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文檔簡介
關于危險化學品辨識與分類第1頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
主要內容第一章危險化學品鑒別與分類第二章危險化學品登記第三章易制毒危險化學品管理第四章重點監(jiān)管的危險化學品名錄第五章易制爆危險化學品第2頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第一章危險化學品辨識與分類第3頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三一、鑒別與分類的目的
化學品危險性復雜多樣,化學品危險性鑒別和分類是獲取化學品安全信息、評估化學品的固有危險性的重要手段。為化學品安全管理、事故應急救援、事故調查提供基礎數(shù)據(jù),有利于危險化學品的規(guī)范化管理。第4頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二、鑒別與分類的依據(jù)1、《全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度》(GHS)概述
1992年聯(lián)合國環(huán)境和發(fā)展會議(UNCED)通過了第21世紀議程,推薦了《全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度》(GHS)。GHS的目的在于通過提供一種都能理解的國際系統(tǒng)來表述化學品的危害,提高對人類和環(huán)境的保護,為尚未制定相關系統(tǒng)的國家提供一種公認的系統(tǒng)框架,同時可以減少對化學品的測試和評估,并且有利于化學品的國際貿(mào)易。第5頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2、聯(lián)合國的GHS制度在我國實行的情況
聯(lián)合國的GHS制度,是在各國政府為降低化學品產(chǎn)生的危害,保障人民的生命和財產(chǎn)安全而紛紛推出各種管理制度的情況下應運而生的,是各國按全球統(tǒng)一的觀點科學地處置化學品的指導性文本。作為一項旨在保護人類健康與生態(tài)環(huán)境的全球統(tǒng)一制度,全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度(簡稱GHS)已被用于指導各國制定化學品管理戰(zhàn)略。第6頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2006年10月24日,我國參照GHS標準第一版編制發(fā)布《化學品分類、警示標簽和警示性說明安全規(guī)范》系列標準共計26個(GB20576-GB20599,GB20601——GB20602)。
自2008年1月1日起在生產(chǎn)領域實施;2008年12月31日起在流通領域實施;2008年1月1日至2008年12月31日為該系列標準的實施過渡期。另外,GHS中的一個種類“吸入危險性”,在我國還未轉化成為國家標準。第7頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2008年6月18日,我國發(fā)布《化學品安全技術說明書內容和項目順序》(GB/T16483-2008)。2008年6月19日,發(fā)布了《基于GHS的化學品標簽規(guī)范》(GB/T22234-2008)。第8頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2009年6月21日,對應聯(lián)合國《化學品分類及標記全球協(xié)調制度》(GHS)第二修訂版,我國公布《化學品分類和危險性公示通則》(GB13690-2009),代替《常用危險化學品的分類及標志》(GB13690-1992),2010年5月1日實施,目前該標準已成為我國進行化學品分類管理的基礎標準。
目前我國的危險化學品登記正在按照GHS要求推進。第9頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三3、我國危險化學品分類依據(jù)《化學品分類和危險性公示通則》GB13690-2009《危險貨物分類和品名編號》GB6944-2005;《化學品分類、警示標簽和警示性說明安全規(guī)范》(GB20576-GB20599,GB20601-GB20602)26個標準;《危險化學品名錄》(2002版);《危險化學品名錄》(2015版);《危險貨物品名表》GB112268-2005;《化學品安全技術說明書內容和項目順序》(GB/T16483-2008《基于GHS的化學品標簽規(guī)范》(GB/T22234-2008)第10頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三三、化合物與混合物鑒別分類簡介
化合物—單一的化學品;
混合物—多種化學品的集合;化合物的鑒別分類依據(jù)規(guī)范、標準查找;混合物的鑒別分類需事先進行試驗和計算,然后依據(jù)規(guī)范、標準查找;第11頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三1、化學品危險性鑒別分類化學品檢索有關理化、燃爆和毒性數(shù)據(jù)進行健康危害和物理危害的試驗依據(jù)危險化學品分類的判據(jù)確定是否是危險品爆炸品;壓縮和液化氣體;易燃液體;易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;氧化劑和有機過氧化物;毒害品和感染性物品;放射性物品;腐蝕品。危險品非危險品第12頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2、混合物危險性鑒別分類混合物LD50、LC50數(shù)據(jù)通過燃爆危險性試驗取得數(shù)據(jù)根據(jù)GB13690-2009、GB6944-2005分類標準確定危險性分類n:危害組分總數(shù);X:第i種有害組分的摩爾份數(shù);P:組分的重量百分數(shù)第13頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三混合物危險性分類(急性毒性計算舉例)蒸氣吸入急性毒性
