措施（續(xù)）（3）盡量減少系統(tǒng)內(nèi)毛刺、雜質(zhì)的存在。高度重視建設安裝過程以及試生產(chǎn)前的設備、管道清洗和酸洗鈍化處理，確保清潔效果。（4）確保氮氣保護系統(tǒng)的完好。保證氧含量、氮氣壓力合格。

（5）嚴把原材料進廠質(zhì)量關(guān)。從源頭上控制重芳烴低沸物的含量，減少催化劑、白土床粉末的產(chǎn)生。（6）高度重視靜電危害，減少靜電產(chǎn)生的條件，完善靜電導除的措施。對所有有可能產(chǎn)生火災爆炸的管道法蘭進行靜電跨接，所有設備及長輸管道要進行可靠接地。如萃取塔出液管線較長，也應單獨進行靜電接地。29當前第29頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析1.常規(guī)性安全技術(shù)防范措施（續(xù)）（7）提高裝置自動化程度。完善自控及安全聯(lián)鎖措施，關(guān)鍵部位增加在線分析。如萃取塔頂可增設可燃氣體濃度在線分析、氧含量在線分析等。

（8）性質(zhì)相抵觸的物質(zhì)不能有任何接觸的機會。如，后處理的工作液和氧化液不能接觸；配堿釜和工作液配置釜不能合用，也不能相通。（9）防止爆炸性氣體（蒸汽）混合物的形成?？扇細怏w（特別是氫氣）和可燃液體嚴格地與不使用這些原料的設備、管道隔絕，任何時候都不能依靠閥門來達到隔絕物料的目的。（10）加強動火和用火管理。動火作業(yè)要進行作業(yè)前危險因素分析，并辦理作業(yè)證。注意動火前后的氣體置換要合格。30當前第30頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析2.生產(chǎn)過程的安全操作要點（1）嚴格控制三個液面。即，氫化氣液分離器、氧化氣液分離器、工作液計量槽。（2）嚴格控制三個界面。即萃取塔相界面、凈化塔相界面、干燥塔相界面。（3）嚴格控制三個參數(shù)。即，工作液堿度、氧化液酸度、萃余液中雙氧水含量。（4）嚴格控制氫化液儲槽的氮封壓力，控制好氫化液儲槽通向工作液應急儲槽的溢流管上的液封。（5）加強巡檢，定期排放氧化塔、萃余分離器、堿分離器、堿沉降器、白土床的殘液；發(fā)現(xiàn)異常要及時報告，并增加排放次數(shù)。31當前第31頁\共有103頁\編于星期二\4點博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析2.生產(chǎn)過程的安全操作要點（續(xù)）（6）養(yǎng)成良好習慣，一開車就加磷酸。（7）初次開車時，要控制好萃取塔內(nèi)雙氧水濃度梯度，不宜過大。以便讓系統(tǒng)內(nèi)毛刺和雜質(zhì)在較低雙氧水濃度環(huán)境下，有足夠的緩慢鈍化、吸收過程；為防止萃取塔內(nèi)雜質(zhì)的積聚，可考慮低濃度雙氧水的盡早排出。（8）開車時應將氧化塔尾氣放空閥常開或置于自動位置。（9）24小時以內(nèi)的臨時停車要全開氧化塔尾氣放空閥。密切監(jiān)控各點溫度、壓力、液位的變化，及時排放氧化塔等設備殘液；如發(fā)現(xiàn)溫度、壓力、液位異常升高，應立即排放氧化塔內(nèi)氧化液，并注水稀釋。（10）24小時以上的停車要注意稀釋。要將氫化、氧化效率稀釋到0.5g/L以下，萃取濃度降至250g/L以下。32當前第32頁\共有103頁\編于星期二\4點山東雙氧水生產(chǎn)裝置發(fā)生爆炸

2012年8月25日18時46分許，山東某雙氧水生產(chǎn)裝置氧化塔超壓突然發(fā)生爆炸，大量重芳烴噴出，整套裝置起火燃燒。同時，爆炸造成附近裝置的氯氣管道受損，少量氯氣泄漏。至26日6時許，火災被撲滅。事故造成3人當場死亡，7人因爆炸或吸入氯氣受傷。此次事故的直接原因是：雙氧水裝置內(nèi)氧化液含鈀催化劑和氧化鋁等雜質(zhì)較多，導致雙氧水逐漸分解，在系統(tǒng)因故緊急停車后，未采取可靠的防范措施，雙氧水分解產(chǎn)生的壓力和熱量無法釋放和移走、分解加劇，造成氧化塔發(fā)生爆炸。33當前第33頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江善高化學有限公司雙氧水車間爆炸火災事故

1、事故經(jīng)過

2004年4月6日至16日，該公司根據(jù)計劃安排，對所有生產(chǎn)裝置實施年度停產(chǎn)大檢修。4月13日氯堿系統(tǒng)大修結(jié)束，恢復生產(chǎn)；4月16日雙氧水車間大修結(jié)束，并于當日23時50分開始開車。2004年4月21日10時56分，因外電網(wǎng)波動，引起全廠連鎖停車，同日13時25分氯堿系統(tǒng)恢復開車，16時雙氧水車間恢復開車。根據(jù)分析和DCS記錄的曲線，雙氧水裝置運行狀況正常。2004年4月22日8時左右，該廠雙氧水崗位的操作員張車祥和許義一起到雙氧水崗位的操作室，與21日20時到22日8時上班的操作員朱清善交接班后，換上工作服，準備去巡檢，走到門邊，正伸手去推門時，就聽到“嘶嘶”的聲音，接著聽到一聲巨大的爆炸聲，這時車間內(nèi)馬上濃煙滾滾，張車祥怕第二次爆炸，趕緊到操作室放工具箱的墻角里躲起來，與此同時

