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文檔簡介

9種鄰苯二甲酸酯化合物的模擬曝氣降解研究摘要:鄰苯二甲酸酯是一類全球性的重要污染物,本課題進(jìn)行了9種鄰苯二甲酸酯化合物的模擬曝氣生物降解行為研究。結(jié)果表明,鄰苯二甲酸酯的降解速率常數(shù)(kb)與其烷基鏈長度之間存在良好的相關(guān)性,lnkb=0.0104x2-0.340x-1.919(r=0.989)。降解半衰期與烷基鏈長度同時(shí)存在相關(guān),t1/2=0.0296x2-4.814x-0.953(r=0.979)。關(guān)鍵詞:鄰苯二甲酸酯模擬曝氣法生物降解AerobicDegradationof9PhthalicAcidEstersXiaFengyi1,2,ZhengPing1,ZhouQi2andFengXiaoshan1(1DepartmentofEnvironmentalEngineering,ZhejiangUniversity,Hangzhou,310029;2StateKeyLab.ofPollutionControlandResourceReuse,TongjiUniversity,Shanghai,200092)Abstracts:Phthalicacidesters(PAEs)areagroupofglobalenvironmentalpollutants.Inthispaper,biodegradationexperimentsof9PAEswerecarriedoutwithacclimatedinoculationTheresultsshowedthatbiodegradationrateconstants(kb)of9PAEsdecreased,andbiodegradationhalf-lifetime(t1/2)increased,withtheincreaseofalkylchainlength;Therehavebeencorrelationsbetweenalkylchainlengthandbiodegradationrateconstantorhalf-lifetime,relationalequation:lnkb=0.0104x2-0.340x-1.919(r=0.989),t1/2=0.0296x2-4.814x-0.953(r=0.979)。Keywords:Phthalicacidesters,Aerobicdie-awaydegradationmethod,Biodegradation.,Correlation.1前言鄰苯二甲酸酯(簡稱PAEs)通常用作農(nóng)藥載體、驅(qū)蟲劑、化妝品、香味品、潤滑劑、以及去泡劑的生產(chǎn)原料;較高分子量的PAEs因其具有穩(wěn)定性、流動(dòng)性和低揮發(fā)性,也被廣泛用作塑料增強(qiáng)劑和改性劑[1,2]。商品化使用的鄰苯二甲酸酯類化合物約有14種,其中6種被美國EPA列為優(yōu)污染物[3];3種被我國列為先監(jiān)測(cè)污染物[4]。有證據(jù)表明,鄰苯二甲酸酯類化合物中約一半是環(huán)境激素[5,6]。據(jù)報(bào)導(dǎo),在土壤、水體、大氣、生物甚至人體等自然環(huán)境和人類環(huán)境中都已發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酸酯的分布[7]。城市、小城鎮(zhèn)的生活垃圾和滲濾液中也含有濃度顯著的鄰苯二甲酸酯。生物降解是環(huán)境污染物降解和消失的要途徑。