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第七章化妝品用去離子水防腐劑和抗氧劑湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院1第一頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院2第七章化妝品用去離子水、
防腐劑和抗氧劑第一節(jié)去離子水的制備技術(shù)第二節(jié)化妝品的微生物污染和防腐殺菌劑第三節(jié)化妝品抗氧化第二頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院3第一節(jié)去離子水的制備技術(shù)
一、化妝品生產(chǎn)用水的要求1、無(wú)機(jī)離子濃度鈉、鈣、鎂、鉀鹽;汞、鎘、鋅、鉻等重金屬;鐵及其他物質(zhì)。這些雜質(zhì)對(duì)化妝品生產(chǎn)有很多不良影響。如:在制造含水量較高的產(chǎn)品時(shí),微量的鈣、鎂、鐵和鋁能慢慢地形成一些不溶性的殘留物,更嚴(yán)重的是一些溶解度較小的香料化合物會(huì)一起沉淀出來(lái)。純水要求:含鹽量≤1mg/L,即電導(dǎo)率≤1~6μS/cm.第三頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院42、微生物的污染化妝品生產(chǎn)用水的另一要求是不含或盡量少含微生物?;瘖y品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:一般化妝品:細(xì)菌總數(shù)≤1000個(gè)/mL;眼部、口唇、口腔黏膜、嬰兒用化妝品:細(xì)菌總數(shù)≤500個(gè)/mL;糞大腸菌群、綠膿桿菌、金色葡萄球菌不得檢出。
微生物在化妝品中會(huì)繁殖,使產(chǎn)品酸敗。任何含水的化妝品都可能滋長(zhǎng)細(xì)菌,最常見(jiàn)的細(xì)菌來(lái)源可能是水本身。第四頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院5二、水質(zhì)預(yù)處理1.機(jī)械雜質(zhì)的去除電凝聚、砂過(guò)濾、微孔過(guò)濾,其中后兩種較適合于化妝品用水的預(yù)處理。2.有機(jī)物的去除懸浮狀和膠體狀的有機(jī)物在過(guò)濾時(shí)可除去60——80%腐植酸類(lèi)物質(zhì)。對(duì)所剩的20—40%有機(jī)酸需采用吸附劑,如活性碳或吸附樹(shù)脂等予以除去。3.水中鐵、錳的去除錳砂接觸過(guò)濾第五頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院6三、離子交換水質(zhì)除鹽
應(yīng)用于水質(zhì)軟化、水質(zhì)除鹽、高純水制取以氯化鈉為例,水質(zhì)除鹽的基本反應(yīng)用下列方程式表達(dá):交換:RH+NaCl→RNa+HCl陽(yáng)離子樹(shù)脂層ROH+HCl→RCl+H2O陰離子樹(shù)脂層RH+ROH+NaCl→RNa+RCl+H2O混合樹(shù)脂層再生:RNa+HCl→RH+NaClRCl+NaOH→ROH+NaClRH代表H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,ROH代表OH型陰離子交換樹(shù)脂。通過(guò)離子交換可徹底地除去水中的無(wú)機(jī)鹽。混合床離子交換可制取純度較高的高純水。有成套離子交換水處理系統(tǒng)出售。另外,給水處理也常用到膜分離方法制備純水。第六頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院7四、化妝品用水的滅菌和除菌1.化學(xué)處理供水管線系統(tǒng)使用稀甲醛或氯水(次氯酸溶液)消毒;在儲(chǔ)罐中添加氯氣(一般用氯水或次氯酸鈉溶液)(1~4)×10-6mg/L可使微生物污染降至100個(gè)/mL的水平。2.熱處理水相在容器中加熱到85~90℃并保持20~30min,此方法足以消滅所有水生細(xì)菌。3.紫外線消毒波長(zhǎng)低于300nm的紫外輻射可殺滅大多數(shù)微生物,包括細(xì)菌、病毒和大多數(shù)霉菌。4.微孔膜過(guò)濾所有細(xì)菌可以通過(guò)孔徑小于或等于0.2μm的過(guò)濾膜除去。這種類(lèi)型的設(shè)備安裝在供水管線上,一般應(yīng)用0.45μm的濾膜。微孔膜過(guò)濾是除去水中微生物污染最有效的方法。第七頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院8第二節(jié)化妝品的微生物污染和常用防腐殺菌劑
一、化妝品中的微生物及危害在化妝品中繁殖的微生物有:霉菌、酵母菌、細(xì)菌霉菌導(dǎo)致發(fā)霉,細(xì)菌導(dǎo)致腐敗。表現(xiàn)為以下現(xiàn)象:(1)化妝品內(nèi)外都變色;(2)化妝品紅、黑、綠等顏色霉斑;(3)發(fā)生氣脹現(xiàn)象;(4)酸敗;(5)乳化體破壞和分層。第八頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院9二、化妝品中微生物污染的來(lái)源1.一次污染:生產(chǎn)中過(guò)程被污染原料、去離子水、設(shè)備、制造環(huán)境、從業(yè)人員2.二次污染:使用過(guò)程中被污染來(lái)源于手、大氣等,主要為革蘭氏陽(yáng)性菌和霉菌等消費(fèi)者在使用和保管上的不當(dāng)是造成變成產(chǎn)品變質(zhì)的主要原因,主要有以下幾點(diǎn):(1)已將化妝品取到手中發(fā)現(xiàn)量多又倒回瓶中;(2)超期使用;(3)為使用方便放在洗臉池邊或浴室里,溫度濕度較大。