34當前第34頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江善高化學有限公司雙氧水車間爆炸火災事故

張車祥看到許義打開了窗門，就與許義從窗口跳下去，經(jīng)過雨棚落到地上，然后迅速逃離現(xiàn)場。當時正在雙氧水車間4樓拆除管道保溫腳手架的潘光明、紀成儉(浙江二建工藝設備安裝公司職工)，聽到爆炸聲后，在迅速逃離現(xiàn)場過程中，潘光明從二樓樓梯拐角處逃生不及被大火燒死，紀成儉從二樓樓梯平臺跳到地面，臉部輕度燒傷，被送往寧波市第二醫(yī)院治療。

2、事故原因

發(fā)生爆炸火災事故車間是2003年12月投產(chǎn)的雙氧水裝置，年產(chǎn)雙氧水4萬噸。通過對事故現(xiàn)場的勘查和對相關(guān)人員進行調(diào)查取證、筆錄，并進行了詳細的綜合分析，調(diào)查組認定這是一起“違規(guī)操作引起的爆炸火災事故”。

(1)直接原因

35當前第35頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江善高化學有限公司雙氧水車間爆炸火災事故

雙氧水車間內(nèi)氧化殘液分離器排液后，操作工未按規(guī)定打開罐頂?shù)姆趴臻y(事故現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)的放空閥是關(guān)閉的)，造成氧化殘液分離器內(nèi)殘液中的雙氧水分解產(chǎn)生的壓力得不到及時有效的泄壓，使之極度超壓，導致氧化殘液分離器發(fā)生爆炸；爆炸碎片同時擊中氫化液氣分離器、氧化塔下面的工作液進料管和白土床至循環(huán)工作儲槽的管線，致使氫化氣液分離器內(nèi)的氫氣和氫化液噴出，發(fā)生爆炸和燃燒，氧化塔內(nèi)的氧化液噴出并燃燒，白土床出口管內(nèi)的工作液流出并燃燒，繼而形成了雙氧水車間的大面積火災，造成了1人燒死，1人燒傷。

(2)間接原因

這起事故的發(fā)生，暴露出浙江善高化學有限公司領(lǐng)導對安全生產(chǎn)重視不夠，管理不力，安全生產(chǎn)管理機構(gòu)不健全，配備的專職安全干

36當前第36頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江善高化學有限公司雙氧水車間爆炸火災事故

部沒有經(jīng)過專門培訓，未做到持證上崗等問題。公司建立10年來，設備、技術(shù)較先進，管理有一定基礎(chǔ)，也沒有發(fā)生過重大事故，因此，在安全生產(chǎn)上產(chǎn)生了麻痹思想，安全生產(chǎn)意識淡化。

①公司安全生產(chǎn)目標管理不夠明確，安全責任制沒有層層分解，安全責任制沒有簽訂落實到班組和職工；部門之間配合不協(xié)調(diào)，工作出現(xiàn)推諉現(xiàn)象；對員工的安全教育和培訓不到位，對員工中出現(xiàn)的“三違”現(xiàn)象監(jiān)督不力，處理不嚴，導致職工違規(guī)操作，釀成事故。

②公司為提高雙氧水質(zhì)量和生產(chǎn)能力的技措改造，未按《危險化學品安全管理條例》的要求，報有關(guān)部門審批，也沒有經(jīng)原設計單位確認。

③雙氧水生產(chǎn)線改造后，未對設備設施運行情況及時進行有效監(jiān)控。在生產(chǎn)報表中反映的整個雙氧水工藝控制指標中，事故發(fā)生前連續(xù)37當前第37頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第38頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第39頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第40頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第41頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第42頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第43頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第44頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第45頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第46頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第47頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第48頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第49頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第50頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第51頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第52頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第53頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第54頁\共有103頁\編于星期二\4點當前第55頁\共有103頁\編于星期二\4點山東雙氧水廠火災事故

大萃取塔內(nèi)雙氧水的放出量、降低金屬等雜質(zhì)的含量、控制雙氧水分解的速率、防止事故發(fā)生的可靠措施。二是雙氧水裝置的防靜電設施和措施不全面，萃取塔至萃余液分離器、高位集液槽、工作液計量槽的氣液相管路法蘭既未做靜電跨接，也沒有測量接觸電阻，存在靜電積聚的安全隱患。三是企業(yè)對雙氧水行業(yè)發(fā)生的事故案例了解不全面、學習不透徹、分析不深入，沒有深入汲取各類事故教訓、研究制定完備的預防措施。56當前第56頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

2005年1月7日山東恒通化工有限公司所屬化工二廠過氧化氫車間發(fā)生事故，致中間罐區(qū)的工作液貯槽及芳烴貯槽損毀，少量工作液及重芳烴燒毀，造成一定的經(jīng)濟損失。所幸中間罐區(qū)為臨時存貯工作液和重芳烴之用，正常生產(chǎn)中大部分時間閑置，故孤立于生產(chǎn)系統(tǒng)之外，加之事故發(fā)生后，各級領(lǐng)導及消防人員指揮撲救及時，未波及生產(chǎn)系統(tǒng)。事故經(jīng)過:2005年1月7日23：50′，雙氧水裝置配制崗位工作液貯槽B發(fā)生爆炸，緊接著在貯槽上方冒出火焰，貯槽內(nèi)盛放的工作液發(fā)生著火，幾分鐘后，工作液貯槽南側(cè)粗芳烴貯槽發(fā)生爆炸著火。雙氧水裝置崗位當班人員按緊急停車處理，并立即撥打了119，逐級上報，同時組織人員進行現(xiàn)場撲救，20分鐘左右消防車到達現(xiàn)場，經(jīng)過近4小時的撲救，于8日30分左右大火被撲滅,事故得到控制.57當前第57頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