己知NO、NO2的LC50(4h,大鼠吸入)分別為1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%(體積比)的NO2,求該混合物的LC50。解:經(jīng)口急性毒性
已知4-甲酚、2-甲酚的(大鼠經(jīng)口)分別為207mg/kg和121mg/kg,若4-甲酚中含5%的2-甲酚,求該混合物的LD50。解:第14頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三四、化學品的鑒別與分類
分為兩個部分介紹:
所有化學品:使用《化學品分類和危險性公示通則》(GB13690-2009)介紹;
危險化學品:使用《危險貨物分類和品名編號》(GB6944-2005);《危險化學品名錄》(2002版);《危險化學品名錄》(2015版);《危險貨物品名表》(GB12268-2005)介紹;第15頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三我國仍在施行的危險化學品分類標準對照第16頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三我國仍在施行的危險化學品分類標準對照第17頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三對《危險化學品目錄》2002版與2015版的介紹《危險化學品目錄》(2002版)第18頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三《危險化學品目錄》(2015版)第19頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三對危險化學品編號的介紹目前危險品化學品的通用編號大致有10類:1、危險貨物編號:又稱危規(guī)號、CN號
是我國在《GB
12268-90危險貨物品名表》的危險貨物編號?!段kU化學品名錄2002》使用的就是危險貨物編號。
該編號由5為阿拉伯數(shù)字組成。第1位數(shù)表示該危險貨物按此分類所屬類別,第2位數(shù)表示該危險貨物按此分項項別,第3~5位數(shù)表示該危險貨物品名的順序號。第20頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2、CAS號:美國化學文摘社登記號
CAS是美國化學文摘社的英文縮寫。
它為每一種出現(xiàn)在文獻中的物質分配一個CAS編號,這是為了避免化學物質有多種名稱的麻煩。其縮寫CAS在生物化學上便成為物質唯一識別碼的代稱,相當于每一種化學物質都擁有了自己的“學號”。如今的化學數(shù)據(jù)庫普遍都可以用CAS編號檢索。一個CAS編號以連字符“-”分為三部分,第一部分有2到6位數(shù)字,第二部分有2位數(shù)字,第三部分有1位數(shù)字作為校驗碼。
第21頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三3、UN號:聯(lián)合國編號(聯(lián)合國危險貨物運輸專家委員會編號)也稱作危險品運輸編號。是聯(lián)合國危險貨物運輸專家委員會對危險物質制定的編號。
UN是聯(lián)合國(United
Nations)的英文縮寫。
UN編號登錄在聯(lián)合國《關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書》中。第22頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三4、EINECS登錄號(又稱EC編號)
是歐洲經(jīng)濟共同體的《歐洲現(xiàn)有商業(yè)化學品目錄》中對該化學品的登錄編號;5、ELINCS登錄號:《歐洲已申報化學品目錄》的登錄編號ELINCS是的縮寫;6、ICSC編號:是指國際化學品安全卡的順序號,ICSC是國際化學品安全卡是由世界衛(wèi)生組織(WHO)、國際勞工組織(ILO)和聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)三個組織的合作機構--國際化學品安全規(guī)劃署(IPCS)與歐洲聯(lián)盟委員會(CEU)合作編輯的一套化學品安全信息卡片。
第23頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三7、RTECS號:化學物質毒性作用登記號
是美國職業(yè)安全與衛(wèi)生研究所規(guī)定的登記號??捎脕聿檎乙环N化學物質的毒理學數(shù)據(jù)。8、IMDG規(guī)則頁碼
IMDG規(guī)則頁碼是國際海事組織編制頒發(fā)的《國際海上危險貨物運輸規(guī)則》的危險貨物信息頁碼。9、HS編碼:即海關編碼。是編碼協(xié)調制度的簡稱。
10、MDL號:
是每一種化學反應和變化的唯一識別號。它的格式是:RXXXnnnnnnnn,其中R代表一種化學反應,XXX代表擁有該化學反應記錄的數(shù)據(jù)庫,nnnnnnnn是8個數(shù)字。
第24頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三化學品危險性的分類依據(jù)GB13690-2009《化學品分類和危險性公示通則》分類,共分3大類:理化危險16類、健康危險10類、環(huán)境危險2類《危險化學品目錄》(2002版)分為8大類14類小類理化危險爆炸物易燃氣體易燃氣溶膠氧化性氣體壓縮氣體易燃液體易燃固體自反應物質或混合物自燃液體自燃固體自熱物質和混合物遇水放出易燃氣體的物質或混合物氧化性液體氧化性固體有機過氧化物金屬腐蝕劑第25頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三危險化學品的分類依據(jù)GB13690-2009《化學品分類和危險性公示通則》分類,共分3大類:理化危險、健康危險、環(huán)境危險健康危害性急性毒性皮膚腐蝕/刺激性嚴重眼損傷/眼刺激性呼吸或皮膚致敏物生殖細胞突變性致癌性生殖毒性特定靶器官毒性(一次接觸)特定靶器官毒性(一次接觸)吸入性危害環(huán)境危害性危害水生環(huán)境
