儀器分析總復(fù)習(xí)

儀器分析儀器分析總復(fù)習(xí)第一章引言1、儀器分析方法的分類。

光學(xué)分析法、電化學(xué)分析法、色譜分析法、熱分析法、其他2、定量分析方法的評(píng)價(jià)指標(biāo)

標(biāo)準(zhǔn)曲線(線性范圍、相關(guān)系數(shù))、靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度、檢出限儀器分析總復(fù)習(xí)第二章

GC1、色譜流出曲線及相關(guān)術(shù)語。(1)基線(2)峰寬:峰底寬Y 峰半寬Y1/2 標(biāo)準(zhǔn)偏差(3)保留值:保留時(shí)間tR保留體積VR

死時(shí)間tM死體積VM調(diào)整保留時(shí)間tR'：tR'=tR－tM調(diào)整保留體積VR':VR'＝VR-VM(4)相對(duì)保留值r2,1(或a):儀器分析總復(fù)習(xí)下列諸式中不能用來表示相對(duì)保留值2,1的是

()A.V(2)/V(1)

B.t(2)/t(1)

C.t'(2)/t'(1)

D.V'(2)/V'(1)

相對(duì)保留值為1時(shí)說明兩組分分離效果很好()(5)分配系數(shù)和分配比（容量因子）K=cs/cm

k=ms/mm

K=cs/cM=(ms/Vs)/(mM/VM)=k*VM/Vs=k*(6)容量因子k與保留值的關(guān)系儀器分析總復(fù)習(xí)在某色譜分析中得到如下數(shù)據(jù)：保留時(shí)間tR=5.0min，死時(shí)間tM=1.0min，固定液體積Vs=2.0mL，載氣流速F=50mL/min。計(jì)算：(1)容量因子；(2)死體積；(3)分配系數(shù)；(4)保留體積。從色譜流出曲線，可以得到許多重要信息!!!(1)色譜峰數(shù)目(2)色譜峰保留值(3)色譜峰下的面積或峰高(4)色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾?5)色譜峰兩峰間的距離氣相色譜中試樣組分的分配系數(shù)越大，則每次分配在氣相中的濃度

，保留時(shí)間

。儀器分析總復(fù)習(xí)2、色譜分離的基本理論(1)

塔板理論氣-固色譜：吸附、脫附；氣-液色譜：溶解、揮發(fā)在氣-液色譜法中，首先流出色譜柱的組分是

()A.溶解能力小

B.吸附能力小

C.溶解能力大

D.吸附能力大某藥品氣相色譜圖在

3.50min時(shí)顯示一個(gè)色譜峰，峰底寬度相當(dāng)于

0.90min，其理論塔板數(shù)是()A.62B.124C.242D.484儀器分析總復(fù)習(xí)(2)

速率理論A—渦流擴(kuò)散項(xiàng)B/u—分子擴(kuò)散項(xiàng)Cu—傳質(zhì)阻力項(xiàng)當(dāng)載氣線速越小，選分子量小的氣體作載氣有利()儀器分析總復(fù)習(xí)3、分離度(色譜柱總的分離效能指標(biāo))色譜分離基本方程式：R≥1.5

提高分離度最有效的辦法是儀器分析總復(fù)習(xí)4、氣相色譜儀的流程及各個(gè)部件的主要作用

檢測(cè)器

常用的載氣：氮?dú)?/p>

氫氣

氦氣在相色譜流程中，試樣混合物在

()中被分離。A.檢測(cè)器

B.記錄器

C.色譜柱

D.進(jìn)樣器載氣系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、記錄及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)程序升溫TCD---