事故原因分析現(xiàn)場勘查、詢問操作人員，查原始數(shù)據(jù),微機記錄,從現(xiàn)場到數(shù)據(jù)經(jīng)認真分析,這次事故發(fā)生是化學品爆炸燃燒所致。中間罐區(qū)存在的化學品主要為C9重芳烴，工作液(主要由C9組成).為了減少生產(chǎn)過程中可能發(fā)生的冒料損失，生產(chǎn)系統(tǒng)中部分設備的溢流亦匯集于工作液貯槽，加上這可能發(fā)生的情況，中間罐區(qū)存在的化學品除重芳烴外，還會有少量的夾帶的過氧化氫和氧氣。現(xiàn)將事故發(fā)生的三要素分析如下：（一）可燃物1、重芳烴重芳烴系一主要由C9芳烴組成的石化產(chǎn)品，閃點約為540C，可燃氣體,爆炸范圍（體積百分數(shù)）為1.1～7.0%，沸程為165～1900C，58當前第58頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

蒸氣壓較低。100C時的蒸氣壓，亦不超過5mmHg，故在當今寒冬天氣，其蒸氣不存在爆炸的危險。且首先發(fā)生事故的工作液中重芳烴占68～70%，2－乙基蒽醌和不燃的磷酸三辛酯占30%左右，按蒸汽壓降低的原理，工作液的蒸氣壓應低于純重芳烴的蒸氣壓，故發(fā)生事故的可能性更小。從接著發(fā)生的芳烴貯槽內(nèi)燃燒而引起的爆炸程度遠輕于Vl503B的狀況看，工作液貯槽Vl503B發(fā)生爆炸非為芳烴蒸氣之故。2、過氧化氫進入中間罐區(qū)的過氧化氫量應極少。過氧化氫可因PH值呈堿性，雜質(zhì)的存在而分解，亦可因溫度的增加而致分解速度增加，分解時放出大量的熱，生成水和氧氣，若濃度高可使生成的水汽化，使容器內(nèi)壓力逐步增加而發(fā)生爆炸．59當前第59頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

過氧化氫本身不可燃。首先發(fā)生事故的Vl503B總?cè)莘e為500m3,其中有50m3回收的工作液較臟雜質(zhì)較多（有可能含少量的過氧化氫），若其中含有過氧化氫,則具備分解、升溫、增壓導致事故的可能，但仔細分析，這可能性很小，甚至可以說沒有。理由是：（1）、過氧化氫分解，若在密封容器中可導致壓力增加。而與Vl50３B有溢流管相連的Vl404未出現(xiàn)增壓的跡象；（2）、Vl503B屬堿性工作液，回收的工作液雖可能含過氧化氫，但比酸性的氧化液要低得多，過氧化氫即使分解、放熱，該設備頂部DN500阻火器后的放空口完全可將壓力釋放，而不顯出增壓的情況，該設備也不可能有爆炸的可能。3、氫氣氫化液貯槽Vl105接受來自氫化液過濾器的氫化液，壓力狀況下溶60當前第60頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

于氫化液中的氫氣只在Vl105中釋去壓力而釋放出來，此氫氣經(jīng)Vl105上部的冷凝器，液封放空。Vl105有連續(xù)的注氮裝置，以保持容器內(nèi)的壓力大于大氣壓力，此壓差一般設置在50mmH20左右．確保設備內(nèi)無空氣進入而形成氫、氧的混合物。氫化液貯槽Vl105側(cè)面設有DN400管道經(jīng)－“U”液封去Vl503B。其目的是防突發(fā)事故如停電、雷擊等發(fā)生時，泵停止工作而致工作液外溢。其中U彎的設置是防止Vl105中釋放出來的氫竄入Vl503B，此液封高度800mmH20。正常情況時，Vl105釋放出來的氫經(jīng)其頂部水封放空。為萬無一失，Vl105頂還設一差壓為近200mmH20水封的應急放空口，其作用是萬一經(jīng)冷卻器一條管線不暢時，防止氫氣沖破800mmH20的液封進入Vl503B。通常Vl105頂部兩道水封失靈的概率幾乎為0。故正常生產(chǎn)中氫氣不可能沖破“U”管液封竄入V1503B。61當前第61頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

經(jīng)查閱V1105內(nèi)壓力的歷史記錄發(fā)現(xiàn)，1月6日曾有其壓力突破100mmH2O的記錄。因DCS僅設置其上限為105mmH2O，從記錄上限削峰的情況看，如果U管液封又較低，則氫氣沖U液封，竄入V1503B的可能性是存在的。U液封和去V1503B的管道為DN400，即使氫氣沖開液封，亦不可能將液體沖出殆凈，尚可能有部分液體返回液封，并產(chǎn)生一比V1105頂部設置值小的液封，使V1105仍能保持一定的壓力，但V1105中釋放出的氫氣以鼓泡通過U液封進入V1503的可能性存在。進入V1503B的氫氣一部分因密度輕而經(jīng)其頂部的阻火器放空，另一部分則以分子擴散的形式彌漫在V1503B全容器內(nèi)。經(jīng)粗算V1105中釋放出的氫氣可達40～50m3/h，數(shù)小時的氫氣進入V1503B，便可能形成氫氣和氧氣的爆炸性混合物。62當前第62頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析（二）、助燃物V1503B系一有DN500放空口的敞開容器，其中的空間為空氣充滿，故空氣體積的21%應為助燃物——氧。（當然過氧化氫產(chǎn)生爆炸無須氧的參與）。（三）、能量提供（火源）1、外來明火V1503B系一較大的容器，高10余米，側(cè)面雖有人孔、管口，但均已封閉或連接有管道，不存在敞口，不可能有外物進入。唯一敞口是其頂部的放空，此口高十余米，且有阻火器，非人力所及，偶然的火源亦幾乎可以排除。2、靜電經(jīng)內(nèi)外雙方調(diào)查，設備、管道等接地完整，正常狀況下不存在靜63當前第63頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