急性(短期)水生危害
長期水生危害危害臭氧層第26頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三化學品分類類別及警示標簽一、爆炸物1、定義:本類化學品指在外界作用下(如受熱、受摩擦、撞擊等),能發(fā)生劇烈的化學反應,瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發(fā)生爆炸,對周圍環(huán)境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險,但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。如:疊氮鈉、黑索金、2,4,6-三硝基甲苯(TNT),三硝基苯酚2、種類(2大類,6小類)①爆炸物質(或混合物)②煙火制品第27頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三●爆炸性物質
是固體或液體物質(或物質混合物),自身能夠通過化學反應產(chǎn)生氣體,其溫度、壓力和速度高到能對周圍造成破壞。(如疊氮鈉、TNT等)●煙火物質
是用來產(chǎn)生熱、光、聲、氣或煙的效果或這些效果加在一起的一種物質或物質混合物。(如煙花爆竹、鞭炮等)第28頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三1.1具有整體爆炸(瞬間影響到全部裝入量的爆炸)危險的物質和物品(如疊氮鉛、TNT等)1.2具有拋射危險,但無整體爆炸危險的物質和物品(如燃燒彈、煙幕彈等)1.3具有著火危險和較小爆炸或較小拋射危險或兩者兼?zhèn)溆?,但無整體爆炸危險的物質和物品(如二硝基笨、苦味酸鈉等)第29頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三1.4無重大危險的爆炸物質和物品(如導火索、煙花爆竹、鞭炮等)1.5非常不敏感的爆炸物質。性質比較穩(wěn)定,在燃燒實驗中不會爆炸(如銨油炸藥、銨瀝蠟炸藥等)1.6無整體爆炸危險的極端不敏感物品第30頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第31頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第32頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第33頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第34頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第35頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二、易燃氣體第36頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類2.易燃氣體分為2類:(1)類別1
在20℃和標準大氣壓101.3kPa時的氣體:在與空氣的混合物中按體積占13%或更少時可被點燃的氣體;或不論易燃下限如何,與空氣混合,可燃范圍至少為12個百分點的氣體。(2)類別2
在20℃和標準大氣壓101.3kPa時,除類別l中的氣體之外,與空氣混合時有易燃范圍的氣體。第37頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三3.類別和標簽要素的配置表2-2易燃氣體類別和標簽要素的配置第38頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三三、易燃氣溶膠1.術語和定義
凡分散介質為氣體的膠體物系為氣溶膠。它們的粒子大小約在100-10000nm之間,屬于粗分散物系。
常用的氣溶膠是指噴射罐(系任何不可重新罐裝的容器,該容器由金屬、玻璃或塑料制成)內裝有強制壓縮、液化或溶解的氣體(包含或不包含液體、膏劑或粉末),并配有釋放裝置以使內裝物噴射出來,在氣體中形成懸浮的固態(tài)、液態(tài)微?;蛐纬膳菽?、膏劑、粉末或者以液態(tài)或氣態(tài)形式出現(xiàn)。第39頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類
如果氣溶膠中含有易燃液體、易燃氣體或易燃固體等任何易燃的成分時,該氣溶膠應考慮分類為易燃氣溶膠。根據(jù)其化學組成、化學燃燒熱、泡沫試驗(對泡沫氣溶膠),點燃距離試驗和封閉空間試驗(對噴霧氣溶膠)的結果。分為易燃氣溶膠類別1(極度易燃氣溶膠)和類別2(易燃氣溶膠)兩個類別。第40頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第41頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三四、氧化性氣體1.術語和定義
氧化性氣體:能通過提供氧或比空氣更能導致或促使其他物質燃燒的任何氣體。2.分類
氧化性氣體只有一個類別。
如;氧氣、氯氣第42頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第43頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三五、壓力下氣體1.術語和定義
壓力下氣體:20℃時壓力不小于280kPa(表壓)的容器中的,或作為液化氣體或成為冷凍液體儲存在容器中的氣體。第44頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類第45頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第46頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三六、易燃液體1.術語和定義易燃液體:指閃點不大于61℃的可燃液體。第47頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類易燃液體分為3類