第九頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院10三、化妝品中微生物污染的控制以下討論主要針對(duì)化妝品生產(chǎn)過(guò)程中的微生物控制1.生產(chǎn)環(huán)境的衛(wèi)生控制:生產(chǎn)區(qū)應(yīng)劃分潔凈等級(jí),生產(chǎn)環(huán)境消毒2.制造設(shè)備的微生物控制:一般用不銹鋼材質(zhì)的制造設(shè)備,操作臺(tái)表面、設(shè)備器具的外表面用紫外線滅菌燈照射。3.原材料的微生物控制:粉末類(lèi)被污染的微生物主要是革蘭氏陽(yáng)性菌和霉菌,用環(huán)氧乙烷和干熱滅菌等方式;去離子水中多為革蘭氏陰性菌可用加熱、過(guò)濾和紫外線等滅菌。4.作業(yè)人員按《化妝品衛(wèi)生監(jiān)督條例》規(guī)定每年必須進(jìn)行健康檢查并取得健康證5.制品的微生物控制:目前允許使用的防腐劑,按《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》的規(guī)定有55種。
第十頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院11四、化妝品中常用的防腐劑防腐劑(preservatives)是指可以阻止產(chǎn)品內(nèi)微生物生長(zhǎng)的物質(zhì)。1.布羅波爾(Bronopol):2-溴-2-硝基-1,5-丙二醇,最佳PH范圍4-8,最高允許用量0.1%。2.杰馬系列:杰馬A、B、P、BP,PH范圍3-93.凱松-CG(KathonCG):最佳PH范圍4-8,推薦用量0.1%。避免用于直接接觸黏膜的制品。4.N-羥甲基甘氨酸鈉(Suttocide):廣譜防腐劑。特別是PH范圍8-12具良好活性。用量0.03%-0.3%.5.尼泊金酯:對(duì)羥基苯甲酸酯,有甲酯、乙酯、丙酯、丁酯,是一類(lèi)廣譜殺菌劑,PH范圍4-9,多用于膏霜類(lèi)化妝品中。第十一頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院12五、影響化妝品防腐能力的因素1.水分活性:水分活性直接影響產(chǎn)品的防腐能力2.PH值:產(chǎn)品的PH值會(huì)影響產(chǎn)品的防腐效果3.防腐劑的活化度:防腐劑的濃度越高,防腐效果越好4.油水分配率:水層或界面處存在的防腐劑直接影響產(chǎn)品的防腐能力5.容器:容器是減少二次污染的重要因素
第十二頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院13六、微生物的檢驗(yàn)以上控制措施的實(shí)施效果如何,必須按照行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)或企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)后驗(yàn)證。1.制造用水的微生物檢驗(yàn):定期對(duì)是生產(chǎn)用水進(jìn)行微生物檢測(cè)、評(píng)價(jià)。一般執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)為細(xì)菌總數(shù)1000CFU/mL。2.原料的微生物檢查:確定一些容易被微生物污染的原料名錄,一般均為企業(yè)內(nèi)控標(biāo)準(zhǔn)。3.容器的微生物檢驗(yàn):將5mL滅菌去離子水倒入待測(cè)容器中,使之與容器的每個(gè)部分充分接觸后,進(jìn)行稀釋培養(yǎng)。4.環(huán)境落下菌:它是檢驗(yàn)潔凈級(jí)別的一個(gè)指標(biāo)之一。5.制造設(shè)備的微生物檢驗(yàn):不定期進(jìn)行抽查6.成品的微生物檢驗(yàn):按照《化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》的方法對(duì)成品逐批進(jìn)行細(xì)菌總數(shù)、霉菌、酵母菌總數(shù)及待定菌的檢測(cè)。第十三頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院14
第三節(jié)化妝品抗氧化
一、化妝品的酸敗及其影響因素不飽和油脂氧化變質(zhì),叫酸敗。不飽和油脂的氧化是一種連鎖反應(yīng)。影響因素如下:(1)氧:是造成酸敗的最主要因素,在生產(chǎn)過(guò)程中要盡量避免混進(jìn)氧。(2)熱:熱會(huì)加速脂肪酸成分的水解,提供微生物的生長(zhǎng)條件,從而加速酸敗。(3)光:一些波長(zhǎng)的光對(duì)氧化作用有促進(jìn)作用。(4)水分:含水的脂肪中可能發(fā)育著霉的酵母,生成兩種酵素:脂肪霉和氧化霉。(5)金屬離子:某些金屬離子能破壞原有或加入的天然抗氧劑的作用,金屬中最嚴(yán)重的是銅。(6)微生物:微生物在脂肪介質(zhì)中生長(zhǎng),并將其分解為脂肪酸和甘油,進(jìn)一步分解加速油脂酸敗。(7)酶:油脂中自然存在著促進(jìn)氧化作用的氧化霉。第十四頁(yè),共十五頁(yè),編輯于2023年,星期四湖南科技大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院15二、常用的化妝品抗氧劑1.生育酚,微生素E2.叔丁基羥基苯甲醚,簡(jiǎn)稱BHA:作為礦物油的抗氧化劑而被開(kāi)發(fā)出來(lái)的,應(yīng)用于動(dòng)植物油中
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