ECD---FID---

FPD---濃度型質(zhì)量型儀器分析總復(fù)習(xí)4、氣相色譜定性分析

(1)保留時(shí)間定性(2)利用保留值經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性

(3)利用文獻(xiàn)保留數(shù)據(jù)定性a.相對(duì)保留值定性法b.保留指數(shù)定性法

儀器分析總復(fù)習(xí)5、氣相色譜定量分析

峰高、峰面積(1)歸一化法(2)內(nèi)標(biāo)法mi=fi·Aims=fs·As儀器分析總復(fù)習(xí)用氣相色譜法測(cè)定正丙醇中的微量水分，精密稱取正丙醇50.00g及無水甲醇(內(nèi)標(biāo)物)0.4000g，混合均勻，進(jìn)樣5μL，在401有機(jī)擔(dān)體柱上進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得水：h=5.00cm，Y1/2=0.15cm，甲醇h=4.00cm，Y1/2=0.10cm，求正丙醇中微量水的重量百分含量。(相對(duì)校正因子，f水=0.55，f甲醇=0.58。儀器分析總復(fù)習(xí)第三章

HPLC流動(dòng)相是液體

液相色譜的速率方程縱向擴(kuò)散項(xiàng)可忽略

提高柱效最有效的途徑是減小粒度

在液相色譜中，提高色譜柱柱效的最有效途徑是適當(dāng)升高柱溫()高壓、高效、高速是現(xiàn)代液相色譜的特點(diǎn)，采用高壓主要是由于

()A.可加快流速，縮短分析時(shí)間B.高壓可使分離效率顯著提高C.采用了細(xì)粒度固定相所致D.采用了填充毛細(xì)管柱儀器分析總復(fù)習(xí)正相(固定相的極性>流動(dòng)相的極性)

組分出峰次順反相(固定相的極性<流動(dòng)相的極性)

組分出峰次順什么是梯度洗脫？它與氣相色譜中所采用的程序升溫有何異同之處？?jī)x器分析總復(fù)習(xí)第四章

電位分析法1、指示電極、參比電極玻璃電極氟離子電極飽和甘汞電極銀-氯化銀電極2、電位測(cè)定法的依據(jù)能斯特方程玻璃電極電位包含內(nèi)參比電極電位和膜電位測(cè)定溶液pH時(shí)，所用的參比電極是

()A.飽和甘汞電極

B.銀-氯化銀電極

C.玻璃電極

D.鉑電極氟離子選擇電極測(cè)定溶液中F-離子的含量時(shí)，主要的干擾離子是

。儀器分析總復(fù)習(xí)3、不對(duì)稱電位、堿差、酸差4、相關(guān)計(jì)算：pH玻璃電極測(cè)未知樣的pH值儀器分析總復(fù)習(xí)5、離子選擇性電極離子選擇性系數(shù)Ki,j

的物理意義：估計(jì)共存離子對(duì)待測(cè)離子的干擾程度，

Ki,j

越小干擾越小

鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為

當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.0×10-5mol/LK+，濃度為1.0×10-2mol/LMg溶液時(shí)，由Mg引起的

K+測(cè)定誤差為()A.0.00018%B.134%C.1.8%D.3.6%儀器分析總復(fù)習(xí)第五章

伏安分析法極譜法定性分析的依據(jù)：半波電位極譜波的形成(兩個(gè)電極)極譜法定量分析的依據(jù)擴(kuò)散電流與汞柱高度的平方根成正比擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的滴汞電極電位滴汞電極是去極化電極，飽和甘汞電極是極化電極()在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是

()A.極限擴(kuò)散電流B.遷移電流

C.殘余電流

D.極限電流儀器分析總復(fù)習(xí)可逆極譜波的判斷極譜法電解條件的特殊性電極的特殊性；電解條件的特殊性

極譜法中存在的干擾電流(殘余電流、遷移電流、氧波、極譜極大、疊波、前波、氫波)及消除辦法Na2SO3

不能用于酸性物質(zhì)中的除氧()殘余電流產(chǎn)生的原因是什么？它對(duì)極譜分析有什么影響？?jī)x器分析總復(fù)習(xí)極譜定量分析方法：直接比較法工作曲線法(實(shí)驗(yàn)條件保持一致)標(biāo)準(zhǔn)加入法(標(biāo)準(zhǔn)溶液的量的加入)標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入體積要小某未知液

10.0mL中鋅的波高為

4.0cm，將

0.50mL1×10-3mol/L的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液加到該未知液中去，混合液中鋅的波高增至