低閃點液體:閃點<-18℃
如:乙醚(閃點為-45℃);乙醛(閃點為-38℃)中閃點液體:-18℃≤閃點<23℃
如:苯(閃點為-11℃);乙醇(閃點為12℃);高閃點液體:23℃≤閃點<61℃如:丁醇(閃點為35℃);氯苯(閃點為28℃)。第48頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三易燃液體的危險特性高度的易燃易爆性(分子量越小,閃點越低)易揮發(fā)性易流動擴散性受熱膨脹性(汽油桶鼓桶)帶電性(汽油、苯、甲苯、液態(tài)烷烴等)毒害性(甲醇的致盲性)
第49頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第50頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三七、易燃固體1.術語和定義
易燃固體:指容易燃燒的或通過摩擦可能引燃或助燃的固體。
易于燃燒的固體為粉狀、顆粒狀或糊狀物質,它們在與燃燒著的火柴等火源短暫接觸即可點燃和火焰迅速蔓延的情況下,都非常危險。第51頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類第一類易燃固體
金屬以外的物質:進行的燃燒時間小于45s或燃燒速率大于2.2mm/s時,且潤濕部分不能阻燃。
金屬粉末:火焰在小于5min蔓延整個樣品。第二類易燃固體
金屬以外的物質:進行的燃燒時間小于45s或燃燒速率大于2.2mm/s時,且潤濕部分能阻燃4min。
金屬粉末:火焰在小于5min不超過10min蔓延整個樣品。第52頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三易燃固體的特性
易燃性(紅磷、硫磺、萘、安全火柴;
2,4,6-三硝基甲苯[含水〉30%)、
硝化棉(25%〈含水〈28%)]
著火點比較低,一般都在300℃以下,在常溫下只要有能量很小的著火源與之作用即能燃燒。
可分散性與可氧化性(硅粉、錳粉、鈦粉等)與酸、氧化劑接觸,尤其是強氧化劑,能夠立即引起著火或爆炸。
熱分解性(多聚甲醛、2-硝基聯(lián)苯等)
本身或燃燒產(chǎn)物有毒(硫磺、三硫化四磷等)很多易燃固體本身具有毒害性,或燃燒后能產(chǎn)生有毒的物質。第53頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第54頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三八、自反應物質1.術語和定義
自反應物質:即使沒有氧(空氣)也易發(fā)生激烈放熱分解的熱不穩(wěn)定性液體或固體物質或混合物。本定義不包括根據(jù)統(tǒng)一分類制度分類為爆炸品、有機過氧化物或氧化物質的物質和混合物。
解釋:自反應性化學物質就是本身或與其他物質能進行反應,且可能引起火災或爆炸的物質。因此常把它們區(qū)分為自反應性物質與他反應性物質兩類。
自反應性物質,勿需借助空氣中的氧即可發(fā)生放熱分解,并急速地放出氣體、燃燒,以致爆炸的危險性。這類物質大多在較低溫度下就能發(fā)生。第55頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2、自反應物質分類:按下列原則分為“A-G”7個類型:a)在包裝內,會發(fā)生爆炸或快速爆燃的任何自反應物質或混合物,分為A型自反應物質。b)在包裝內,具有爆炸特性,既不會爆炸也不會快速爆燃,但易發(fā)生受熱爆炸的任何自反應物質或混合物,分為B型自反應物質。c)在包裝內,具有爆炸特性,不會發(fā)生爆炸、快速爆燃或受熱爆炸的任何自反應物質或混合物,分為C型自反應物質。第56頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三d)在實驗室試驗中以下情況的任何自反應物質或混合物:
有限條件加熱時部分爆燃,不會快速爆燃,沒有呈劇烈反應;或有限條件加熱時完全不會爆炸,會緩慢燃燒,沒有呈劇烈反應;或有限條件加熱時完全不會爆炸或爆燃,呈中等反應;將被確定為D型自反應物質。第57頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三e)在實驗室試驗中,有限條件加熱時完全不會爆炸又不爆燃,呈微反應或不反應的任何自反應物質或混合物,分類為E型自反應物質。f)在實驗室試驗中,有限條件加熱時既不會在空化狀態(tài)爆炸,也完全不會爆燃,呈微反應或不反應,低爆炸能量或無爆炸能量的任何物質或混合物將被分類為F型反應物質。第58頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三g)在實驗室試驗中,有限條件加熱時既不會在空化狀態(tài)爆炸,也完全不會爆燃,并且不發(fā)生反應,無任何爆炸能量,只要是熱穩(wěn)定的(50kg包裝的自加速分解溫度為60~75℃),對于液體混合物,用沸點不低于150℃的稀釋劑減感的任何自反應物質或混合物都被確定為G型自反應物質;如果該混合物不是熱穩(wěn)定的,或用沸點低于150℃的稀釋劑減感,則該混合物被確定為F型反應物質。第59頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第60頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
自反應性化學物質不僅在外界能量作用下(熱能、沖擊能等)易發(fā)生火災、爆炸等事故。而且在自然存的條件下也會發(fā)生化學反應,放出熱量。如這類化學物質組成的體系內的化學反應發(fā)熱速度大于該體系向環(huán)境的散熱速度,就會造成體系內的熱積累,最終導致熱自燃或熱爆炸。第61頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第62頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三九、自熱物質1.術語和定義