電火花發(fā)生的可能，冬天無雷電，故靜電引起火花亦幾乎可以排除。3、觸媒催化回收入V1503B的工作液屬堿性的工作液，當然包括從氫化工序來的工作液，若將回收的工作液徹底的洗滌，基本上亦可排除觸媒粉塵進入V1503B的可能。但對洗滌工作液的重要性認識不充分時，難免會有因夾帶進入V1503B的觸媒粉塵，此粉塵含有觸媒的活性成分鈀，粉塵大部分沉積于V1503B的底部，亦可能隨回收的工作液進入V1503B時因工作液飛濺而黏附在器壁上。或沉積于Ｖ１５０３Ｂ若此粉塵浸沒于回收的工作液中，不與爆炸性混合氣體接觸，無引發(fā)事故之虞。一旦此粉塵裸露在爆炸性混合氣體中，其活性組分鈀便具備了引爆混合氣體的可能。又若此粉塵來自蒸汽盤管上側(cè)，則更容易裸露出來。在加上V1503B外撤工作液時，通常向盤管中64當前第64頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

通入蒸汽，便更促進了粉塵中鈀觸媒催化氫氧混合氣體出事的活性。事故后還勘察了飛出的V1503B的頂蓋，發(fā)現(xiàn)頂蓋內(nèi)側(cè)無黑色煙灰粘附。從這一點可以推斷，爆炸物中含碳量低，甚至不含碳。因為工作液、芳烴引起的事故，其設備內(nèi)腔均粘附有一層黑灰和油膩。這一點是否也可能佐證爆炸為氫氧混合物所致。裝置設計中充分認識并體現(xiàn)了必要的防范措施設計。具體為：（1）V1105自動連續(xù)充氮，保持該設備處于正壓下操作，不可能發(fā)生空氣進入。充氮是可滿足將氫稀釋到低于爆炸下限。（2）設備頂部有兩道水封，水封液柱為200mmH2O，V1105中壓力越過此限氣體即自動排出。（3）溢流去V1503B中的管道設計有U液封,此液封液柱高65當前第65頁\共有103頁\編于星期二\4點山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析

800mmH2O,V1105中的氫氣去V1503B時必須突破U液封,而此液封的阻力要大于放空液封的阻力。（4）實際操作中有下列問題認識不清,與事故的發(fā)生有一定的關(guān)聯(lián)性。A、U液封的作用B、工作液清洗的作用C、連續(xù)補氮的作用66當前第66頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

67當前第67頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

上海遠大過氧化物有限公司雙氧水生產(chǎn)裝置3號系統(tǒng)于2006年7月28日晨發(fā)生爆炸。上海市安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局（安監(jiān)局）會同有關(guān)上級部門（華誼集團、中遠公司）迅速組成事故調(diào)查小組，開展詳細的調(diào)查及筆錄工作，并邀請蒽醌法雙氧水技術(shù)研發(fā)單位黎明化工研究院派員協(xié)助作技術(shù)層面的分析。黎明化工研究院于8月1日下午接到邀請電話，派出鄭懷民副院長、宋凱陸高級工程師兩人于次日趕到現(xiàn)場，并立即開展調(diào)研工作。

一、事故經(jīng)過丁班7月28日7:15時接班后巡檢員巡視到二樓，于7：35時向氫化液貯槽內(nèi)加完兩桶磷酸，準備離開時，看到循環(huán)工作液貯槽爆炸，一團大火伴隨黑煙上升，該巡檢員迅速匍伏外撤到裝置西南側(cè)水泥68當前第68頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

樓梯間，在此過程中聽到了第二次爆炸，巡檢員匆忙撤出險區(qū)。這時凈化塔、萃取塔處亦發(fā)生大火，間隔不久聽到了第三聲爆炸的響聲。第三次爆炸后，3號系統(tǒng)一樓及二樓已為大火彌漫，并濃煙滾滾。萃取塔的液泛使系統(tǒng)產(chǎn)生了紊亂，因液泛導致萃取塔帶水、堿塔帶堿，堿液進入循環(huán)工作液貯槽后，因其密度大于工作液而下沉至槽底，迅速被循環(huán)工作液泵送入氫化塔，而后依次進入氫化液氣液分離器、氫化液貯槽、氧化塔、氧化液貯槽和含雙氧水很多的萃取塔底部，并導致了萃取塔內(nèi)雙氧水的急劇分解。這急劇分解雖不致于使萃取塔發(fā)生爆炸，但分解產(chǎn)生的氣體使萃取塔內(nèi)，特別是上部的工作液和濃度較稀的雙氧水單從萃取塔頂?shù)某隽峡谕獬鲆褋聿患?，故迫使其通過位置更高的放空管的支線去高位集料槽。萃取塔急劇69當前第69頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

