尿碘和碘鹽的檢測(cè)方法和注意事項(xiàng)

尿碘和碘鹽的檢測(cè)方法和注意事項(xiàng)第一頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日2

一、鹽碘的檢測(cè)方法

第二頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日3制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法碘離子的測(cè)定GB/T13025.7—19991直接滴定法2次氯酸鈉氧化還原滴定法（仲裁法）3高錳酸鉀氧化還原滴定法4碘量?jī)x分光光度法鹽碘測(cè)定方法1：第三頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日4食鹽衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法

GB/T5009.42—2003

定性法定量法：相當(dāng)GB/T13025.7—1999中仲裁法。溴水氧化鹽中碘離子成為碘酸根離子，加熱揮發(fā)過(guò)量的溴水，后續(xù)同直接滴定法。鹽碘測(cè)定方法2：第四頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日5GB/T13025.7—1999的直接滴定法用于不含還原性物質(zhì)的加碘酸鉀食鹽中碘的測(cè)定

a、含有碘酸鉀以外的氧化性物質(zhì)的樣品。如：含有三價(jià)鐵離子的樣品。

b、含有還原性物質(zhì)的樣品。如：含有硫化物、碘化物、二價(jià)鐵的樣品。另外，呈堿性的樣品應(yīng)用酸調(diào)至中性后再行檢驗(yàn)（如：添加活性鈣的鈣強(qiáng)化營(yíng)養(yǎng)鹽）。方法選擇：第五頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日6GB/T13025.7—1999的仲裁法以及GB/T5009.42—2003的定量法用于特殊鹽種中碘的測(cè)定。比如：川鹽(川鹽中的碘仍以碘酸鹽形式存在）、強(qiáng)化其他營(yíng)養(yǎng)素的鹽（如加鈣鹽）、海藻（螺旋藻）碘鹽。

a、大量鈣離子存在時(shí)會(huì)有干擾b、新買(mǎi)的次氯酸鈉試劑有可能出現(xiàn)次氯酸鈉過(guò)量，從而引起驚人的正誤差。除此以外，在取樣和稱(chēng)樣時(shí)還要注意碘的游走性。第六頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日7食用鹽GB5461—2000（質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)）食用鹽衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB2721—20032004年出臺(tái)1號(hào)(針對(duì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)）、2號(hào)（針對(duì)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)）修改單。修改單修正了衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)與質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)矛盾的地方。食用鹽標(biāo)準(zhǔn)第七頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日8質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)涵蓋衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)。兩標(biāo)準(zhǔn)將碘的添加量統(tǒng)一到食品營(yíng)養(yǎng)強(qiáng)化劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB14880上：（20-60）mg/kg。質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食鹽抗結(jié)劑亞鐵氰化鉀的含量，以[Fe（CN）6]4-計(jì)為10.0mg/kg，衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有規(guī)定。食用鹽兩標(biāo)準(zhǔn)的區(qū)別第八頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1《GB/T13025.7-1999制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法碘離子的測(cè)定》應(yīng)用操作的注意事項(xiàng)直接滴定法9第九頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.1所用實(shí)驗(yàn)器材的有關(guān)問(wèn)題

10?稱(chēng)量用的天平：經(jīng)計(jì)量檢定，并有期間核查保證其校準(zhǔn)狀態(tài)。?使用的滴定管：使用正規(guī)廠家的等級(jí)A級(jí)產(chǎn)品，經(jīng)計(jì)量檢定或可使用分析天平對(duì)其以純水稱(chēng)重法自校準(zhǔn)檢查是否符合規(guī)格要求。?下表為滴定管容量允差第十頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.2碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的有關(guān)問(wèn)題

11如果未能剛好準(zhǔn)確稱(chēng)得1.4270g，則以準(zhǔn)確稱(chēng)取的實(shí)際量W計(jì)算碘酸鉀C：C(1/6KIO3)=w/(214/6)

標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表達(dá)要保留4位有效數(shù)字，如：0.04021mol/L、.002006mol/L0.04mol/L碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液轉(zhuǎn)盛于具塞嚴(yán)密的500mL容量瓶置于4℃冰箱存放