自熱物質:發(fā)火液體或固體以外,與空氣反應不需要能源供應就能夠自己發(fā)熱的固體或液體物質或混合物;這類物質或混合物與發(fā)火液體或固體不同,因為這類物質只有數(shù)量很大(公斤級)并經(jīng)過長時間(幾小時或幾天)才會燃燒。物質或混合物的自熱,導致自發(fā)燃燒,是由于物質或混合物與氧(空氣中的氧氣)發(fā)生反應,并且所產(chǎn)生的熱沒有足夠迅速地傳導到外界面引起的。當熱產(chǎn)生的速度超過熱損耗的速度而達到自燃溫度時,自燃便會發(fā)生。第63頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2、在危險貨物一覽表中已列出:
來源于動植物的:碳、椰肉干、含油廢棉、潮濕棉花、動植物纖維(含油)、魚粉、廢氧化鐵或海綿狀鐵、濕的金屬催化劑、不飽和油脂處理過沒有完全干的復寫紙、種子油餅、濕羊毛廢料、鋅粉、含油碎布、濕的織物廢料等;化合物:連二亞硫酸鹽、無水硫化鈉、二氨基鎂、代森錳、代森錳制劑、氫硫化鈉、二硫化鈦其他具有自熱特性的物質,需要通過自熱試驗進行鑒定分類,劃到相應的類屬條目或未另作規(guī)定的條目中。已列出的自熱物質,有的通過試驗鑒定為不會自熱的物質可以作為普通貨物,如來源于動植物的碳。另外有的還需要通過試驗進行包裝類別的鑒定。第64頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第65頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十、自燃液體第66頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
即:是指自燃點低,在空氣中易發(fā)生物理、化學或生物反應,放出熱量,而自行燃燒的液體。
自燃物品多具有容易氧化、分解的性質,且燃點較低。在未發(fā)生自燃前,一般都經(jīng)過緩慢的氧化過程,同時產(chǎn)生一定熱量,當產(chǎn)生的熱量越來越多,積熱使溫度達到該物質的自燃點時便會自發(fā)地著火燃燒。
凡能促進氧化反應的一切因素均能促進自燃??諝?、受熱、受潮、氧化劑、強酸、金屬粉末等能與自燃物品發(fā)生化學反應或對氧化反應有促進作用,它們都是促使自燃物品自燃的因素。
第67頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三如:乙醚:無色透明液體。有特殊刺激氣味。帶甜味。極易揮發(fā)。其蒸汽重于空氣。在空氣的作用下能氧化成過氧化物、醛和乙酸,暴露于光線下能促進其氧化。當乙醚中含有過氧化物時,在蒸發(fā)后所分離殘留的過氧化物加熱到100℃以上時能引起強烈爆炸;這些過氧化物可加5%硫酸亞鐵水溶液振搖除去。第68頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第69頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十一、自燃固體1.術語和定義
自燃固體:即使數(shù)量少也能與空氣接觸后5min之內引燃的固體。2.分類
自燃固體共1類:與空氣接觸后5min內會發(fā)生燃燒的固體。第70頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三自燃固體的特性
極易氧化:如:黃磷、白磷、金屬硫化物(硫化亞鐵、硫化鈉)、烷基鋁、油棉紗、硝化棉等。
非?;顫姡壕哂袠O強的還原性,接觸空氣后能迅速與空氣中的氧化合,并產(chǎn)生大量的熱,達到其自燃點而著火。
易分解:(硝化纖維片基)第71頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第72頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十二、遇水放出易燃氣體的物質1.術語和定義
遇水放出易燃氣體的物質:該類物品是通過與水作用,容易具有自然性或放出危險數(shù)量的易燃氣體的固態(tài)或液態(tài)物質或混合物。第73頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第74頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2、遇濕易燃物品的特性
遇水或酸易燃性(金屬鈉、金屬鉀、鋁粉、金屬氫化物、碳化鈣、磷化鋅等)
自燃性(碳金屬、硼氫化合物等)
爆炸性(如電石等)第75頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第76頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十三、金屬腐蝕物1.術語和定義
金屬腐蝕物:通過化學作用會顯著損傷或甚至毀壞金屬的物質或混合物。2.分類
金屬腐蝕物質或混合物共分1類,分類依據(jù)為:在試驗溫度55℃下,鋼或鋁表面的腐蝕率超過6.25mm/a。第77頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第78頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十四、氧化性液體氧化性液體:本身未必燃燒,但通常因放出氧氣(氧化性氣體)可能引起或促使其它物質燃燒的液體。濃硝酸、過氧化氫第79頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第80頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第81頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十五、氧化性固體1.術語和定義氧化性固體:本身未必燃燒,但通常因放出氧氣(氧化性氣體)可能引起或促使其它物質燃燒的固體。
