高二化學(xué)有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)

第三部分有機(jī)化學(xué)

一、教法建議

拋石專引玉

有機(jī)化學(xué)給學(xué)生的印象通常是比較復(fù)雜，沒有什么頭緒，對看似紛繁

復(fù)雜的反應(yīng)有一種摸不著頭腦的感覺，而這部分知識無論是在高考中

的分婁比例還是個人的化學(xué)素養(yǎng)的體現(xiàn)上都有著極重析理論及現(xiàn)實

意義，而且有機(jī)化學(xué)在如今的化學(xué)發(fā)展中居于較活躍的地位。

以官能團(tuán)為核心，根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)來掌握該物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，并掌

握此一類物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)，這是學(xué)好有機(jī)化學(xué)知識的前提條件。

指點迷津

牢牢地抓住一些基本的有機(jī)概念，基本官能團(tuán)的反應(yīng)，由此擴(kuò)展到整

個有機(jī)系統(tǒng)的知識是有機(jī)知識體系的基本要求。

本部分知識可分為如下三大塊：

煌；煌的衍生物；糖類及蛋白質(zhì)。

在“煌”一章中，主要目的是學(xué)習(xí)一些有機(jī)化學(xué)中的基本概念，屬有

機(jī)化學(xué)啟蒙章節(jié)，主要包括：有機(jī)物烷、烯、快的及苯性質(zhì)，同系物,

同分異構(gòu)體及加成、消除反應(yīng)等。

無論從考試中的題目含量上，還是知識本身的靈活變通性上，“烽的

衍生物”都是有機(jī)化學(xué)中的核心，也是我們在學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)中應(yīng)著重

花費功夫的地方。包括“醇”、“酚”、“醛”、“竣酸”、“酯”等兒大知

識塊。

在中學(xué)階段，“糖類、蛋白質(zhì)”知識只能達(dá)到初步涉獵的層次，一些

基本的概念及知識在本章顯得尤為重要。

在有機(jī)計算及有機(jī)推斷中經(jīng)常用到一個強(qiáng)有力的工具——不飽和度

的應(yīng)用，這在后面的知識中有所敘述。

有機(jī)物燃燒前后，掌握壓強(qiáng)的變化也是比較重要的能力。

有機(jī)實驗是很有代表性的，根據(jù)一些基本原理設(shè)計出新的實驗也是我

們要掌握的內(nèi)容。

二、學(xué)海導(dǎo)航

思維基礎(chǔ)

(―)知識基礎(chǔ)

1.列舉有機(jī)物碳碳鍵之間彼此連接的可能形式及性質(zhì)遞變。

答：①單鍵；②苯環(huán)中碳碳鍵；③雙鍵；④叁鍵.

鍵長①)②?！发?/p>

鍵能①〈②〈③〈④

反應(yīng)活性:③>④①

2.甲烷的空間結(jié)構(gòu)為正四面體型結(jié)構(gòu).H—C—H鍵角為109。28,應(yīng)將

這個規(guī)律推廣——凡是一個碳原子周圍以4個單鍵與其它原子相結(jié)

合，無論這些原子是否相同，所形成的以該碳原子為頂點的鍵角均約

為109o28\這在判斷有機(jī)分子中各碳原子是否在同一平面上有著積

極的意義。

3.烷短的化學(xué)性質(zhì)：

烷煌在常溫下比較穩(wěn)定，不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑起反應(yīng)。

①取代反應(yīng)：C12與甲烷在光照條件下可以發(fā)生取代反應(yīng)，生成

CH3C1,CH2ch,CHCL,CC"及HC1的混合物。

取代反應(yīng)是一類范圍很廣的反應(yīng)，包括硝化、磺化、酯化及鹵代煌或

酯類的水解等。

②氧化：烷煌可以燃燒，生成CO2及H2O

>1000C

CH4?C+2H2

C4H10△aCH4+C3H60泅（）.△_?C2H6+C2H4

③高溫分解、裂化裂解：

4.實驗室中制甲烷的方法：

CH3coONa+NaOH匕aCH4T+Na2CO3

將無水醋酸鈉與堿石灰共熱可制得甲烷氣體。我們需要把這個反應(yīng)理

解為竣酸鹽的脫竣反應(yīng)，這在有機(jī)判定上極有意義。

2coONa

CaO

+NaOHK

COONa

5.根、基、原子團(tuán):

答：①根：帶電的原子或原子團(tuán)，如：SO24,NH+4，Clo

根帶電荷，但帶電荷的不全都是“根”，如H+,Na+等。

②基：電中性的原子或原子團(tuán)，一般都有未成對電子。

?'C.W羥套◎:氏甲基-C；

如氯基H,一般情況下存在于共價化

合物中，但特殊條件下

--光-?

可形成自由基。Cl：ClC1?+C1?

④原子團(tuán)：多個原子組成的基團(tuán)，可以是根，也可以是基；但是,

單原子的基或根不能稱為原子團(tuán)。

6.同系物：結(jié)構(gòu)相似，在分子組成相差一個或若干個一CH2原子

團(tuán)的物質(zhì)互相稱為同系物。

①結(jié)構(gòu)相似的理解：同一類物質(zhì)，且有類似的化學(xué)性質(zhì)。

CH2OH

與|不能互稱為同系物.