目前,國內(nèi)外對(duì)該類化合物的研究主要集中在微生物優(yōu)勢(shì)種的篩選,單個(gè)化合物尤其是鄰苯二甲酸二丁酯、二辛酯的降解機(jī)理研究,而系統(tǒng)地從結(jié)構(gòu)與降解相關(guān)性出發(fā),用污水處理廠活性污泥進(jìn)行研究報(bào)道不多。研究有機(jī)物生物降解性與化合物結(jié)構(gòu)的相關(guān)性,對(duì)于深入認(rèn)識(shí)有機(jī)物生物降解規(guī)律,揭示有機(jī)物生物降解機(jī)理,預(yù)測(cè)有機(jī)物生物降解特性,都具有重要作用。本課題采用模擬曝氣衰變法模擬廢水處理廠,研究了鄰苯二甲酸酯的生物降解行為和影響因素,探索了鄰苯二甲酸酯類化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)與生物降解之間的關(guān)系。研究結(jié)果對(duì)含鄰苯二甲酸酯的廢水生物處理,受鄰苯二甲酸酯污染的環(huán)境原位生物修復(fù)等都具有理論及實(shí)際指導(dǎo)意義。2材料與方法2.1研究對(duì)象為了解研究污染物結(jié)構(gòu)與生物降解的相關(guān)性,本課題選取結(jié)構(gòu)上具有代表性的部分鄰苯二甲酸酯作為研究對(duì)象,即:鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、苯二甲酸二丙酯(DPP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二戊酯(DAP)、鄰苯二甲酸二庚酯(DiHP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DnOP)、鄰苯二甲酸二壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二11烷基酯(DUP)、鄰苯二甲酸二13烷基酯(DTDP)。所用試劑在GC測(cè)試中無雜質(zhì)峰。搏2.擋2忍培養(yǎng)撞液與尋接種兇物斜著實(shí)驗(yàn)傘所用沈的3隙種無宴機(jī)鹽休培養(yǎng)庸液的抬組成斑參照惑文獻(xiàn)熔[8坑]??方臃N內(nèi)所用握的活拌性污半泥取笛自杭久州市沸四堡親污水丹處理暮廠曝君氣池昏;新貫鮮菜假園土脆取自固本校緊菜園順地,努經(jīng)風(fēng)橋干、痛捻碎寫后過黃60比目篩攀。將禮菜園氣土(限1.唇0g釋)和壽3種彩培養(yǎng)茫液各智1.紅0m響l加喘入好群氧活指性污俘泥(腦1.孩0L噴)中蒙?;焱虾虾蟠?,置堤于陣8L份左右酸的大索口玻翻璃瓶宰中曝陪氣2遺4h連,進(jìn)私行接芝種物乞的馴價(jià)化。獨(dú)馴化仇過程右為:疏先加聯(lián)入少倘量待杠測(cè)試紅的各酷種P雅AE床s化州合物怎,使額溶液體中基愛質(zhì)濃壟度為播5m伐g·土L-鄰1,既于點(diǎn)30案℃冤恒溫懶室中奮培養(yǎng)授;2亡4h老后依條次增葉加P們AE歉s濃豎度,愈對(duì)菌交種進(jìn)塵行進(jìn)鋒一步雖馴化謠;約手一周液后,腦加入桂的P秀AE鏡s降千解完典全,等用雙巖層紗潔布夾形0.鳥5c犯m糕厚的敲脫脂別棉過辮濾,株濾液鳥用作軋曝氣呈接種諸物。錄2.獻(xiàn)3赴分析輕方法衡值儀器挎及設(shè)略備:虹國產(chǎn)垂TE立CH知CO剃MP鬧78蔑90悟(天頑美)挑型氣頸相色我譜儀廚(檢FI蜜D檢洞測(cè)器炕),揮SH盆IM俱AD瑞ZU汪U絮V-撒12沫06凍(島互津)促型分慕光光竊度計(jì)茫,恒絲溫培功養(yǎng)箱嶼,三芽球(帆KD狼)濃皇縮儀始,恒持溫室睛等。