氯酸鉀、氯酸鈉、高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硝酸鉀第82頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第83頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第84頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十六、有機過氧化物1.術語和定義有機過氧化物:
含有二價-O-0-結構的液態(tài)或固態(tài)有機物質,可以看作是一個或兩個氫原子被有機基替代的過氧化氫衍生物。
有機過氧化物是熱不穩(wěn)定的物質或混合物,容易放熱自加速分解。此外,它們可具有一種或多種下列性質:易爆炸分解、快速燃燒、對撞擊或摩擦敏感、與其他物質發(fā)生危險的反應。如:過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。第85頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第86頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第87頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第88頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三有機過氧化物的特性●分解爆炸性
過氧基作為極不穩(wěn)定的結構,對熱、震動、沖擊和摩擦都極為敏感,極易分解。●易燃性
如過氧化叔丁醇的閃點為26.67℃。●身體傷害性
過氧化環(huán)己酮、叔丁基過氧化氫、過氧化二乙酰等,對眼睛有傷害作用。第89頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第90頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十七、急性毒性1.術語和定義急性毒性:指在單劑量或在24h內多劑量口服或皮膚接觸一種物質,或吸入接觸4h之后出現(xiàn)的有害效應。第91頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類以化學品及其混合物的急性經(jīng)口、皮膚和吸入毒性將急性毒性劃分為類別l、類別2、類別3、類別4、類別5五個類別。
評價化學品經(jīng)口和吸入途徑的急性毒性時的最常用的試驗動物是大鼠,而評價經(jīng)皮膚急性毒性常用的是大鼠和兔。當有數(shù)種動物的急性毒性的試驗數(shù)據(jù)時,應采用科學的判斷,選擇有效的和良好的試驗中得出的最合適LD50值。
對急性毒性的測定多于一種接觸途徑時,應選用毒性最大的數(shù)據(jù)進行分類。在表述危害信息時,應考慮所有可利用的信息和所有相關接觸途徑的數(shù)據(jù)。第92頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第93頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第94頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三具體指標:經(jīng)口:LD50≤500mg/kg(固體)LD50≤2000mg/kg(液體)經(jīng)皮(24h接觸):LD50≤1000mg/kg吸入:LC50≤10mg/L(粉塵、煙霧)
該類有毒品如:氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、農(nóng)藥、酚類、氯化鋇、硫酸二甲酯等。第95頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三影響毒害性的因素●溶解性很多毒害品水溶性或脂溶性較強。毒害品在水中溶解度越大,毒性越大。●揮發(fā)性大多數(shù)有機毒害品揮發(fā)性較強,易引起蒸氣的吸入中毒●顆粒細度固體毒物顆粒越小,分散性越好,特別是一些懸浮于空氣中的毒物顆粒,更易吸入肺泡而中毒●氣溫氣溫越高,揮發(fā)性毒物蒸發(fā)越快,空氣中濃度就會增大。第96頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第97頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十八、皮膚腐蝕/刺激1.術語和定義①皮膚腐蝕:對皮膚造成不可逆損傷;即施用試驗物質達到4h后,可觀察到表皮和真皮壞死。②皮膚刺激:施用試驗物質達到4h后,對皮膚造成可逆性損傷。主要有:無機酸堿、有機酸堿、有些鹽類第98頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類
皮膚腐蝕是對皮膚造成不可逆損傷;即施用試驗物質達到4h后,可觀察到表皮和真皮壞死。
腐蝕反應的特征是潰瘍、出血、有血的結痂,而且在觀察期14d結束時,皮膚、完全脫發(fā)區(qū)域和結痂處由于漂白而褪色。應考慮通過組織病理學來評估可疑的病變。
皮膚刺激是施用試驗物質達到4h后對皮膚造成可逆損傷。
皮膚腐蝕/刺激分為:腐蝕物、刺激物和輕度刺激物三類;腐蝕物又分為A、B、C三個子類別。第99頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第100頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第101頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三十九、嚴重眼睛損傷/眼睛刺激性1.術語和定義
嚴重眼睛損傷:是在眼前部表面施加試驗物質之后,對眼部造成在施用21天內并不完全可逆的組織損傷,或嚴重的視覺物理衰退。
眼睛刺激:是在眼前部表面施加試驗物質之后,對眼部造成在施用21天內完全可逆的變化。
如有:酸、堿、甲醇等第102頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.分類嚴重眼睛損傷/眼睛刺激性分為:
對眼睛不可逆的影響/對眼睛嚴重損傷(類別1)眼睛的可逆效應(類別2)兩類;