②組成上相差“一CH2”原子團(tuán)：組成上相差指的是分子式上是否有

n個一CH2的差別，而不限于分子中是否能真正找出一CH2的結(jié)構(gòu)差

來

別

O

--CH3與CH3CH2CHOH

OH在結(jié)構(gòu)

上看不出“一CH2”來,

H-H

7.乙烯分子為,6個原子共平面，鍵角為

120。。

將此結(jié)構(gòu)擴(kuò)展，碳碳雙鍵周圍的六個原子都共平面。

C2H5OH4P^CH2=CH^+H2O

7.乙烯的實驗室制法：

①反應(yīng)中濃H2s。4與酒精體積之比為3：1。

2c2H50H端券?CH3cH20cH2cH3+出0

②反應(yīng)應(yīng)迅速升溫至170C,因為在140c時發(fā)生了如下的副反應(yīng)。

③反應(yīng)加碎瓷片，為防止反應(yīng)液過熱達(dá)“爆沸”。

④濃H2so4的作用：催化劑，脫水劑。

副作用：使乙醇炭化也使炭顆粒氧化，因則所得的乙烯氣體中混有

SO2、CO2、乙醛蒸氣及酒精蒸氣等雜質(zhì)。

⑤該反應(yīng)溫度計應(yīng)插在液面之下，因為測的是反應(yīng)液的溫度。

9.烯燃的化學(xué)性質(zhì)（包括二烯燒的一部分）

①加成反應(yīng)：

CH2CH2+Br2--------?CH2BrCH2Bi

1.與鹵素單質(zhì)反應(yīng)，可使溪水褪色，

II.當(dāng)有催化劑存在時，也可與H2O、H2、HC1、HCN等加成反應(yīng)

CH

2CH—CH=：CH2+Br2------->>012Br------CHBr-CH=^CH2（1,2-力口成）

CH=chCH

2-----CH2+Br2-------?CH2Br—CH=CH------1,4，川成）

CH2----CH------CH^=CH2+2Br2-------?CH2Br------CHBr——CHBr——CHoBr

（1,2,3,4-加成）

②氧化反應(yīng)：

I.燃燒

II.使KmnC)4/H+褪色

IH.催化氧化:2嗎=(2%+。2催%：2cH3CHO

有機(jī)反應(yīng)中,氧化反應(yīng)可以看作是在有機(jī)分子上加上氧原子或減掉氫

原子還，原反應(yīng)可看作是在分子內(nèi)加上氫原子或減掉氧原子.以上可簡

稱為“加氧去氫為氧化；加氫去氧為還原”，這與無機(jī)反應(yīng)中愛這化合

價升降來判斷氧化一還原反應(yīng)并不矛盾。

③聚合：烯煌的聚合過程又是一個加成反應(yīng)的過程，因而又稱為加成

一聚合反解班加輟蚪'廿『0呀^

R

I.烯夕空加聚

如二瞥力嘴=CH催化劑

2*-ECH2一CH=CH―CH夫

nCH2^CH2+nCH2=CH—CH=CH2+nCH2=CH-------?

—fcHj—CH2——CHj—CH=CH—CH2rH2—CH亍

III.混合聚合

10.乙點—C=C—H,線形分子，鍵角為180°,凡

是叁鍵周圍的4個原子都在一條直線上.

11.乙快的化學(xué)性質(zhì)：

①乙快的氧化反應(yīng)：

I.燃燒:火焰明亮，產(chǎn)生濃煙,產(chǎn)物為水及二氧化碳

II.產(chǎn)”的存在，乙快可被酸性KmnO,溶液氧化并使其

褪色

②加成反應(yīng)

煥煌的加成反應(yīng)是解"”的不飽和性引起的，其加成可以控

制條件使其僅停留在加Imol的反應(yīng)物，當(dāng)然也可以使叁鍵與2mol反

應(yīng)物發(fā)生加成反應(yīng).

XX

——

—

JJH

-

——

HC^CH+X2—>"HC=CH,H—C=CH+X2———

XX

XXXX

I.加Xz（其中可以使溪水褪色）.

CH±!2i

II力nHCP-^+HClf*CH2=CHC1

力口FFL:

in.-?H2C=CH2,H2C^ZHa-H2?CH3——CH3

HCKH+H2O-Hg2^CH3CH

IV.加H2O：（工業(yè)制乙醛的方法）

00

12.苯：C6H6,有兩種寫結(jié)構(gòu)簡式的方法：及凱庫勒式，從

科學(xué)性的角度上看，前

者的表述更加合理，因為某分子是平面正六邊形結(jié)構(gòu)，各碳碳鍵完全

平勻化，分化中無單純的碳碳單鍵及碳碳雙鍵，凱庫勒式也有一定的

積極意義，如：在數(shù)每個碳原子上有兒個氫原子，推算分子中不飽和

庫(見原文詳述)時，尤其是涉及到稠環(huán)芳煌，優(yōu)越性自然顯露無疑。

因而，兩種表達(dá)方式是通用的，但我建議書寫時寫凱庫勒式，理解分

子時按另一種表示法。

對于苯分子中的12個原子同在一平面上，我們可以擴(kuò)展：與苯環(huán)直

妝相鄰的第一原子與苯環(huán)共處同一平面。

13.芳香煌的化學(xué)性質(zhì)：

芳香煌都具有芳香性，但現(xiàn)在意義不是指其氣味如何的芳香，而是指

性質(zhì)：芳時性就意味著“易取代，難加成”這條性質(zhì)。

(1)取代反應(yīng)：包括鹵代|、硝化及磺化反應(yīng)

Q+B/24夕

①鹵代：

I.只有與液浸反應(yīng)，則不能與浸水發(fā)生反應(yīng)。

II.本反應(yīng)的實際催化劑是Fe與Br2反應(yīng)生成FeBr3o

III.導(dǎo)管末端離吸收液有一定距離，目的防止HBr極易溶于水而

使吸收液倒吸，當(dāng)然，本處吸收也可以改是為一上倒扣于水面的水

漏斗。

IV.導(dǎo)管口附近有白霧生成：由于產(chǎn)生的HBr吸收空氣中的水蒸

氣而形成的氫澳酸小液滴。

V.檢驗是否生成HBr氣體的方法：向吸收液中加入AgNCh溶液,

并用HNO3酸化溶液，觀察是否有淡黃色沉淀生成。

VI.本實驗導(dǎo)管足夠長，起兩方面作用：首先是導(dǎo)氣，另外可以使

由于反應(yīng)液較熱而揮發(fā)出的苯及Bn在沿長導(dǎo)管上行的過程中被冷

凝而流回反應(yīng)瓶，防止反應(yīng)物的損失，此作用可稱為“冷凝回流”