可穩(wěn)定一年。0.002mol/L碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)是臨用時(shí)將0.04mol/L碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋。碘鹽碘含量測(cè)定所用的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫代硫酸鈉的濃度表示要四位有效數(shù)據(jù)，例如：0.002000mol/L、0.001993mol/L。第十一頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.3硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的有關(guān)問(wèn)題

12上述加氫氧化鈉的作用是作為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的防腐劑（穩(wěn)定劑）。也可采用加0.2g無(wú)水碳酸鈉，個(gè)人認(rèn)為加碳酸鈉為防腐劑更適宜.配制硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的水宜用純度較高的去離子水，用新沸過(guò)的冷去離子水配制則更好。第十二頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日13如果覺(jué)得滴定終點(diǎn)不好觀察，可在80mL水中溶解10g優(yōu)級(jí)純氯化鈉，以使滴定終點(diǎn)較為敏銳，并且也與樣品滴定的溶液體系一致。用新沸過(guò)的冷去離子水并加0.2g無(wú)水碳酸鈉配制0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，這是我國(guó)國(guó)家藥典中滴定液的配制方法。上述方法配制的0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性，據(jù)我們的實(shí)驗(yàn)考察，盛于具塞嚴(yán)密的1000mL棕色瓶置于4℃冰箱存放一年，濃度變化小于1％。文獻(xiàn)對(duì)其穩(wěn)定性也有不少報(bào)告。0.002mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)是臨用時(shí)將0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋?zhuān)⒁婪?biāo)定。第十三頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的問(wèn)題

14對(duì)0.002mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定應(yīng)當(dāng)按照《GB/T13025.7-1999制鹽工業(yè)通用試驗(yàn)方法碘離子的測(cè)定》中的規(guī)定，是采用0.002mol/L碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)標(biāo)定0.002mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。如果采用基準(zhǔn)重鉻酸鉀來(lái)標(biāo)定0.002mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，這是不對(duì)的實(shí)驗(yàn)操作，因其結(jié)果會(huì)有較大偏差。基準(zhǔn)重鉻酸鉀可標(biāo)定0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，但不適宜標(biāo)定0.002mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液文。獻(xiàn)報(bào)告了此誤差影響。第十四頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.4試劑磷酸的有關(guān)問(wèn)題

15磷酸中還原性雜質(zhì)的影響碘酸鉀碘鹽的定量分析,磷酸中的還原性雜質(zhì)有次磷酸、亞磷酸，這些還原性物質(zhì)可直接將IO3-離子還原為I-離子，使用還原性物質(zhì)殘留不符合要求的磷酸酸化碘鹽測(cè)定液，會(huì)造成含碘量檢測(cè)結(jié)果偏低。第十五頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日16曾發(fā)現(xiàn)某一批號(hào)磷酸在依上述方法檢查其還原性雜質(zhì)時(shí)，消耗下述的高錳酸鉀溶液0.60mL才呈現(xiàn)微紅色，以使用此磷酸為例：若是采用以往碘缺乏病防治手冊(cè)中的碘酸鉀碘鹽的直接滴定法加磷酸(85%H3PO4)1.0mL，則其將直接還原碘酸鹽碘，對(duì)于稱(chēng)取10g鹽樣檢測(cè)，相當(dāng)于致使碘鹽含碘量檢測(cè)結(jié)果偏差-6.4mg/kg；而采用現(xiàn)行國(guó)標(biāo)方法中的直接滴定法則其將直接還原碘酸鹽碘，相當(dāng)于致使碘鹽含碘量檢測(cè)結(jié)果偏差-0.9mg/kg?？梢?jiàn)在碘鹽檢測(cè)的常規(guī)分析和質(zhì)量控制考核中，都十分必要對(duì)所用試劑磷酸作還原性雜質(zhì)的檢查，避免由于試劑質(zhì)量問(wèn)題造成結(jié)果誤差。第十六頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日試劑磷酸中還原性雜質(zhì)的檢查方法：