分解可從已破壞的二樓、四樓視鏡處看到塔內(nèi)件的損壞而得到佐證。循環(huán)工作液貯槽爆炸后，同時發(fā)生了循環(huán)工作液貯槽內(nèi)的工作液猛烈燃燒，將其附近氫化液氣液分離器內(nèi)的工作液中的芳烴加熱而急劇氣化，而使氫化液氣液分離器內(nèi)產(chǎn)生很高的壓力而爆破，并同時引燃氫化液氣液分離器中的氫化液，加劇了火勢。氫化液氣液分離器爆破時，其筒體上的人孔，高速飛出并擊中凈化塔底部擴大室上方約1米處，凈化塔底部擴大室上均被芳烴充滿（其中有芳烴約18m3），這一擊將常壓設備凈化塔壁擊穿（或擊出裂縫），使其中芳烴外泄，并為金屬撞擊的火花引燃，發(fā)生比循環(huán)工作液貯槽處更大的火，此大火竄到二樓，將萃取塔視鏡燒裂，使萃取塔內(nèi)的工作液大量外泄，更助漲了凈化塔周圍的火勢。70當前第70頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

這兩處大火發(fā)生的時間相隔時間甚短，兩處大火將氫化液貯槽，氧化液貯槽內(nèi)的工作液加熱，使其中的芳烴氣化，氧化液貯槽內(nèi)的工作液因含雙氧水并分解，又發(fā)生了氧化液貯槽的爆炸。雖然氫化液貯槽和氧化液貯槽均為大火所烤，因氫化液貯槽在事發(fā)前加了兩桶磷酸（約40L，濃度為86%），且其中沒有雙氧水，所以芳烴蒸氣由放空口噴出去了，壓力得到有效釋放而未發(fā)生爆炸?？諝膺^濾器因其中的空氣受熱膨脹，而使筒壁撕裂。部分變形的設備，如氧化塔，則是受高熱所致。堿塔的位移是因進入的雙氧水急劇分解所致。二、事故原因分析1．從DCS歷史記錄中查出，7月28日凌晨5:06時開始，萃取塔頂工作液與水的界面已處于滿量程并持續(xù)近1小時，而后界面短時降低，71當前第71頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

6:41時又滿量程（異常），說明此時萃取塔已發(fā)生液泛；巡檢操作工5:50時發(fā)現(xiàn)高位集料槽液位猛增至90cm高位（異常），說明萃取塔頂、萃余液分離器頂已嚴重冒料，也說明萃取塔內(nèi)H2O2已劇烈分解，但其程度還不致引起其爆炸；事故發(fā)生后立即從萃余液分離器底取樣發(fā)現(xiàn)H2O2濃度7.5%，說明萃取塔液泛后不僅工作液且H2O2也已進入萃余液分離器，同時含有H2O2的工作液也必將進入高位集料槽；從堿塔支耳螺栓的螺母全部被頂?shù)?，其中一個螺栓被支耳壓彎，堿沉降器底板固定螺栓被頂斷，設備少量位移，說明萃取塔出來的H2O2已進入上述兩設備并發(fā)生劇烈分解；由于堿塔內(nèi)H2O2嚴重分解，必然將其塔內(nèi)堿液帶入后續(xù)系統(tǒng)，排污不及時嚴重帶堿的工作液很快進入循環(huán)工作液貯槽；5:50、6:40時因高位集料槽兩次高位，操作工將該槽內(nèi)含有H2O2的工作液較大量地排入72當前第72頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

唯一可去的循環(huán)工作液貯槽；至此該槽內(nèi)本該最為潔凈的工作液，卻成了即含堿液、又含H2O2的極易爆炸的混合液體，該設備首先爆炸的條件形成。因此我們認為，高位集料槽中含有H2O2溶液的工作液沿唯一管道排入循環(huán)工作液貯槽，加之系統(tǒng)嚴重異常導致含堿液的工作液進入該設備，是這次爆炸的直接原因。2．該裝置為6月12日投產(chǎn)，至爆炸前已運行40余天，總體上看生產(chǎn)基本正常。但事故前一段時間，磷酸消耗量偏大，氧化排污較多，工作液凈化器中的活性氧化鋁已計劃于7月28日更換而未來得及更換等，均不同程度地說明系統(tǒng)中循環(huán)工作液的質(zhì)量不盡理想，加之萃取塔操作可能出現(xiàn)進出液體波動等諸多因素，萃取塔極有可能出現(xiàn)液泛現(xiàn)象。一般情況下，萃取塔出現(xiàn)液泛均有預兆，如塔頂界面73當前第73頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

異常高位，各樓層萃取塔視鏡觀察塔內(nèi)工作液液層增厚，萃取液取樣混濁等，及時處理（詳見工藝操作規(guī)程）均能阻止液泛問題的更一步惡化，直至恢復正常生產(chǎn)。萃取塔液泛是本次爆炸的起因之一，但凌晨約5時從DCS記錄中已能發(fā)現(xiàn)萃取塔頂界面連續(xù)走高至滿刻度，5:50時高位集料槽異常高位至90cm，均已說明并驗證萃取塔已嚴重液泛，此時距爆炸時間7:57時有兩小時，若及時處理（比如迅速降低工作液流量，保持萃取塔正常進、出水，保持工作液酸、堿度正常等），這次事故是可以避免的。因此我們認為，有關(guān)工作人員對異?，F(xiàn)象無足夠的認識，發(fā)現(xiàn)判斷問題不準確，延誤了處理時間，即使于7:15時采取了降流量，7:45時停車等措施，由于較大量的堿液、H2O2溶液已進入有關(guān)設備，最終還是發(fā)生了此次爆炸事故。74當前第74頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析補充說明1.僅僅是萃取塔的液泛，它只能導致萃取塔頂流出的萃余液嚴重帶水。帶出的水在萃余液分離器中來不及有效分離時，便進入了堿塔，使堿液稀釋，密度降低，產(chǎn)生嚴重的帶堿現(xiàn)象，最后使循環(huán)工作液貯槽中循環(huán)工作液的堿度嚴重超標，循環(huán)工作液質(zhì)量變差，僅此一條循環(huán)工作液貯槽不可能爆炸。2.若操作人員未發(fā)現(xiàn)帶堿的嚴重程度（這是假設，不是肯定），堿度超標的工作液于氫化塔中部分加氫后依次進入固定床分離器、氫化液貯槽，再由泵抽送到氧化塔，在進入氧化塔前需加入磷酸，并分析氧化塔流出的工作液（稱氧化液）的酸度，加入的磷酸瞬時可中和堿。呈酸性的氧化液進入萃取塔后也是安全的。若加入的磷酸不足以中和原來的堿度，使氧化液呈堿性，則堿性的氧化液進入萃75當前第75頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