作用。

「

VII.最終生成的呈褐色，因為其中溶解了并沒有參

加反應(yīng)的BR單質(zhì)，

提純的方法:將不純的及NaOH溶液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中

振蕩、分液。

0+小。2（濃）警答0^。2+為0

②硝化：

I.在試管中先加入HNO3，再將H2so4沿管壁緩緩注入濃HNO3中,

振蕩混勻，冷卻至50?60℃之下，再滴入苯。

II.水溶溫度應(yīng)低于60℃,若溫度過高，可導(dǎo)致苯揮發(fā)，HNO3分

解，及生成苯磺酸等副反應(yīng)發(fā)生。

NO2

III.生成的硝基苯中因為溶有HNO3及濃H2so4等而顯黃色，為提

純，可用

NaOH溶液及蒸溜水在分液漏斗中洗滌混合物。

IV.純凈的硝基苯無色有苦杏仁味的油狀液體。

中毒：硝基苯與皮膚接觸贈留蒸氣被人體吸收均引起中毒，使用時應(yīng)

特別的小心。

0

CH3

CH3

(j+3HO-NC>2(濃產(chǎn)1卬O2N―NC>2+3為0

NO2

V.同于測鏈對苯環(huán)的影響，使的取代反應(yīng)比更溶易進(jìn)

行。

Q+3HO-NC)2(濃)SO3H

③磺※+H2O

Q+3H2

(2)加成反秧

Lj)+3C12-^>C6H6C16+6HC

(3)氧化反應(yīng):

I.燃燒：生成CO2及H2O,由于碳?xì)浔冗^高，因而碳顆粒不完全燃

燒，產(chǎn)生濃煙。

II.苯不使酸性KmnC)4溶液褪色。

III.由于苯環(huán)對側(cè)鏈的影響，苯的同系物如甲苯、乙苯等能被

KmnC)4/H+氧化而使其褪色。

14.沸點順序：

烷烽分子的沸點首先取決于含碳原子數(shù)目的多少，含碳原子數(shù)目越

多、沸點越高；在含碳原子數(shù)目相同時一，沸點高低取決于分子中支鏈

的多少：支鏈越多，沸點越低，如沸點：正戊烷＞異戊烷＞新戊烷，其

中新戊烷是在常溫下為氣態(tài)的五碳烷燒(沸點9.5℃)。

苯的同系物的沸點取決于取代基的集中程度：取代基越相互靠近，其

沸點越高；反之則沸

CH3

k黑;歹叫《

CH3CH3

點越低。如沸點順序：為

了幫助理解，這個沸點

順序可從分子極性的角度解釋（即分子中正負(fù)電荷中心的不對稱程

度）。

當(dāng)然，以上所述為分子的沸點順序，溶點順序可能有所不同。

15.石油煉制及石油化工：

我們常說的石油工業(yè)包括石油煉制工業(yè)及石油化工工業(yè)，其區(qū)分主要

是兩得的目的不同。石油煉制的目的主要是通過分儲等操作獲得汽

油、煤油、柴油等燃料油及各種機(jī)器所需要的潤滑油及多種氣態(tài)煌（稱

煉廠氣）等產(chǎn)品。石油裂化屬此部門工作。石油化工是用石油產(chǎn)品和

石油氣（煉廠氣、油田氣、天然氣）為原料生產(chǎn)化工產(chǎn)品的工業(yè)簡稱

如合成纖維、橡膠、塑料以及農(nóng)藥、醫(yī)藥等。石油的裂解屬石油化工

工業(yè)。

16.煤的干儲及其產(chǎn)品：

把煤隔絕空氣加強(qiáng)熱使它分解的過程，叫煤的干鐳。屬于化學(xué)變化；

不同于石油分儲，石油分鐳屬于物理變化：

‘焦?fàn)t氣：（CH4、C2H4、CO、氏一兩有機(jī)，兩無機(jī)）

Y

煤焦油（含多種芳香族化合物）

煤

粗氨水

焦炭（主要目的）

17.乙醇的化學(xué)性質(zhì)：

①與金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2：

2CH3CH2OH+2Na-2CH3CH2ONa+H2f（置換，取

代）

除Na之外K、Mg、Al等也可與金屬反應(yīng)，此反應(yīng)可用于消耗其它

化學(xué)反應(yīng)殘余的廢鈉。

CH3cH2OH-蟹。ACH2=CH2f+H2Oo

②消去反應(yīng)：

醇發(fā)生消去反應(yīng)的條件,與一OH碳相鄰的碳原子上有氫原子存在（B

一H的存在），如

r

CH3-C-CH2OH

CH

3不可能發(fā)生消去反應(yīng)。

③與無機(jī)酸反應(yīng)