9.0cm，未知液中鋅的濃度是()(mol/L)

儀器分析總復(fù)習(xí)第六章庫(kù)侖分析法庫(kù)侖分析法的基本條件庫(kù)侖分析的依據(jù)法拉第電解定律

進(jìn)行庫(kù)侖分析的先決條件是保證100%的電流效率()儀器分析總復(fù)習(xí)第七章AES原子線、離子線影響譜線強(qiáng)度的因素(1)激發(fā)電位(2)躍遷概率(3)激發(fā)溫度(4)基態(tài)原子數(shù)元素的原子線和離子線所產(chǎn)生的原子線和離子線都是該元素的特征譜線，波長(zhǎng)和強(qiáng)度是兩個(gè)重要參數(shù)線光譜:AAS、AES、AFS儀器分析總復(fù)習(xí)原子發(fā)射光譜法所用儀器通常包括激發(fā)光源(直流電弧、交流電弧、高壓火花、ICP

)、光譜儀及光譜定量、定性分析的附屬設(shè)備。光譜定性分析方法標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法用發(fā)射光譜進(jìn)行定性分析時(shí),作為譜線波長(zhǎng)的比較標(biāo)尺的元素是

在進(jìn)行發(fā)射光譜定性分析時(shí),

要說明有某元素存在,必須儀器分析總復(fù)習(xí)根據(jù)譜線波長(zhǎng)進(jìn)行定性分析，譜線強(qiáng)度進(jìn)行定量分析光譜定量分析的基本公式I=acb

lgI=blgc＋lga內(nèi)標(biāo)法光譜定量分析原理R＝I1／I2＝Acb

lgR＝lg(I1/I2)＝blgc＋lgA攝譜法光譜定量分析依據(jù)ΔS＝blgc＋lgA儀器分析總復(fù)習(xí)第八章

AAS1、原子吸收分光光度計(jì)原子吸收分光光度計(jì)的流程：光源(作用？什么燈？為什么不使用連續(xù)光源？)單色器的位置原子化器a作用b類型火焰原子化器(對(duì)火焰溫度的要求)石墨爐原子化器(原子化程序升溫的步驟)氫化物原子化法：冷原子化法：儀器分析總復(fù)習(xí)2、譜線寬度譜線寬度的影響因素：峰值吸收代替積分吸收的兩個(gè)條件：描述譜線輪廓的物理量是________和________。譜線寬度的主要影響因素：儀器分析總復(fù)習(xí)3、AAS中干擾的類型

例子火焰原子化法測(cè)定某物質(zhì)中的Ca

時(shí)(1)

選擇什么火焰？(2)

為了防止電離干擾采取什么辦法？(3)

為了消除PO43-的干擾采取什么辦法？4、靈敏度的計(jì)算儀器分析總復(fù)習(xí)5、原子熒光

共振原子熒光非共振原子熒光(3種)激發(fā)光源置于分光系統(tǒng)(或與檢測(cè)系統(tǒng))相互垂直的位置原子熒光分析，鉈原子吸收377.55nm，發(fā)射535.05nm,屬于反斯托克斯熒光()6、定量分析儀器分析總復(fù)習(xí)用原子吸收分光光度法測(cè)定元素M時(shí)，由一份未知試液得到的吸光度為0.435，在9.00mL未知液中加入1.00mL濃度為100×10-6g/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)的此混合液吸光度為0.835。試問未知試液中含M的濃度為多少？?jī)x器分析總復(fù)習(xí)第九章UV1、紫外可見吸收光譜的產(chǎn)生

2、生色團(tuán)和助色團(tuán)；紅移藍(lán)移分子中價(jià)電子的躍遷產(chǎn)生的帶光譜???躍遷類型:可以產(chǎn)生紫外吸收的躍遷類型:三種躍遷能量的比較生色團(tuán)：助色團(tuán)：儀器分析總復(fù)習(xí)3、溶劑對(duì)紫外吸收光譜的影響

(1)

對(duì)lmax影響：

n-*躍遷：溶劑極性↑，lmax??