取塔后可促使萃取塔內(nèi)的雙氧水急劇分解，發(fā)生事故（如無錫某廠萃取塔爆炸事故）。3.若氧化液和萃取液始終呈酸性時，發(fā)生萃取塔內(nèi)雙氧水的急劇分解，可認為是由雜質(zhì)引起，此雜質(zhì)主要為重金屬，及其離子。4.萃取塔內(nèi)的雙氧水發(fā)生急劇分解時，將產(chǎn)生大量的氣體，并放出熱量，這熱量加速了分解反應。急劇分解時在短時間內(nèi)放出的氣體將萃取塔塔內(nèi)件損壞，從這一點看可知，這急劇分解雖未破壞萃取塔筒體，其能量也可將工作液和雙氧水大量的沖出萃取塔。沖出的工作液和雙氧水較大部分走萃余液分離器（經(jīng)檢查，其中完全是雙氧水），而后進入堿塔。進入堿塔后，雙氧水遇碳酸鉀溶液急劇分解，氣體產(chǎn)生的沖擊力使堿塔發(fā)生垂直位移。堿塔流出的工作液中可嚴重夾帶堿液液滴，而其中的雙氧水一部分已經(jīng)分解。在76當前第76頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

前進的過程中，工作液既夾帶了堿液，又夾帶有雙氧水，于工作液凈化器中雙氧水還要分解一部分（因為工作液凈化器中的活性氧化鋁含有Na2O的成份），當其進入循環(huán)工作液貯槽時，雖含有較多的堿液，但雙氧水的含量已很低了，故一般已不具備爆炸的危險。5.原來的裝置中，堿塔后均有一個堿沉降槽，一個堿分離器，希望達到雙重保護，使工作液中夾帶的堿液液滴盡量多的被分離掉，盡量少的被夾帶進入后續(xù)系統(tǒng)。現(xiàn)3#系統(tǒng)堿塔后僅一臺堿沉降槽，客觀上少一臺設備，使堿液液滴進入后續(xù)系統(tǒng)少了一道關(guān)卡。實際上系統(tǒng)嚴重帶堿而未能擋住，與少一臺分離器，降低分離效果是有關(guān)系的。6.萃取塔頂沖出的工作液和雙氧水的另一部分進入高位集料槽。原來，高位集料槽的出口是將槽內(nèi)的物料撤出系統(tǒng)，經(jīng)處理后再回77當前第77頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

收利用?，F(xiàn)3#系統(tǒng)高位集料槽的出口只能去循環(huán)工作液貯槽，而別無其它選擇，這樣就向含的堿循環(huán)工作液貯槽中補入了遇堿能急劇分解的雙氧水，這就導致了循環(huán)工作液貯槽的爆炸。7.循環(huán)工作液貯槽中的工作液是系統(tǒng)中最潔凈的，回收的物料補入系統(tǒng)中時都必須經(jīng)徹底清洗后，再經(jīng)堿塔、堿分離器、工作液凈化器，而后再進入循環(huán)工作液貯槽。現(xiàn)3#系統(tǒng)中，工作液或其它物料可直接進入循環(huán)工作液貯槽在設計上是錯誤的。8.雙氧水的分解并不是瞬時完成，而是分解產(chǎn)生氣體，放熱加速分解，最后因容器不能承受產(chǎn)生的壓力而爆炸。[起始狀態(tài)為20℃，雙氧水作絕熱分解，濃度為10%時，體積增加45倍；濃度為20%時，體積增加296倍]。9.循環(huán)工作液貯槽底部的盲區(qū)可容納密度較大的堿液和雙氧水，該78當前第78頁\共有103頁\編于星期二\4點上海遠大有限公司“7.28”爆炸事故及分析

槽的出口管道（循環(huán)工作液泵的進口）與槽底有一距離（設備制作工藝要求）使得這一部分的液體無法由循環(huán)工作液泵抽出。79當前第79頁\共有103頁\編于星期二\4點柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報告一、事故經(jīng)過柳化盛強公司10萬噸/年雙氧水裝置，在黎明院試車組現(xiàn)場指揮下于2006年12月12日投氫試生產(chǎn)。經(jīng)過幾天的運行，生產(chǎn)狀況較平穩(wěn)，在12月16日二班接班時，過氧化氫生產(chǎn)情況正常，主要工藝參數(shù)控制為：循環(huán)工作液流量520m3/h，氫氣流量1817Nm3/h，萃取純水流量9.5m3/h，萃取液流量11.9m3/h，萃取塔界面DCS為96.5%（相對應的現(xiàn)場實際液位為105cm，液位計總高為180cm，即為58%）。因萃取塔界面偏高點（一般控制在1/3-1/2），接班后在黎明院試車組指揮下，將萃取塔進水量由9.5m3/h減至9m3/h，8:30左右萃取塔界面穩(wěn)定在90%（現(xiàn)場為100cm左右）。8:30左右在黎明院試車組指揮下投用后處理白土床B（白土床A為正在使用），先將白土床B出口閥打開后，再將白土床B進口閥開至15%，然后，80當前第80頁\共有103頁\編于星期二\4點柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報告