1.C2H5OH+HBr-C2H5Br+H2O（取代）

其中HBr可用濃H2s。4及NaBr代替，可能有產(chǎn)生Br2的副反應(yīng)發(fā)生

II.C2HsOH+HO—NOzfC2H5ONO2+H2O（酯化、取代）

區(qū)分硝基化合物與硝酸酯的方法：若硝基中N原子直接與碳原子相

邊，則該化合物為硝基化合物，如C2H5NO2（硝基乙烷）；若硝基中

的N原子通過氧原子而與碳原子相連接，則該化合物稱為酯，如

C2H5ONO2（硝酸乙酯）

④與有機(jī)酸的反應(yīng)：

0

濃H2sOaII

CHCOOH+HOC2H5_:c——OCH+HO

3△252

（酯

化、取代）

I.酯化反應(yīng)規(guī)律：“酸脫羥基醇脫氫”，包括有機(jī)酸和無機(jī)含氧酸與

醇的反應(yīng)，有些參與書認(rèn)為無機(jī)含氧酸的脂化反應(yīng)是“酸脫氫而醇

脫羥基”這是一種錯誤的觀點，如果從酸中電離出H+很容易，若

脫下來一個中性氫原子是很困難的。

II.吸收酯的試劑為飽和的Na2c。3溶液，也是分離CH3COOH及

CH3coOC2H5所用的試液。其可以充分吸收CH3co0H,使酯香味

得以顯出；可以有效降低酯的溶解度，使分離更徹底。

⑤氧化反應(yīng)：

2c2H5OH+3O2電紇2CO2+3H2O

I.燃燒：

AgU

2CH3CHpH+O2^?3CH3CHO+H2O

△

或CH3cHQH+CuOACH3cHO+H2O+CUO

II.催化氧化：

催化氧化對醇的結(jié)構(gòu)的要求：與OH直接相邊的碳原子上必須有H

O

如:CH30H------?HCHO,CH3CHOHCH3——?CH31—CH2

原子，有2個或3個氫原子被氧化成醛，只有1個氫原子被氧化成酮。

不能被催化氧化。

18.酚：羥基與苯環(huán)直接相連的化合物叫酚，羥基連在苯環(huán)上的側(cè)鏈

如<2>—OH（苯酚）；<Q>—CH2OH（苯甲醇）◎>—OH（環(huán)己醇）

碳原子的化合物叫芳香醇。

19.酚的化學(xué)性質(zhì):

0HQNa

2Q+2NaOH—+&0

QHONa

2|^j]+2Na—AZ+H2|

OHQNa

AQ+NaHCO

+Na2cO33

OHQNa

J+H2c。3—?。+NaHC03

(1)弱酸性：弱于碳酸稱石炭酸，不使酸堿指標(biāo)劑變紅。其電離能

力介于H2co3的第一及第二級電離之間。

(2)取代反應(yīng)：定量地檢驗苯酚含量的多少：

(3)氧化反應(yīng)：苯酚易被氧化，露置在空氣中會因少量氧少而顯粉

紅色。

(4)顯色反應(yīng)：苯酚與FeCb溶液作用顯示紫色。

3+3+

6C6H5OH+Fe->(Fe(C6H5O)6)+6H,

I.其它酚類也有類似的顯色反應(yīng)

II.反應(yīng)發(fā)生后：溶液由弱酸性變?yōu)閺?qiáng)酸性。

Br

(5)縮聚反應(yīng):

長導(dǎo)管作用：冷凝水蒸氣，HCHO與HC1溶于冷凝水一起回流，冷

凝的苯酚隨著水一起回流。

20.醛類的化學(xué)性質(zhì)：

(1)還原反應(yīng)：與H2的加成反應(yīng)：

Ni

CH3CHO+H2-a-?CH3cH20H

(2)氧化反應(yīng)：

①燃燒。

②使酸性KmnC14溶液褪色。

III.銀鏡反應(yīng)：

1NHHA+

3,2O+g=Ag0H|+NH4

+

.ii2NH3-H2O+AgOI^=|2Ag(NH3)21+OH-+2H2O

iiiCH3CHO+2]Ag(NH3)21++20田CH3coCT+HN\+2Agj+3NH3+H2O

另:i銀鏡反應(yīng)的銀氨溶液要求現(xiàn)用現(xiàn)配，且配制時不充許NH3-H2O過

量，即先取AgNO3溶液后滴加稀氨水，使生成的AgOH剛好完全溶

解為止，否則將產(chǎn)生易爆炸的物質(zhì)。

ii.乙醛與氫氧化銀氨溶液反應(yīng)時，Imol乙醛可以還原出2moiAg來，

而甲醛的反應(yīng)則可以置換出4molAg,因為第一步生成的甲酸中仍然

有醛基存在而進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)。

iii.有的書認(rèn)為，在制備奶氫溶液過程中，氨水由于變成氫氧化銀氨

而使溶液堿性增強(qiáng)。實際并不然，生成的OH(ii反應(yīng))又與NH%

(I反應(yīng))重新結(jié)合生成NH3?比0,單從堿性強(qiáng)弱考慮，反應(yīng)由于

消耗了一部分NH3-H2O,溶液堿性有所降低。

CH3CHO+2CU(OH)2-「怨CH3COOH+CU2O|+2H2O

VI.與新制的Cu(OH)2反應(yīng)

要求：Cu(OH)2懸濁液為新制，且NaOH為過量。

III、IV反應(yīng)可作為實驗室檢驗醛基的方法。

21.乙醛的制備方法：

①乙快水儂產(chǎn)CH+H2O喈tc&CHO

催

2cH2=CH2+O2yL2cH3CHO

②乙烯氧化法：

2cH3cH2Ho+。22cH3CHO+2H2O

③乙醇的催化氧化：

22.乙酸的制?。?/p>

2CH3CHO+O22CH3COOH

①通過上述方法制得乙醛。

②丁烷直接氧化法：

2cH3cH2cH2cH3+5C)2他髻>4CH3COOH+2H2O

++

另外乙醇還可以被強(qiáng)氧化劑如KmnO4(H),K2Cr2O7(H)^M^o

23.常見酯的生成方法——取代反應(yīng)。

HCOOH+HO—CH3—方。4AHCOOCH3+H2O

HO—NO2+HO-C2H2---?C2H5ONO2+2H2O

(1)基本的方法：

0

X

o=c，CH2

COOH+HOCH?濃H2sO4.*J||+2H7O

II△A%ZCH2

Ic

COOHHO—CH2°

PHCOO、

CH3—CH—COOH+HOOC一CH一CH3濃晚。4ACHCHCH3+2H2O

△3、o0cz

OH

CH2-c、

SOH濃H,S。，.