原因

-*躍遷：溶劑極性↑，lmax??

原因(2)對(duì)吸收光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)影響

4、紫外及可見分光光度計(jì)

光源：鎢絲燈(可見光)、氘燈或氫燈(紫外)比色皿：玻璃(可見)、石英(紫外)

已知某化合物在己烷中的波長(zhǎng)lmax=327nm，在水中的波長(zhǎng)lmax=305nm，從溶劑效應(yīng)分析，該吸收帶是由躍引起的儀器分析總復(fù)習(xí)5、應(yīng)用：1)由紫外吸收光譜判斷共軛體系的存在況。分子中共軛雙鍵越多，愈向長(zhǎng)波方向移動(dòng)2)判斷分子的順反異構(gòu)體儀器分析總復(fù)習(xí)第十章IR1、IR是怎樣產(chǎn)生的以下四種氣體不產(chǎn)生紅外吸收譜帶的是()A.H2OB.CO2C.HClD.N2

振動(dòng)能級(jí)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷2、紅外吸收光譜的產(chǎn)生條件輻射應(yīng)具有剛好能滿足物質(zhì)躍遷時(shí)所需的能量輻射與物質(zhì)間有偶合作用儀器分析總復(fù)習(xí)3、分子振動(dòng)頻率(波數(shù)或波長(zhǎng))結(jié)論：儀器分析總復(fù)習(xí)實(shí)際吸收帶比預(yù)期的要少得多(原因)乙炔分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)自由度的數(shù)目分別為()A.2，3，3B.3，2，8C.3，2，7D.2，3，74、分子的振動(dòng)形式5、振動(dòng)自由度的計(jì)算(平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng))直線型分子：3n-5非線性分子：3n-6儀器分析總復(fù)習(xí)6、影響紅外吸收光譜強(qiáng)度的因素偶極矩變化的大小、分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性例：以下三種分子結(jié)構(gòu)中C＝C雙鍵的紅外吸收強(qiáng)度從大到小的順序

CH3－CH=CH2

CH3－CH=CH－CH3(順式)

(3)CH3－CH=CH－CH3(反式)

儀器分析總復(fù)習(xí)

7、影響基團(tuán)頻率位移的因素外部因素：內(nèi)部因素：誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、立體障礙(空間位阻)儀器分析總復(fù)習(xí)8、不飽和度的計(jì)算

U=1+n4+(n3–n1)/2C9H10O9、紅外光譜分析的實(shí)驗(yàn)技術(shù)紅外試樣制備方法例：下列紅外制樣方法中，常用于液體樣品制備的是A.

液膜法

B.

壓片法

C.

糊狀法

D.

都是儀器分析總復(fù)習(xí)第十一章激光拉曼光譜分析Rayleigh散射：彈性碰撞；無能量交換，僅改變方向；Raman散射：非彈性碰撞；方向改變且有能量交換；拉曼活性振動(dòng)—伴隨有極化率變化的振動(dòng)。紅外活性振動(dòng)—伴有偶極矩變化的振動(dòng)可以產(chǎn)生紅外吸收譜帶.儀器分析總復(fù)習(xí)第十二章分子發(fā)光分析熒光產(chǎn)生原理：第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)→基態(tài)磷光產(chǎn)生原理：第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)→基態(tài)無輻射躍遷的類型：分子產(chǎn)生熒光必須具備的條件(1)具有合適的結(jié)構(gòu)；(2)具有一定的熒光量子產(chǎn)率。儀器分析總復(fù)習(xí)熒光與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系影響分子發(fā)光的環(huán)境因素下列因素會(huì)導(dǎo)致熒光效率增加的有

(

)

A.表面活性劑

B.溶劑極性增強(qiáng)

C.溫度下降

D.共軛芳環(huán)的增加儀器分析總復(fù)習(xí)熒光分析儀器

測(cè)量熒光的儀器主要由四個(gè)部分組成：激發(fā)光源、樣品池、雙單色器系統(tǒng)、