國(guó)標(biāo)法測(cè)銅演示文稿

國(guó)標(biāo)法測(cè)銅演示文稿當(dāng)前第1頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)優(yōu)選國(guó)標(biāo)法測(cè)銅當(dāng)前第2頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)一范圍二規(guī)范性引用文件三火焰原子吸收分光光度法四氯化銨-氯水分離碘量法當(dāng)前第3頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)一范圍GB/T14353的本部分規(guī)定了銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中銅量的測(cè)定方法。本部分適用于銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中銅量的測(cè)定。測(cè)定范圍：火焰原子吸收分光光度法0.001%?5%的銅，氯化銨-氨水分離碘量法0.05%?12.5%

的銅.當(dāng)前第4頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)二規(guī)范性引用文件GB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法》（共分為18個(gè)部分）GB6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定當(dāng)前第5頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)三火焰原子吸收分光光度法3.1原理試料經(jīng)鹽酸、硝酸、硫酸分解，在鹽酸介質(zhì)中，使用空氣-乙炔火焰，于波長(zhǎng)324.7nm處，用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)量吸光度，計(jì)算銅量。3.2試劑本部分除非另有說明，在分析中均使用分析純?cè)噭┖头螱B6682的分析實(shí)驗(yàn)室用水。當(dāng)前第6頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.2.1鹽酸(ρ1.19g/mL)。3.2.2硝酸(ρ1.42g/mL)。3.2.3鹽酸（1+1)。3.2.4硝酸（1+1)。3.2.5鹽酸（5+95)。當(dāng)前第7頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.2.6銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：a)銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[ρ(Cu)=1.00mg/mL]:稱取0.5000g金屬銅（＞99.99%)，置于250mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入10mL硝酸(3.2.4)，微熱，待全部溶解后，取下冷卻，加水溶解銅鹽，用水洗去表面皿，冷卻后移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；b)銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Cu)=100.0μg/mL]:分取25.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[3.2.6a)]，置于250mL容量瓶中，用鹽酸（3.2.5)稀釋至刻度，搖勻；c)銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Cu)=>20.0μg/mL]:分取50.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[3.2.6b)]，置于250mL容量瓶中，用鹽酸(3.2.5)稀釋至刻度，搖勻。當(dāng)前第8頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.3儀器3.3.1原子吸收分光光度計(jì)，附銅空心陰極燈。3.3.2分析天平：三級(jí)，感量0.1mg。3.4試樣3.4.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工試樣的粒徑應(yīng)小于97μm。3.4.2試樣在60℃?80℃烘箱中干燥2h?4h，并置于干燥器中冷卻至室溫備用。當(dāng)前第9頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.5分析步驟3.5.1試料根據(jù)試樣中銅量，按表1稱取試料量，精確至0.1mg。銅量/%試料量/g分取試液體積/mL0.001~0.10.5--＞0.1~0.50.510.00＞0.5~20.25.00＞2~50.15.00表1試料量當(dāng)前第10頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.5.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。3.5.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同礦種、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。3.5.4試料分解3.5.4.1將試料(3.5.1)置于100mL燒杯中，加人適量水潤(rùn)濕，加人15mL鹽酸(3.2.1)，蓋上表面皿，置電熱板上加熱15mim?20min，加入5mL硝酸(3.2.2)，繼續(xù)加熱至試料分解完全（如有黑色殘?jiān)鼞?yīng)加人數(shù)滴氫氟酸或少量氟化銨助溶），用少量水洗去表面皿，蒸發(fā)至干。當(dāng)前第11頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.5.4.2趁熱加入5mL鹽酸(3.2.3)溶解殘?jiān)盟疀_洗杯壁，繼續(xù)加熱至溶液清澈，冷卻，移入50mL容量瓶中，用水釋至刻度，搖勻。3.5.4.3根據(jù)試料中銅量，按表1分取試液，置于50mL容量瓶中，用鹽酸(3.2.5)稀釋至刻度，搖勻。當(dāng)前第12頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)校準(zhǔn)溶液系列配制分別取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[3.2.6b)]，或0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[3.2.6c)]](視試樣中銅量而定），分別置于一組50mL容量瓶中，加入5mL鹽酸(3.2.3)，用水稀釋至刻度，搖勻。當(dāng)前第13頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.5.6測(cè)定警告：應(yīng)按照原子吸收分光光度計(jì)的使用規(guī)定點(diǎn)燃或熄滅空氣-乙炔火焰，以避免可能引起的爆炸危險(xiǎn)。用原子吸收分光光度計(jì)，參照儀器工作條件（參見附錄A），調(diào)整儀器參數(shù)至最佳狀態(tài)。分別測(cè)量校準(zhǔn)系列溶液和試料溶液的吸光度值，同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)溶液和驗(yàn)證試驗(yàn)溶液的測(cè)定。3.5.7校準(zhǔn)曲線繪制以銅量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，從校準(zhǔn)曲線上得到相應(yīng)的銅量。當(dāng)前第14頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.6結(jié)果計(jì)算銅量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω(Cu)計(jì)，數(shù)值以％表示，按式(1)計(jì)算：

-6

ω……(1)式中：m1---從校準(zhǔn)曲線上得到分取試料溶液中的銅量，單位為微克(μg)；m0---從校準(zhǔn)曲線上得到空白試驗(yàn)溶液中的銅量，單位為微克(μg)；當(dāng)前第15頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)V---試料溶液總體積，單位為毫升(mL)；m ---試料量，單位為克(g);V1---分取試料溶液體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示為:0.00X、0.XX、X.XX。當(dāng)前第16頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)3.7精密度火焰原子吸收分光光度法測(cè)定銅量的精密度見表2。