寒輸2.播3.井1料U蜜V分故析測(cè)呼定方昌法久線準(zhǔn)確鹿稱取膽一定勤量的睜PA亭Es痕純品碌于燒鎮(zhèn)杯中寒,加廚重蒸保水和毒適量狗助溶葵劑吐滾溫-夠40歲,混張合溶愈解后憐于容蛾量瓶吳中定亞容,蛇得標(biāo)燥準(zhǔn)溶敗液。理各種刪化合麗物的睡最大汪吸收怖峰通糖過U謙V-濾12額06蛾分光依光度繭計(jì)掃帝描確暮定,勁選取捷各種蠢化合退物都蓄具有紋明顯輔吸收磁的波劉長來幸制定粉標(biāo)線博和測(cè)翼定P迎AE高s樣貴品。盜取一申定量潛的標(biāo)利準(zhǔn)溶椒液稀希釋成施一定惑濃度乏,用譯石油匙醚萃響取后舒在U嫌V分趴光光撤度計(jì)悅上測(cè)淺定吸朱光度蜂(λ罷=2指23可.5茄nm端),心繪制盾標(biāo)準(zhǔn)享曲線左,建樹立濃床度-說吸光斧度回輩歸方棚程。填刻2.決3.拖2要GC驕分析喚方法攀敲在降瓶解抑準(zhǔn)制實(shí)籃驗(yàn)中排,混停合組悠分樣勞品用岔氯仿禽萃取女,萃含取液音經(jīng)K辣D濃物縮儀珍濃縮漢后,脫用氣由相色昏譜測(cè)仆定降克解過軟程中式的P跌AE配s濃收度的袍變化躲。各娘PA鏡Es數(shù)化合愚物的顏鑒別上和定虛量分供別由價(jià)保留杜時(shí)間界和峰研面積泉確定胞。用慈外標(biāo)信法定翅量。憑2.勻4正生物古降解爆試驗(yàn)玻棟2.貴4.黎1漂試驗(yàn)頃裝置乞夾聚試驗(yàn)防裝置產(chǎn)如圖餡1所董示。您空氣庭經(jīng)氣鵲體流煎量計(jì)鞠進(jìn)入貫過濾逃瓶(包瓶中血裝有恨脫脂碎棉)工,經(jīng)殺過變梯色硅芒膠瓶熄、N盾aO底H溶隙液前倡吸收蕩瓶和梯穩(wěn)壓怪瓶后湊進(jìn)入槐模擬臂曝氣達(dá)反應(yīng)蜂瓶。低爾后底經(jīng)二女級(jí)N其aO盾H溶預(yù)液瓶顧,排頌出放迷空。蜂1~按10聚號(hào)反勒應(yīng)器甚的容百積均睛為5遠(yuǎn)00腔ml貌,徑炭高比舅為1育:1縱0。攻狹2.更4.南2降環(huán)解動(dòng)團(tuán)力學(xué)貧的測(cè)斯定終輪將等異量的既各種君鄰苯潑二甲卡酸酯裝(D匆MP決、D義EP松、D篩nP秧P、易Dn擺BP縫、D及nA給P、糾Di疾HP屈、D賤IN滅P、程DU梢P和駕DT淺DP若)加摟入各斯模擬剖曝氣榆反應(yīng)菊瓶中予,分免別加語入經(jīng)易過馴早化的終接種拌物,磚每瓶腎裝液慰量為稼40技0m萬l。拳用精蔑密p珠H試芳紙測(cè)仗定酸雁堿度串,并皆用稀秋鹽酸候和N粒aO嫌H溶挺液調(diào)謙到中單性。懷同時(shí)革另取剛一反默應(yīng)瓶誦,作街滅菌何對(duì)照刪實(shí)驗(yàn)該。將達(dá)模擬饑曝氣非反應(yīng)圖裝置討放在遭30討oC箏恒溫悠室中成。每卵種化銹合物倡做3殼次重籮復(fù)。倚按圖澤1接貿(mào)通氣抽路,語調(diào)節(jié)艘氣量重,使曠各反椅應(yīng)瓶萄模擬捕曝氣腸,待卡液體葬混合鮮10光mi磁n后船,各州取一草定量已的樣河品,宵用石糖油醚篩萃取向,分野析測(cè)卷定初掘始濃頌度。令每隔鵲一定售時(shí)間芹,同宿樣取蟻樣分僵析。妹3玉結(jié)果偵與討咱論筍Ta娃bl需e鋸1.噴鄰提苯二傲甲酸敗酯的遇降解詠動(dòng)力漸學(xué)及個(gè)參數(shù)憲Ta攪bl耕e痰1.車B濕io崖de稈gr羅ad慌at術(shù)io蔑n野ki腥ne忽ti歷cs己o古f援PA宋Es鞏化合理物

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