0+HO

△2

CH2cH20HCH2-----CH2

(2)生成環(huán)酯：

(2)生成聚酯：

(4)一元酸與多元醇反應(yīng)

CH2OHCH2ONO2

CHOH+3H0——N02—-?CHONO2+3H2O

CHOH

2CH2ONO2

I.硝酸甘油酯

濃H2sO4-

nCH3CH—COOH-~OCH——C土+叫0

—OH弓OS、幣_c—o—-CH,一時+2nH2c

nllOOC-CXX?HlK>-CH2——ClCIt

II.硬酯酸甘油酯

III.硝酸纖維生成

ONO2

/濃八

磔■長黑H2sO『4（。。（0NC）2

f+3nHLJI“35COO26H72+3nHO

X2

ONO2

CH2OH+3C17H35GOOH------?Cl7H35coOCH+ki20

LH20HC17H35COOCH2

24.酯類（包括脂）的化學(xué)性質(zhì):

O

CH3C—OC2H5+H2O，無機(jī)酸或堿4CH3COOH+C2H50H

o△

CH3C—o——C2H5+NaOH—CH3coONa+C2H50H

①乙酸乙酯的水解：

②硬酯酸甘油酯的水解:

CHCOOCH

C17H35COOCH2i7352

幡輜於4%悵（硬化油,人造脂肪）

:H；OH

C腳輟他坪牌Md那也書^sCOOCNa（皂化反應(yīng)）

Cl7H35cOO（/H+JH2。------:HOH+3c隅：COOCH

△

CHCOOC：H

C1n7H^35COOCH^2

③油脂的氫化（或硬化，加成反應(yīng)）:

25.脂皂的制取及鹽析:

26.列舉兒種糖的甜度及物理性質(zhì):

>

甜度：果糖〉蔗M

白色晶體：果糖、麥芽糖、葡萄糖；果糖與麥芽糖通常不易結(jié)晶，分

別為粘稠液體及白色糖膏，都易溶于水。

無色晶體：蔗糖，易溶于水。

白色固體：淀粉、纖維素、難溶于冷水。淀粉顆粒在熱水中會膨脹破

裂，一部分淀粉溶解于水里，另一部分懸浮于水，形在膠狀淀粉糊。

27.葡萄糖的化學(xué)性質(zhì)：

(1)氧化反應(yīng)：葡萄糖分子中含有醛基，具有醛基的特性。

I.銀鏡反應(yīng)：用于制熱水瓶膽及鏡子。

II.與新制Cu(OH)2反應(yīng)：尿液驗糖。

III.使濱水及酸性KmnC)4溶液褪色。

CHOCOOH

(CHOH)4+Br2+H2e-------?(CHOH)4+2HBr-

CH2OHCH2OH

CHOCH2OH

(CHOH)4+HS---------?(CHOH)4

CH20HCH2OH

(2)還原反應(yīng)(加成反應(yīng))：

(3)酯化反應(yīng)：葡萄糖與足量乙酸反應(yīng)生成五乙酸葡萄糖酯

C6Hl2。6.化酶A2cH3cH2OH+2CO2十

(4)發(fā)酵得酒精：

28.中學(xué)階段需要掌握的兒種a—氨基酸

甘氨酸(氨基乙酸)

H2N—CH2COOH

o

II

CH3CHG-----OH

NIH

丙氨酸(a一氨基丙酸32

苯丙氨酸：(a—氨基一B—梆丙

入NH2

谷氨酸：(a—氨基一成巴陵yCH?-CHL『一COOH

NH2

29.氨基酸的性質(zhì)：

由于氨基酸中既含有一NH2又含有一COOH,因此氨基酸表現(xiàn)出兩

性。

①與酸反應(yīng)：

RCHCOOH+HCH-?R——CH-COOH

I

NH3cl

RCH——COOH+NaOH―?RCH-CCX)Na+HO

II2

NH2NH2

2nH2N一CH—COOH——?￡NH——CH—C——NH—CH—C+(n-l)H2C

RR

②與堿反應(yīng)：

③縮聚反應(yīng)

30.蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)性質(zhì)：

結(jié)構(gòu)：天然蛋白質(zhì)是由多種。一氨基酸形成的高分子化合物，其典型

結(jié)構(gòu)為存在著肽鍵，

o

—CII-----NH—

即:結(jié)構(gòu)。其官能團(tuán)為：肽鍵、氨基、竣基。

（3）性質(zhì)：（天然蛋白質(zhì)）

①某些蛋白質(zhì)易溶于水而形成膠體（如雞蛋白），該膠體的分散質(zhì)微

粒為單一的蛋白質(zhì)分子，而非多個分子或離子的聚集體［如Fe（OH）3

膠體］。

②蛋白質(zhì)溶液中加入稀鹽（非重金屬鹽）可促進(jìn)其溶解：加入濃鹽

（非重金屬鹽）可使蛋白質(zhì)溶解度@而湖出（鹽析），該過程為

可逆過程。

③加熱，紫外線，強(qiáng)酸，強(qiáng)堿，重金屬鹽、乙醇、、甲

醛等都能使蛋白質(zhì)凝聚

變性（不可逆）。

④兩性。

⑤灼燒：燒焦羽毛氣味。

⑥水解：肽鍵斷裂，“酸加羥基氨加氫”，得a—氨基酸

⑦顏色反應(yīng)：含有苯環(huán)的蛋白質(zhì)遇濃NHO3變性而顯黃色，可用于

檢驗蛋白質(zhì)。

（二）能力基礎(chǔ)——不飽和度（Q）的求算及應(yīng)用：

1.含義：完全由碳?xì)鋬煞N元素形成的分子，若分子內(nèi)全部是單鍵

結(jié)合，并且沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在，這種烽為烷烽，通式為QH2n+2,