表2火焰原子吸收分光光度法測(cè)定銅量的精密度

%元

素水平范圍m重復(fù)性限

r再現(xiàn)性限RCu0.005~1.73r=0.0008+0.0565mR=0.0030+0.1189m注：精密度由4個(gè)實(shí)驗(yàn)室4個(gè)水平的試樣進(jìn)行試驗(yàn)確定。當(dāng)前第17頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)4氮化銨-氨水分離碘量法4.1原理試料經(jīng)鹽酸、硝酸分解，在大量氯化銨的存在下，用氨水小體積沉淀分離鐵、錳等元素。用冰乙酸制備成pH3.5~pH4的溶液，加入碘化鉀與二價(jià)銅作用，析出的碘用淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅量。4.2

反應(yīng)式

2Cu2++4I-=2CuI+I2I2+2S2O32-=2I-+S4O62-當(dāng)前第18頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)4.3

試劑本部分除非另有說明，在分析中均使用分析純?cè)噭┖头螱B6682的分析實(shí)驗(yàn)室用水4.3.1氯化氨4.3.2鹽酸(ρ1.19g/mL)4.3.3硝酸(ρ1.42g/mL)4.3.4氨水(ρ0.90g/mL)4.3.5冰乙酸(ρ1.05g/mL)4.3.6氨水-氯化銨溶液取2mL氨水(4.3.4)和2g氯化銨(4.3.1)用水溶解，稀釋至100mL。4.3.7碘化鉀溶液棕色瓶?jī)?chǔ)存。4.3.8硫氰酸鉀溶液(200g/L)。當(dāng)前第19頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)4.3.9銅標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Cu)=1.00mg/mL]；

稱取0.5000g金屬銅(＞99.99%)，置于250mL燒杯中，蓋上表面皿，沿杯壁加入10mL硝酸(1+1)，微熱，待全部溶解后，取下冷卻，加水溶解銅鹽，用水洗去表面皿，冷卻后移人500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.3.10硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[ρ(Na2S2O3?5H2O)=2.5g/L]的配制與標(biāo)定：

配制：稱取2.5g硫代硫酸鈉（Na2S2O3?5H2O)于1000mL剛煮沸并冷卻的水中，加入0.1g碳酸鈉，搖勻，存儲(chǔ)于棕色瓶中；標(biāo)定：分取10.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.3.9)于125mL三角瓶中，滴加氨水(4.3.4)至藍(lán)色剛出現(xiàn)，加人4mL冰乙酸(4.3.5)，搖勻。再加入2mL碘化鉀溶液(4.3.7)，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.3.10)滴定至淡黃色，加人1mL淀粉溶液(4.3.11)及2mL硫氰酸鉀溶液(4.3.8)，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失即為終點(diǎn)，同時(shí)標(biāo)定三份.由式(2)計(jì)算硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)銅的滴定度T。當(dāng)前第20頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)

式中：T---硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)銅的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；ρB---銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；VB---分取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；V---滴定銅標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積，單位為毫升(mL)；V0---滴定空白試驗(yàn)溶液時(shí)所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后三位。當(dāng)前第21頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)4.3.11淀粉溶液(10g/L),4.4儀器和設(shè)備4.4.1棕色酸式滴定管，容量50.00mL。4.4.2分析天平：三級(jí)，感量0.1mg。4.5試樣按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工試樣的粒徑應(yīng)小于97μm,4.5.2試樣在60℃?80℃烘箱中干燥2h?4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。4.6分析步驟4.6.1試料根據(jù)試樣中銅量，稱取0.2g?1g試料，精確至0.1mg。當(dāng)前第22頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)4.6.2空白試驗(yàn)隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加人同等的量。4.6.3驗(yàn)證試驗(yàn)隨同試料分析同礦種、含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì).4.6.4試料分解4.6.4.1將試料(4.6.1)置于125mL燒杯中，用適量水潤(rùn)濕，加人8mL?12mL鹽酸(4.3.2)，在電熱板上加熱15min?20min，加人3mL硝酸(4.3.3)，繼續(xù)加熱至樣品完全分解，濃縮至2mL?3mL。取下冷卻，加人5g氯化銨(4.3.1)，用玻璃棒攪拌成砂粒狀，加人10mL氨水(4.3.4)，攪拌均勻。當(dāng)前第23頁\共有26頁\編于星期四\21點(diǎn)注1:試料含硫高時(shí)，采用逆王水溶礦，待劇烈反應(yīng)停止后，再加熱分解，或在加人3mL硝酸后，加人0.2g氯酸鉀，以避免單質(zhì)硫的析出。注2:當(dāng)試料含錳高時(shí),加人10mL飽和溴水，使錳形成四價(jià)水合錳沉淀，分離除去。注3:當(dāng)試料含砷高時(shí)，加人氯化鎂使砷生成砷酸銨鎂沉淀與銅分離。否則，干擾銅的測(cè)定。注4:若樣品未分解完全,再補(bǔ)加5mL鹽酸(4.3.2)和3mL硝酸(4.3.3)，4.6.4.2用快速定性濾紙過濾，濾液用250mL三角瓶承接，用氨水-氯化銨溶液(