現(xiàn)場操作人員用手摸管道確認白土床B正常出料后，將白土床A進口閥關(guān)至50%（之前是全開），白土床B頂部壓力為0，切換過程于9:00左右完畢。約9:30，正在運行中的循環(huán)工作液貯槽發(fā)生爆炸著火事故，系統(tǒng)做緊急停車處理，經(jīng)過約10分鐘的撲救，火被徹底撲滅，此事故未造成人員傷亡，除循環(huán)工作液貯槽及放空氣冷凝器殼體損壞外，周圍設備未損壞。事故發(fā)生的可能性為找出事故發(fā)生的原因并有針對性采取相應防范措施，避免類似事故的發(fā)生，柳化公司和黎明院雙方人員經(jīng)共同分析討論，提出引起循環(huán)工作液貯槽爆炸的幾種可能如下：1.芳烴蒸氣爆炸81當前第81頁\共有103頁\編于星期二\4點柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報告

循環(huán)工作液貯槽全容積94.5m3，事故發(fā)生前操作液位為47%，貯槽上方約47.5m3為混合氣體（芳烴蒸氣、空氣等），可能具有可燃、可爆性質(zhì)，有發(fā)生爆炸的可能性。但從爆炸后的循環(huán)工作液貯槽的頂蓋內(nèi)腔較為潔凈的情況看，不符合芳烴（工作液）著火或爆炸的征狀（應粘附很多黑灰、油膩），由此可基本排除芳烴蒸氣爆炸。2.雙氧水遇堿分解發(fā)生爆炸如果萃余液中H2O2含量過高，雙氧水遇堿分解會釋放大量氧氣和熱量，熱量再使水變成水蒸汽，也有可能使循環(huán)工作液貯槽發(fā)生超壓爆炸。3.氫氣或混合氣體（氫氣、芳烴蒸氣、空氣）爆炸如是氫氣爆炸，則可能是氫氣通過白土床的加氮閥或蒸汽閥（連至82當前第82頁\共有103頁\編于星期二\4點柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報告

氫化塔）漏入，而通過事故后試壓情況看，加氮氣快開閥、副線閥、白土床B加氮氣閥都不漏，僅白土床A加氮閥有漏，且從儀表歷史記錄查閱，氮氣管道壓力沒有低過氫氣管道壓力。柳化公司認為氫氣竄入氮氣系統(tǒng)而引起循環(huán)工作液貯槽爆炸的可能性不大（備注：儀表歷史記錄只能保存12月11日以后二、結(jié)論1.柳化公司認為，由于原B白土床上部存積的混合可燃氣體（可能有氫氣、芳烴蒸氣和空氣等），加上雙氧水分解釋放出的氧氣和熱量，自循環(huán)工作液貯槽內(nèi)造成壓力急驟上升而拉裂貯槽與頂蓋的連接焊縫產(chǎn)生火花，或者是循環(huán)工作液貯槽內(nèi)氣量膨脹導致氣體流速過快產(chǎn)生火花，引發(fā)混合氣體的爆炸。2.黎明院認為，白土床B上部存積的混合可燃性氣體（可能有氫氣、83當前第83頁\共有103頁\編于星期二\4點柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報告

芳烴蒸氣和空氣等），進入循環(huán)工作液貯槽，該貯槽頂蓋因顫動拉裂內(nèi)撐筋板與頂蓋或筒體的某處焊縫而產(chǎn)生的火花，引發(fā)混合氣體的爆炸。三、經(jīng)討論得出的整改措施1.嚴格控制各項工藝指標，不允許超指標運行。2.按設計圖紙的技術(shù)要求重新焊接循環(huán)工作液貯槽頂蓋、氧化液貯槽頂蓋，氫化液貯槽頂蓋暫不返修。3.除日常操作必需的管線外，因氫氣泄漏有可能產(chǎn)生危險的連接管線均用盲板隔斷。四、其他完善措施1.進白土床的加氮管線多增加一道閥，再在雙道閥之間加一排導淋閥，且加氮閥上盲板，待白土床再生時再拆除。84當前第84頁\共有103頁\編于星期二\4點柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報告2.循環(huán)工作液貯槽加裝一個安全泄壓水封，具體按氧化液貯槽泄壓水封圖制作。3.設計增加一個100m3氮氣貯罐，與現(xiàn)有的25m3氮氣貯罐聯(lián)通。4.循環(huán)工作液貯槽和氧化液貯槽上加一取樣分析閥，定期分析其內(nèi)氣體成分，視具體情況再定是否加補氮氣管。5.成品中間貯槽頂部的安全翻蓋措施有效，但放空管口要包好濾布，防止粉塵吹入貯槽。6.循環(huán)工作液貯槽的放空冷凝回流液管在插入管開幾個小孔，防止氣阻現(xiàn)象。7.氮氣過濾器后管線增加壓力報警裝置，信號引入DOS。8.因萃取塔界面顯示的儀表和現(xiàn)場的采集點高度不一樣，讀數(shù)不一致，由儀表測試后出一份對照表，準確顯示實際界面，保證化工生產(chǎn)。85當前第85頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故