17一簡(jiǎn)單方法：取磷酸(85%H3PO4)1.0mL于10mL比色管，加純水至10mL刻度，搖勻，滴加高錳酸鉀溶液(16mgKMnO4溶于100mL純水配制得)1滴(0.05mL)后搖勻，被檢磷酸溶液呈微紅色維持1min不褪則符合使用要求；若微紅色快速消失，繼續(xù)滴加高錳酸鉀溶液至維持呈現(xiàn)微紅色，根據(jù)耗用高錳酸鉀溶液量可了解其中還原性物質(zhì)的量，但該磷酸不宜使用于碘鹽測(cè)定。第十七頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.5試劑碘化鉀及淀粉溶液的有關(guān)問(wèn)題

18碘化鉀溶液：碘化鉀固體應(yīng)該是雪白晶體，不能泛黃色。碘化鉀溶液若已呈現(xiàn)淺黃色，則不能使用。呈現(xiàn)黃色表明已被空氣氧氧化析出碘I2。淀粉溶液：是用可溶性淀粉臨用前配制。淀粉溶液容易變質(zhì)，不宜多天放置使用，因?yàn)楦瘮∽冑|(zhì)的淀粉溶液表面上看還能與碘I2顯色指示終點(diǎn)(此時(shí)終點(diǎn)顏色與新鮮淀粉溶液相比已有所差異)，但腐敗變質(zhì)的淀粉溶液可能含有比如葡萄糖醛基類(lèi)的還原性物質(zhì)可還原I2，會(huì)造成碘I2的定量誤差。第十八頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.6分析步驟中的有關(guān)問(wèn)題

19碘量法滴定時(shí)，當(dāng)被滴定溶液中的分子碘（I3-）濃度較高時(shí)，即溶液呈較深的黃色時(shí)，滴定搖動(dòng)溶液不應(yīng)太劇烈，避免碘分子揮發(fā)損失。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴入速度不宜過(guò)快，避免來(lái)不及與碘作用的部分在酸性溶液中分解。若有分解其分解物對(duì)I2有比硫代硫酸鈉更高的滴定度，將造成硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積數(shù)減小，樣品碘含量計(jì)算結(jié)果偏低。（如果是硫代硫酸鈉標(biāo)定時(shí)滴入速度過(guò)快，則將造成硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定濃度計(jì)算結(jié)果偏高）第十九頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日注意：空白滴定的必要

20GB/T13025.7-1999方法中未有空白滴定步驟，是個(gè)缺陷。建議該標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)在標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定及樣品分析步驟中都要補(bǔ)充空白滴定步驟。一般地容量滴定分析方法都有空白滴定步驟，以扣除空白實(shí)驗(yàn)的值?！禛B/T601-2002化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備》中的各種滴定均是如此，所以在應(yīng)用GB/T13025.7-1999時(shí)有必要補(bǔ)充空白滴定實(shí)驗(yàn)步驟。許多自來(lái)水由于飲用水消毒需要而含有較高量的游離性氯，這樣的自來(lái)水制取的蒸餾水，往往也含游離性氯，使用此蒸餾水于碘量法，會(huì)氧化碘化鉀產(chǎn)生碘I2，有明顯的消耗硫代硫酸鈉標(biāo)液空白值，不應(yīng)忽視。否則造成碘鹽碘定量誤差。第二十頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日注意IO3-

離子在碘鹽中的遷移對(duì)碘量檢測(cè)的影響21要消除或控制待檢測(cè)的碘鹽樣品中IO3-離子遷移的影響。檢測(cè)取樣及測(cè)定前要混勻樣品。實(shí)驗(yàn)證明在非密封或包封不嚴(yán)密的情況下，外界氣濕條件的變化會(huì)引起容器（包裝）內(nèi)鹽樣中IO3-離子遷移而改變其中碘含量的分布狀況，因此在碘鹽監(jiān)測(cè)取樣及測(cè)定前都應(yīng)混勻樣品。碘鹽樣品采樣后檢測(cè)前應(yīng)密封包裝，否則鹽樣受潮，不僅使檢測(cè)的稱(chēng)樣重量誤差，而且由于食鹽吸濕，鹽中水份明顯附著于包裝物內(nèi)壁，其中溶解有較大量碘酸鹽，將使鹽中碘量減低，這在采樣量較小時(shí)更加明顯。第二十一頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日22不應(yīng)在碘鹽樣品包裝內(nèi)投放紙片作標(biāo)簽或樣品編號(hào)標(biāo)記，也不應(yīng)用紙質(zhì)物包裝碘鹽樣品。若有紙片在碘鹽樣包裝內(nèi)或鹽樣與紙質(zhì)物接觸，由于紙的吸水性會(huì)吸取鹽中的水份，這可使IO3-