我們說這種燒不飽和度（。）為零。當(dāng)分子中有一個雙鍵或有一個

碳環(huán)存在時，在原分子的基礎(chǔ)上減去2個氫原子，這稱為分子中有

一個不飽和度。同理，依次增加不飽和度。

2.意義：有了不飽和度，看到一個燒分子的結(jié)構(gòu)，僅知道其中碳

原子或氫原子就可以很迅速地求出另外一種原子；更重要的是，僅

知道某分子的分子式，可先求不飽和度，從而反推其分子結(jié)構(gòu)的可

能性是一個極有力的推斷工具。

3.求算方法：

①對于煌：CxHy。=生2必2

②對于鹵代煌:CxHyXz可以等效于CxHy+z。=2.2yz)

③煌的含氧衍生物：CxHyOz，氧原子為二價基團(tuán)，可認(rèn)為其在分子

中的存在形式為c—o—C,其對不飽和度沒有貢獻(xiàn)。

Q=2X+2-)'。若分子中存在“C=O”結(jié)構(gòu)時，在求算不飽和度時，

2

可不考慮該原子，在落實不飽和度時，必須考慮進(jìn)去。

④含N衍生物(除鐵鹽之外)：

GUN：認(rèn)為N是3價，將(NH)合為一體，可認(rèn)為是2價基團(tuán)，與氧

原子一同處理。一NO?其中有1個不飽和度。

C凡運CxHy-z(NH)z,Q=2-2；"二),

⑤鐵鹽：將HM用一個H代替，余同。

如某物質(zhì)化學(xué)式為C7^NO2C7H6(NH)O2,其不飽和度為Q

2x7+2-6<

----------------=5

2

分子中必含苯環(huán)，。=4,另一個不飽和度可表現(xiàn)在一NO?，也可以是竣

基或醛基。

H3c~~-N02H2N__COOHH2N-—CHC

OH

（其中一產(chǎn)分可能）

4.空間結(jié)構(gòu)中不飽和度的數(shù)目確定：

一些空間結(jié)構(gòu)的不飽和度在數(shù)環(huán)狀結(jié)構(gòu)時容易重復(fù)計算，為了不多不

漏可采用下列兩種方法：

①剪刀法：假定腦海中有把剪刀，對空間結(jié)構(gòu)進(jìn)行剪切，兒刀能把

該結(jié)構(gòu)剪成鏈狀：該結(jié)構(gòu)就包含幾個環(huán)（可以是直鏈，也可以是支

鏈，但注意不能剪斷。）

如：立方烷在圖3-1中5個位置開刀之后，分子將變?yōu)殒湢?，因而?/p>

飽和度為。=5。

②變形投影法：

立方烷可投影為Q=5。

學(xué)法指要

【例1】某有機(jī)物為煌的含氧衍生的，在L01Xl（）5pa、120。時,取

其蒸氣40ml與140ml氧化混合點燃，恰好完全反應(yīng)生成等體

積的CO2和水蒸氣。當(dāng)恢復(fù)到反應(yīng)前的狀況時，反應(yīng)后混合物

的體積比反應(yīng)前混合物的體積多60mlo求該有機(jī)物的分子式,

若該有機(jī)物能和Na2cCh作用，試寫出它的結(jié)構(gòu)簡式。

【分析】設(shè)有機(jī)物為CxHyOz,其燃燒方程式為：

CxHyOz+(x+^-^)O2^XCO2+^H2O

1x+2-二X)

424

jAi40+140+60.40+140+60

40nml140ml—-------------ml----------------ml

22

[力八40+140+60勺

1：x=40：---------------x=3

2

又因為CO2和H2O(氣)等體積(已知)

所以x=上=3y=6

2

1:(x+■-6)=40:140,解得：z=2

22

所以，有機(jī)物分子式為C3H6。2。

根據(jù)性質(zhì)，此有機(jī)物是竣酸，結(jié)構(gòu)簡式為CH3—CH2—COOH。

【例2】常溫下為液態(tài)的某煌的含氧衍生物，取一定量在1.01X

l()5pa、120c時全部氣化，測得體積為20ml,在同一狀況下，

取100mlO2與它混合后完全燃燒，測得反應(yīng)產(chǎn)物CO2與水蒸

氣的體積比為3：4,將反應(yīng)前后的混合氣體恢復(fù)到原狀態(tài)，經(jīng)

測定其密度比反應(yīng)前減少了1/6,再將此混合氣體用堿石灰吸

收后，體積還剩下10ml(體積已換算成原狀態(tài))，求此有機(jī)物

分子式。

【分析】設(shè)有機(jī)物為CxHyO%測燃燒方程式為:

CHO+(T-五。2T久。2+f%。

xyz

20ml(100-10)ml20ml20x|ml

l:(x+^-|>20:90=l:4:5

x+^--=4.5

42

所以：

x:)=3:4

2

設(shè):反應(yīng)前混合氣體的密度為d,則燃燒后混合氣體的密度為

(1_為=9乙根據(jù)質(zhì)量守恒則有(100+20)d=[20x(x+^)+10]力

6626

化簡為：x+2=7

2

解以上①②③式聯(lián)立方程得x=3,y=8,z=l,

即：有機(jī)物分子式為C6H8。。

OH

HOCH=CH—

OH

【例31白藜蘆醇廣泛存

在于食物(例如桑根'花

生,尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性.能夠跟Imol該化合物起反應(yīng)的

Br2或H2的最大用量分別是().