眼睛的可逆效應又分為刺激物(2A)和輕度刺激物(2B)兩個子類別。第103頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第104頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第105頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第106頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十、呼吸或皮膚過敏1.術語和定義呼吸致敏物:是指吸入后會引起呼吸道過敏反應的物質。如:偶氮二甲酰胺(ADCA);六氫苯酐(HHPA);甲基六氫苯酐(MHHPA)
皮膚致敏物:是指皮膚接觸后會引起過敏反應的物質。如:食用海鮮、芒果、果仁、注射青霉素、磺胺類藥物、化妝品中含有的香精、酒精、生化防腐劑、果酸、空氣中的花粉、灰塵、紫外線;家養(yǎng)寵物的毛屑。2.分類:呼吸致敏物和皮膚致敏物各自只有一個類別,即呼吸過敏類別和皮膚過敏類別。第107頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第108頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十一、生殖細胞突變性第109頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第110頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第111頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第112頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十二、致癌性1.術語和定義致癌性:能誘發(fā)癌癥或增加癌癥發(fā)病率的化學物質或化學物質的混合物。在操作良好的動物實驗研究中,誘發(fā)良性或惡性腫瘤的物質通常可認為或可疑為人類致癌物,除非有確切證據(jù)表明形成腫瘤的機制與人類無關。具有致癌危害的化學物質的分類是以該物質的固有性質為基礎的,而不提供使用化學物質中發(fā)生人類癌癥的危險度。第113頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第114頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第115頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第116頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第117頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十三、生殖毒性1.術語和定義①生殖毒性:對成年男性或女性的性功能和生育力的有害作用,以及對子代的發(fā)育毒性。在此分類系統(tǒng)中,生殖毒性被細分為兩個主要部分:對生殖或生育能力的有害效應和對子代發(fā)育的有害效應。目前已知有五、六千種化學物質具有生殖毒性。二溴氯丙烷是典型的生殖毒物,可致精子減少,活力缺乏和性腺發(fā)育不全,以致不育。
鎘、鄰苯二甲酸二乙基已酯可引起不同類型的睪丸損害,多環(huán)芳烴、博來霉素和二硫化碳可致雌性生殖系統(tǒng)的損害。第118頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三②對生殖能力的有害效應:
化學品干擾生殖能力的任何效應,這可包括,但不僅限于,女性和男性生殖系統(tǒng)的變化,對性成熟期開始的有害效應、配子的形成和輸送、生殖周期的正常性、性功能、生育力、分娩、未成熟生殖系統(tǒng)的早衰和與生殖系統(tǒng)完整性有關的其他功能的改變。第119頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三③對子代發(fā)育的有害效應:就最廣義而言,發(fā)育毒性包括妨礙胎兒無論出生前后的正常發(fā)育過程中的任何影響,而影響是無論來自在妊娠前其父母接觸這類物質的結果,還是子代在出生前發(fā)育過程中,或出生后至性成熟時期前接觸的結果。然而,對發(fā)育毒性的分類,其主要目的是對孕婦及有生育能力的男性及女性提供危險性警告。
第120頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三因此,對于分類的實用目的而言,發(fā)育毒性主要指對懷孕期間的有害影響,或由于父母的接觸造成有害影響的結果。這些影響能在生物體生存時間的任何階段顯露出來。
生育毒性的主要表現(xiàn)形式包括:正在發(fā)育的生物體死亡、結構畸形、生長不良、功能缺陷。第121頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第122頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十四、特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸1.術語和定義
特異性靶器官系統(tǒng)毒性一次接觸:由一次接觸產(chǎn)生特異性的、非致死性靶器官系統(tǒng)毒性的物質。包括產(chǎn)生即時的和/或遲發(fā)的、可逆性和不可逆性功能損害的各種明顯的健康效應。第123頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
靶器官:化學物質被吸收后可隨血流分布到全身各個組織器官,但其直接發(fā)揮毒作用的部位往往只限于一個或幾個組織器官,這樣的組織器官稱為靶器官進入人體的毒物或環(huán)境污染物,對機體各器官的毒作用并不相同,有的只對部分器官產(chǎn)生毒作用,如腦、甲狀腺、腎臟分別是甲基汞、碘化物、鎘的靶器官。第124頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