離子遷移富集在紙片上，造成鹽中碘量的明顯減低，測(cè)定結(jié)果相對(duì)于樣品原來(lái)的碘濃度為負(fù)偏差第二十二頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日1.7鹽碘測(cè)定外部質(zhì)量控制

23重視利用國(guó)家食用鹽中碘成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)質(zhì)量控制，以便發(fā)現(xiàn)誤差，采取措施消除誤差。1.8鹽碘測(cè)定內(nèi)部質(zhì)量控制

配制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)控樣進(jìn)行經(jīng)常性的檢測(cè)質(zhì)量控制，以便發(fā)現(xiàn)誤差，采取措施消除誤差。在此推薦配制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部鹽碘測(cè)定質(zhì)控樣的方法，并建議其中以分析純氯化鈉配液，同時(shí)用國(guó)家食用鹽中碘成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行準(zhǔn)確度傳遞。第二十三頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日24題外話(huà)第二十四頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日25

食鹽抗結(jié)劑亞鐵氰化鉀是否有毒？第二十五頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日26遇酸可放出氫氰酸HCN氣體，劇毒；高溫可分解為氰化鉀KCN，劇毒。2009年6月份以來(lái)，日本禁止中國(guó)青島產(chǎn)含亞鐵氰化鉀的食鹽銷(xiāo)售，禁止進(jìn)口使用含亞鐵氰化鉀食鹽的鹽漬菜。國(guó)家質(zhì)檢總局《關(guān)于加強(qiáng)對(duì)輸日食鹽和含鹽產(chǎn)品中亞鐵氰化鉀檢測(cè)的通知》。

有人認(rèn)為亞鐵氰化鉀：第二十六頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日27在20%硫酸溶液（H+濃度約7mol/L）中加熱分解出劇毒的氫氰酸。加熱至400℃分解生成劇毒的氰化鉀。

遇亞鐵離子生成紅褐色的亞鐵氰化亞鐵。遇3價(jià)鐵離子生成亞鐵氰化鐵，普魯士藍(lán)，可治療鉈中毒。亞鐵氰化鉀的性質(zhì)：第二十七頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日28亞鐵氰化鉀允許含量為10mg/kg。按10g/人/天鹽算，攝入量為0.1mg。假設(shè)完全轉(zhuǎn)變?yōu)榍杌浺仓挥?.015mg一般烹炸煎煮的溫度不可能到400℃

不至于分解生成劇毒的氰化鉀。人的胃酸酸度pH1-3，即氫離子濃度在0.1mol/L以下，遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到生成氫氰酸需要的酸度。食鹽中的亞鐵氰化鉀第二十八頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日29

規(guī)范使用食鹽抗結(jié)劑“亞鐵氰化鉀”不會(huì)對(duì)人體健康造成危害。

理由是：亞鐵氰化鉀只有在高于４００℃的情況下才可能分解產(chǎn)生氰化鉀，但日常烹調(diào)溫度通常低于３４０℃，因此在烹調(diào)溫度下亞鐵氰化鉀分解的可能性極小。2009年8月13日衛(wèi)生部回應(yīng)：第二十九頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日30

兩種國(guó)標(biāo)中規(guī)定的所有檢測(cè)方法，其反應(yīng)酸度均在1mol/L以下，放出氫氰酸氣體的可能性不大，不在通風(fēng)櫥中操作也是安全的。測(cè)定含亞鐵氰化鉀碘鹽的實(shí)驗(yàn)安全性第三十頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日31亞鐵氰化鉀是否會(huì)競(jìng)爭(zhēng)性?shī)Z取細(xì)胞色素氧化酶的Fe3+而使酶部分失活？亞鐵氰化鉀是否會(huì)與細(xì)胞中游離的Fe3+、Fe2+生成難溶的沉淀物而致使功能障礙？我國(guó)允許食品中使用的抗結(jié)劑有亞鐵氰化鉀、硅鋁酸鈉、磷酸三鈣、二氧化硅、微晶纖維素5種，建議鹽業(yè)部門(mén)是否可考慮使用其他更安全的抗結(jié)劑添加到食鹽中？