A.lmol,ImolB.3.5mol,7mol

C.3.5mol,6molD.6mol,7mol

OH

【分析】白藜蘆醇與

BT2水反應(yīng)時在①、

②位上加成則需ImolBm；在③?⑦位上取代需5moiBQ;取代與加成

不同，在所標(biāo)的每個位置上（如③）取代需Br21mo1,其中1個Br原

子取代H原子，1個Br原子與被取代下來的H原子結(jié)合生成HBr分

子，共需Bm6niol；③?⑦的確定，可聯(lián)想三濱苯酚

的生成。

白藜蘆醇與足量也在一定條件下加成，每個C=C上可加H21mo1,

共加H27moi,Imol白藜蘆醇(其實是酚)最多能跟7moi巴加成反

應(yīng)。則可摒棄A、C選項。Imol白黎蘆醇與Bn只能發(fā)生加成反應(yīng)。

不能發(fā)生取代反應(yīng)，不論加成還是取代，所需Bn分子數(shù)目都是整數(shù),

則B不可選。

答案：Do

【例3】已知丙二酸(HOOC—CH2—COOH)用P2O5脫水得到的主

要產(chǎn)物的分子式是C3O2,它跟水加成仍是到丙二酸。C3O2是

jCONH2

C3O2+2NH3~?CH2

CONH2

一種非?！盎顫姟钡幕衔?，除能跟水加成生成丙二酸外，還

能跟NH3、HCkROH(R為鏈煌基)等發(fā)生加成反應(yīng)。例如

C3O2與HN3加成：

試寫出：

(1)C3O2的結(jié)構(gòu)簡式o

(2)C3O2分別HC1,CH3cH20H發(fā)生加成反應(yīng)的化學(xué)方程

式,o

【分析】(1)解答本題的關(guān)鍵是把握題目給出的信息,依題意，丙二酸可

脫水生成C3O2,反應(yīng)是分了內(nèi)的脫水還是分子間的脫水呢?丙二酸的

0CC：?25C

|-^0°*°-------C=c^=O+2H2C

[-OH"H'；

分子式為C3H4。4,與所得產(chǎn)物C3O2相比，碳原子數(shù)不變,彼此相差兩分

水，說明丙二酸發(fā)生的是分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，脫去兩分子水后,生成產(chǎn)

物C3O2,其脫水過程應(yīng)是：

所以,C3O2的結(jié)構(gòu)簡式為o=c=c=c=o

(2)對于C3O2來說，分子結(jié)構(gòu)中的兩個C=0雙鍵來源于丙二酸中的兩

法基.在丙二酸的脫水反應(yīng)過程中c=o雙鍵不變，兩個c—C單鍵變成

了兩個C=C雙鍵，由此推知，C3O2與其它含有活潑氫原子的化合物

發(fā)生加成反應(yīng)時，斷裂的化學(xué)鍵不是c=o雙鍵，應(yīng)是c=c雙鍵，抓

住這一規(guī)律就可以寫出C3O2與HCLCH3cH20H反應(yīng)的方程式：

o0

0=：C^C^C=0+2HCl---------?Cl——C——CH,-C-C1

(注意：產(chǎn)物不能寫成。這是為什么？

請仔細(xì)思考。)

_IJ

c=(=O+2CHCHOH—?CH3cH2O——c——CH—C——OCH2cH

0322

【例4】烯煌A中混有烷燒B,在120C時A和B的氣體混合物對

民相對密度為12,取此混合氣體1L與4L氧氣一起放入一密閉

容器中，測得其壓強(qiáng)為L01Xl()5pa,用電火花引燃，使兩種烽都

充分氧化，待溫度恢復(fù)到反應(yīng)前時，測得其壓強(qiáng)為1.0X1.01X

l()5pa,問A、B各是什么燒?

【分析】混合物平均分子量為麻=12x2=24,根據(jù)M＜而＜%,所以，烷

煌為CH4O

又因為CH4燃燒前后物質(zhì)的量不變，所以壓強(qiáng)改變是烯燃燃燒所致。

設(shè)烯煌為CnH2n,體積為xL,則有：

3/2

CnHH■-—->"CO?+nH9“氣)體積增大

3〃

1——nn2n-l--=--1

222

3n

x—nxnx(^-l)x

2

根據(jù)題意得方程：

1+4_1

化簡得：nx-2x=0.4

①

16（l-x）+14nx=24

②

解①、②聯(lián)立方程得:x=0.2,n=4,即有機(jī)物A為C4H8,含量為20%

（物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）

【例5】a—氨基酸與HNO2反應(yīng)得a—羥基酸，如：

R——CH-COOH+HNOj~?R——CH——COOH+N2f+&0

，試駕出生成下圖°H

a,b,c,d的4種有機(jī)物的化學(xué)方程式（不必注明反應(yīng)條件）.

a

NaOH

CH3——CHCOOH

脫水n

-----?日分子式為C6H]oC)2N2(環(huán)狀)

NH2

|HNO2

分子式為C6H8。4(環(huán)狀)

(1)生成a:。)生成b:；⑶生成

c:;(4)生成d:o

【分析】本題給出的是a—氨基酸與亞酸反應(yīng)的原理與規(guī)律，依題意

可以寫出相應(yīng)的方程式。

CH3-CHCOOH+NaOH------——CH——COONa+H2O

NH2￡

(1)生成a：加入的NaOH用來中和竣酸：

(2)生成b：根據(jù)題目給出的信息，反應(yīng)后氨基酸中的氨基變成了

羥基。

CH3-CH-COOH+HNO2-----?CHa——CH——COOH+N2T+H2O

NH2NH2

（3）生成c：反應(yīng)物中碳原子數(shù)為3,生成物中碳原子數(shù)為6（加

倍了），這說明是兩分子氨基酸發(fā)生了分子間脫水而生成e：

2cH3-CHCOOH

NHCH——CH3+2H,C

NH27一

II

0

（4）生成d：反應(yīng)物中的碳原子數(shù)為3,生成物中碳原子數(shù)為6,

這說明兩分子羥基酸發(fā)生分子內(nèi)脫水而生成do

0

II

C

2CH3CH-COOH——?CH3—\

OH'