86當前第86頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故

2006年6月15日上午8時05分，龍泉市城郊的浙江龍鑫化工有限公司雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生嚴重爆炸事故，造成兩人失蹤，一人受傷。由于事發(fā)地位于甌江上游，當?shù)赜嘘P(guān)方面緊急堵截污染源。15日晚，麗水、溫州兩地環(huán)保部門均稱，他們會對甌江水質(zhì)進行24小時監(jiān)測。1、四地消防隊員緊急馳援龍鑫化工有限公司距離龍泉市區(qū)約2公里。上午10時左右，由于火勢過大，現(xiàn)場無法接近，參與搶險的消防隊員不得不暫時撤離到廠區(qū)大門處。中午12時左右，龍鑫化工公司的另一個車間又發(fā)生了爆炸起火。到15日下午1時左右，化工公司發(fā)生了幾十起小爆炸。據(jù)撤離現(xiàn)場的工人介紹，最先發(fā)生爆炸起火的是該工廠去年下半年才完成技改投產(chǎn)的一條新生產(chǎn)線，事故發(fā)生在夜班工人和早班工人交接班之時。

87當前第87頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故

事故發(fā)生后，麗水市消防支隊迅速調(diào)集慶元、云和、蓮都等縣市區(qū)的消防力量趕赴現(xiàn)場搶險。由于火勢較大，發(fā)生爆炸的又是化工車間，麗水方面隨后向省消防總隊求助。溫州市消防支隊特勤大隊和瑞安市消防大隊出動3輛后勤供給車，攜帶11噸泡沫滅火劑于下午5時許趕到現(xiàn)場，并馬上投入滅火救援工作。同時馳援的還有寧波、金華兩地的消防官兵。經(jīng)過消防人員12小時的撲救，到昨晚，明火基本撲滅。2、人員撤離公路封道事故發(fā)生后，龍泉市委、市政府立即成立了臨時搶險救援指揮部，負責爆炸現(xiàn)場的救援搶險指揮工作，并啟動了緊急搶險應急預案，組織消防、公安、安監(jiān)、環(huán)保、經(jīng)貿(mào)、衛(wèi)生、水利、電力等部門開展救援。88當前第88頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故

指揮部在第一時間將廠內(nèi)的近200位工人撤離廠區(qū)，并組織當?shù)馗刹繉Ψ綀A一公里以內(nèi)的群眾進行安全撤離，對途經(jīng)化工廠的村沈線公路進行封道，嚴禁車輛和人員進入事發(fā)現(xiàn)場。3、想方設法控制污染龍鑫化工廠位于龍泉市龍淵街道。據(jù)介紹，龍淵街道被甌江的源頭龍泉溪分為南北兩部分，龍泉溪往東匯入緊水灘水庫和石塘水庫，隨后注入甌江，流經(jīng)麗水市區(qū)和溫州市區(qū)之后匯入東海。據(jù)消防部門稱，化工廠幾十次連續(xù)爆炸形成了大量黑色濃稠煙霧，并產(chǎn)生大量有毒有害氣體。事故發(fā)生后，有關(guān)方面關(guān)閉了廠內(nèi)的所有下水管道，大部分的污染水被堵截在廠內(nèi)的應急池內(nèi)，小部分溢出的地表水投入了大量的活性炭凈化。同時，施救人員已運來大量砂石，堵住爆炸地污水進入龍泉溪的入口，防止甌江水源受到污染。89當前第89頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故

麗水環(huán)保部門已對事發(fā)地甌江流域水質(zhì)進行了采樣，但檢驗結(jié)果要到今天上午才能出來。據(jù)麗水市環(huán)境監(jiān)察支隊尤招賢支隊長稱，從事發(fā)水域至麗水市區(qū)，中途有三座大型水庫，目前正在待命，一旦發(fā)現(xiàn)污染源，將馬上進行截留，確保萬無一失。溫州市環(huán)保局副局長謝海平告訴記者，溫州市區(qū)目前飲用水的水源大部分取自珊溪水庫和澤雅水庫，位于鹿城區(qū)臨江鎮(zhèn)山根村的甌江取水口只是備用應急取水口。同時，溫州環(huán)保部門在位于青田和永嘉交界斷面設有一個自動監(jiān)測站，將24小時不間斷對水質(zhì)進行監(jiān)測，如果發(fā)現(xiàn)有異常情況，將立即處理?，F(xiàn)在，事故原因仍在調(diào)查中，爆炸對環(huán)境的影響也正在檢測中。4、爆炸中有兩人失蹤在化工廠爆炸中有兩人失蹤，均為化工廠工人，一男一女，年90當前第90頁\共有103頁\編于星期二\4點浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故

齡分別為38歲和42歲，另一名燒傷工人已被送往溫州搶救。6月19日，麗水市安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局通報了造成浙江龍鑫化工有限公司雙氧水車間“6·15”爆炸事故的直接原因。根據(jù)事故調(diào)查組和有關(guān)專家對爆炸事故現(xiàn)場勘察以及調(diào)查取證，查明爆炸事故直接原因為：“操作工楊某某在做工作液回收工作時，配制釜內(nèi)的工作液中含有的雙氧水劇烈分解，在配制釜人孔蓋沒有打開的情況下（按操作規(guī)程應該打開）無法得到及時泄壓，引發(fā)爆炸起火，然后引燃引爆車間其他裝置中的工作液及有機原料，繼而引發(fā)大火，并蔓延到其他車間?！?1當前第91頁\共有103頁\編于星期二\4點太陽紙業(yè)濟寧福利達化工有限公司事故分析一、事故概況（一）發(fā)現(xiàn)過程過氧化氫裝置在完成安裝、水試后，于2008年12月