關(guān)于亞鐵氰化鉀需思考的問(wèn)題：第三十一頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日32

二、水碘的檢測(cè)方法

第三十二頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日33適合缺碘及高碘地區(qū)的水碘檢測(cè)方法（國(guó)家碘缺乏病參照實(shí)驗(yàn)室）王海燕，中國(guó)地方病學(xué)雜志，2007（26）32.生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法GB5750-20063.水碘快速定量檢測(cè)試劑盒方法水碘測(cè)定方法：第三十三頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日34對(duì)1μg/L-10μg/L低水碘測(cè)定，王海燕方法采用過(guò)硫酸銨消化樣品，消除水樣中氧化還原性物質(zhì)的干擾。取樣量少，批量測(cè)定樣品量多，此兩點(diǎn)優(yōu)于國(guó)標(biāo)法。2.國(guó)標(biāo)法使用亞鐵終止催化反應(yīng)，比色方便3.試劑盒可現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定，不受水中有色物質(zhì)的干擾，快速簡(jiǎn)捷。水碘測(cè)定方法的區(qū)別：第三十四頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日35

三、尿碘的檢測(cè)方法《WS/T107-2006尿中碘的砷鈰催化分光光度測(cè)定方法》

第三十五頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日2應(yīng)用的幾點(diǎn)注意事項(xiàng)36每批樣品消化、測(cè)定必須同時(shí)設(shè)置標(biāo)準(zhǔn)系列；宜使用數(shù)字直讀型的分光光度計(jì)，以利于準(zhǔn)確讀取吸光度值；實(shí)驗(yàn)環(huán)境、器皿及試劑應(yīng)避免碘污染。測(cè)定用的玻璃試管要清洗至不掛水珠，宜用品牌洗衣粉（雕牌、白貓牌等）刷洗有較好效果，不宜用洗潔精。若試管僅經(jīng)酸液泡和水洗，而未用洗衣粉刷洗，往往清洗效果較差。不宜采用稀硫代硫酸鈉液浸泡。第三十六頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日37在WS/T107-2006分析步驟8.1中消化后的樣液體積有差異不一致時(shí)，應(yīng)當(dāng)補(bǔ)加純水至原體積；在分析步驟8.2～8.4中，如果室溫不穩(wěn)定或室溫較低時(shí)，應(yīng)采用控溫條件（使用超級(jí)恒溫水?。┻M(jìn)行測(cè)定。若使用已風(fēng)化或潮解的過(guò)硫酸銨固體試劑，將可能致使尿樣消化效果大受影響和致使工作曲線(xiàn)碘空白管的吸光值很小、工作曲線(xiàn)斜率小而趨于平坦、尿樣的測(cè)定結(jié)果誤差大。正常的過(guò)硫酸銨固體試劑的顆粒應(yīng)是透明狀晶體，如果變成白色粉末狀（非晶體）或白色結(jié)塊狀或水濕帶液狀都不適合使用。第三十七頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日38方法中的高鈰（Ce4+）溶液采用硫酸鈰銨配制較好，該試劑較不會(huì)潮解，利于稱(chēng)量配制較準(zhǔn)確所需濃度的Ce4+溶液，如果使用硫酸高鈰配制，由于此試劑易受潮而不利于準(zhǔn)確稱(chēng)量，要避免配制得的Ce4+溶液濃度偏低影響吸光度測(cè)定（如致使工作曲線(xiàn)碘空白管的吸光值小、工作曲線(xiàn)斜率小、尿樣的測(cè)定結(jié)果誤差增大）。第三十八頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日39

標(biāo)準(zhǔn)“6.1”規(guī)定：過(guò)硫酸銨1.0mol/L，稱(chēng)取114.1g溶于500ml去離子水中。過(guò)硫酸銨溶液