0II

【例7】有一種廣泛用于汽車、家電產(chǎn)品上的高分子涂料，是按下列

流程圖生產(chǎn)的,圖中的M（C3H4。）和A都可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，N

和M的分子中碳原子數(shù)相等，A的煌基一氯取代位置有三種：

試寫出：物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:A,M，物

質(zhì)A的同類別同分異構(gòu)為.N+B-D的化學(xué)方

程:，反應(yīng)類型X,Y.

【分析】本題設(shè)計了丙烯談基化制丁烯醛的情景，這個反應(yīng)學(xué)生沒學(xué)

過，但考查的意圖并不在這里，設(shè)計可為匠心獨到.

解題的突破口在于M,根據(jù)C3H4。,可知其不飽和度為。

=2'3；2-4=2，而其又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，必有醛基，占據(jù)了一個不飽和

度，另一個不飽和度只能是雙鍵占據(jù),只能為CH2=CHCHO（丙烯醛）.

又M-。N,N只能為竣酸:CH2=CHC00H（丙烯酸）.

B與N在濃H2so4加熱條件下生成D,可判斷這是一個酯化反應(yīng):D

為一個酯.其還想飽和度

。=227;2m2=2,其中酯基、丙烯酸的碳碳雙鍵各占據(jù)一個不飽和

度，B只能是四個碳的飽和一元醇，A應(yīng)為一元醛，在丙烯形成A的

過程中，丙烯的雙鍵應(yīng)于加成而被破壞，因而A為組合的一元醛。

可能有兩種形式CH3—CH2—CH2—CHO（1）,或

cHco

-H

c

H3（II）,又由基一氯取代位置有3種，可知真

則A：CH3CH2CH2CHO；M：；同分異

構(gòu)；N+B,D:%

CH2=CHCOOH+CH3cH2cH2cH3cH2cH2CHO——C—CH=CH2+2H2O

X是加成反應(yīng)：Y是加聚反應(yīng)。

[例8]A是一種酯，分子式是C14H12O2,A可以由醇B跟竣酸C制得,

氧化B可得C.

(1)寫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式。

(2)寫出B的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式,它們都可以跟NaOH反應(yīng)。

【分析】A是一種酯，其不飽和度Q=此二2=9,醇B與竣酸C是合

成A的原料，且B可以氧化得C歲呼1f斛亳《合屋融雕合

物，由于不飽和度大于8,可判斷，分子A中有兩個苯環(huán)結(jié)構(gòu)。(1)

則只能B為

A為

(3)B的同分異構(gòu)體中若有一個苯環(huán)，則人余一個不飽和度，若其

表現(xiàn)為醛基，則另一個

CHO

H0—CHO,—CHO,<^Zj>~0H

氧必以羥基形式存在。則H0

---?F--

氧化反應(yīng)「酯化反應(yīng)--酸性溶液中水解銀氨溶液

|-BAy-------->----------AF、G蒸氣密度相二銀鏡

AI

Y同彳異構(gòu)體

|還原反應(yīng),c酯化反應(yīng)》I酸性溶液中水解

--->€

［例9］按下列圖示,試分析確定各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式：

【分析】由圖示可知,D的水解產(chǎn)物F可起銀鏡反應(yīng)，這是解題的突破

口.依題意D為酯，它的水解產(chǎn)物醇與竣酸中能起銀鏡反應(yīng)的必是甲酸,

所以F是甲酸.G與F蒸氣密度相同,F是甲酸式量為46,則G的式量也

為46,這樣的醇必為乙醇.顯然D為甲酸乙酯，又E為酯，且與D互為同

分異構(gòu)體,所以,E為乙酸甲酯.

從D可知B為甲酸或乙醇，從E可知（可為甲醇或乙酸）.A經(jīng)氧化得B,A

經(jīng)還原得到C,B應(yīng)為竣酸,C應(yīng)為醇，從D和E可知:B為甲酸,C為甲

醇，則A為甲醛.

E水解得H與C,C為甲醇則H為乙酸.

綜上分析得:A:HCHO（甲醛）;B:HCOOH（甲酸）;C:CH3OH（甲醇）；

D:HCOOC2H5（甲酸乙酯）;E:CH3co0CH3（乙酸甲酯）;F:HC00H（甲酸）；

G:CH3cH20H（乙醇）

【例10】標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1LCO和某單烯煌的混合物與9LCh混合點燃,

在壓強(qiáng)不變、136.5C時，測得氣體體積為15L,求該烯煌可能的分子

式及其體積分?jǐn)?shù)。

【分析】ILCO和烯燃的混合氣體完全燃燒時，最多消耗6LO2

(C4H8),故9LC>2過量，把標(biāo)況下，10L混合氣體換算成136.5(2時

的體積，為2x(273+136.5)=15(L)反應(yīng)前后體積不變。

設(shè)單烯煌分子式為QH2n,體積占x。w燃燒后體積減少量應(yīng)等于單烯

烽燃燒時氣體體積的增加量。

C?//2?+(n+^)O2>nCO2+nH2OAV

nn(y-D

X勺-l)x

co+^o2>co2△V

11]_

22

(1-x)i(I%)

貝“勺-1"=-x)得x=1

(^1)

由題意哥知，n=2,3,4,0<x<l,經(jīng)討論得：烯妙為C3H6占50%,