這也有錯(cuò)嗎？你們?cè)趺醋龅模?/p>

第三十九頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日40過(guò)硫酸銨溶解有約10%的正體積效應(yīng)，溶液將變成550ml左右，實(shí)際濃度為0.9mol/L。標(biāo)準(zhǔn)所述的濃度有誤。建議按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的操作步驟操作，使用500ml水溶解稱(chēng)量的過(guò)硫酸銨。過(guò)硫酸銨溶液容易分解，最好現(xiàn)用現(xiàn)配。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的放置時(shí)間有待商榷。過(guò)硫酸銨溶解的體積效應(yīng)第四十頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日41

硫酸鈰銨溶液配制后，其顏色隨時(shí)間而變化，在新配后12小時(shí)內(nèi)變化最大，此后的變化緩慢。硫酸鈰銨溶液：建議：

新配的硫酸鈰銨溶液放置過(guò)夜后使用。第四十一頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日42當(dāng)按照尿碘測(cè)定方法操作結(jié)果出現(xiàn)工作曲線(xiàn)碘空白管的吸光值很小時(shí)（例如30℃條件下砷鈰反應(yīng)30min時(shí)碘空白管的測(cè)定吸光度＜0.7）：先檢查光度計(jì)波長(zhǎng)是否準(zhǔn)確；是否使用了已風(fēng)化或潮解的過(guò)硫酸銨固體試劑；是否配制得的Ce4+溶液濃度偏低;再檢查檢測(cè)體系是否存在碘污染，并予以消除。這里的檢測(cè)體系包括：所用試劑、水、所用器皿、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境。重視利用國(guó)家凍干尿碘標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行檢測(cè)質(zhì)量控制，以便發(fā)現(xiàn)誤差，采取措施消除誤差。第四十二頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日較為可能的碘污染因素

43試劑：配制試劑所用的氫氧化鈉、氯化鈉較可能碘雜質(zhì)較高，所以宜選用合適的并留用（專(zhuān)用）；亦有發(fā)現(xiàn)某一過(guò)硫酸銨固體、三氧化二砷試劑中含較高碘雜質(zhì)。水：要使用電阻高于100萬(wàn)歐姆的去離子水，而蒸餾水可能碘雜質(zhì)較高；器皿：注意切不可與測(cè)定碘鹽的玻璃器皿混用；另外水質(zhì)衛(wèi)生檢驗(yàn)的氨氮納氏比色法、砷的銀鹽比色法使用的試劑含高濃度的碘離子，這些檢驗(yàn)工作所用的器皿不可與尿碘檢驗(yàn)的混用，對(duì)此還須注意避免這些試劑對(duì)光度計(jì)比色皿的污染；第四十三頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日44實(shí)驗(yàn)室環(huán)境：由于碘離子的易氧化性和碘分子的易揮發(fā)性，容量滴定分析用的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液、固體碘、碘酒、碘鹽檢測(cè)場(chǎng)所、上述這些含大量碘的廢液的倒棄水槽等都是實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中碘污染的主要來(lái)源。第四十四頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日45標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：…消化60min，取下冷卻至室溫…消化后的冷卻過(guò)程

建議：

放置空氣中冷卻，致使消化后產(chǎn)生的氧氣和氯氣充分放出。不提倡用水急冷。第四十五頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日46

標(biāo)準(zhǔn)“8.2”規(guī)定：各管加入2.5ml亞砷酸溶液，充分混勻后放置15分鐘…加亞砷酸后的溫浴時(shí)間

建議：

嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的時(shí)間操作。為什么要這樣？第四十六頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日47

碘酸根（IO3-）離子沒(méi)有催化能力，只有當(dāng)?shù)馑岣D(zhuǎn)變成碘離子（I-）后才能催化砷鈰反應(yīng)。加亞砷酸溶液后，放置15分鐘：除使體系溫度平衡外，還要使碘酸根與亞砷酸充分反應(yīng)，均變成碘離子。放置時(shí)間不得過(guò)長(zhǎng)，15min適宜，避免碘離子被空氣氧化成碘分子揮發(fā)損失。催化砷鈰反應(yīng)的碘只是碘離子第四十七頁(yè)，共五十四頁(yè)，編輯于2023年，星期日尿碘測(cè)定中反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間控制與測(cè)定誤差——操作中反應(yīng)溫度波動(dòng)及反應(yīng)時(shí)間偏離對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

表1本方法樣品管反應(yīng)溫度偏離對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響（μG/L）

48第四十八頁(yè)