靶器官不一定是效應器官。毒物作用于靶器官后,其毒作用直接由靶器官表現(xiàn)出來,則此靶器官是效應器官。但這種毒作用也可以通過某種病理生理機制,由另一個效應器官表現(xiàn)出來。例如,有機磷酸酯農(nóng)藥作用于神經(jīng)系統(tǒng),會抑制膽堿酯酶活性,造成膽堿能神經(jīng)突觸處乙酰膽堿蓄積,結果表現(xiàn)為瞳孔縮小、流涎、肌束顫動等。因此,有機磷酸酯農(nóng)藥的靶器官是神經(jīng)系,而效應器官則是瞳孔、唾液腺和橫紋肌等。第125頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第126頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十五、特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復接觸1.術語和定義
特異性靶器官系統(tǒng)毒性反復接觸:由反復接觸而引起特異性的、非致死性靶器官系統(tǒng)毒性的物質。包括能夠引起即時的和/或遲發(fā)的、可逆性和不可逆性功能損害的各種明顯的健康效應。.第127頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第128頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第129頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第130頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第131頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第132頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第133頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十六、吸入危險
該危險性在我國還未轉化成為國家標準,因此該危險性的有關內容在此暫不作介紹。第134頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二十七、對水環(huán)境的危害1.術語和定義①急性水生生物毒性:是指物質對短期接觸它的生物體造成傷害的固有性質。②慢性水生生物毒性:物質在與生物生命周期相關的接觸期間對水生生物產(chǎn)生有害影響的潛在或實際的性質。第135頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第136頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第137頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第138頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第139頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第140頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第141頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第142頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第143頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第144頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
二十八危害臭氧層第145頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第二章危險化學品登記第146頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三一、危險化學品登記制度
危險化學品登記工作是危險化學品安全管理中的一項重要基礎工作,國家實行危險化學品登記制度,旨在全面掌握危險化學品的生產(chǎn)、儲存和使用狀況,建立和完善本地區(qū)乃至全國的危險化學品基礎數(shù)據(jù)庫。提高危險化學品安全監(jiān)管水平,預防、控制和減少危險化學品事故造成的危害。通過登記,對化學品進行危險性鑒別和分類,有針對性地制定預防和防護措施,同時通過“化學品安全標簽”和“化學品安全技術說明書”將其危險性公開,使接觸者了解所接觸物品的化學危害和安全使用的注意事項以及簡要的應急防護自救方法,從而達到自主防護和安全使用的目的。第147頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
2002年之后,原國家經(jīng)貿(mào)委和國家安監(jiān)總局先后出臺了《危險化學品登記管理辦法》(第35號令)和《關于(危險化學品登記管理辦法)的實施意見》(安監(jiān)管管二字[2002]103號)、《關于全面開展危險化學品登記工作的通知》(安監(jiān)總危化字[2005]155號),明確了登記的登記機構、內容和程序,登記工作全面開展。第148頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
2011年2月16日,新修訂的《危險化學品安全管理條例》公布,再次強調了危險化學品登記管理《條例》規(guī)定,國家實行危險化學品登記制度,為危險化學品安全管理以及危險化學品事故預防和應急救援提供技術、信息支持。
安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門負責危險化學品登記工作。危險化學品生產(chǎn)企業(yè)、進口企業(yè),應當向國務院安全生產(chǎn)監(jiān)督管理部門負責危險化學品登記的機構(以下簡稱危險化學品登記機構)辦理危險化學品登記。第149頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
對同一企業(yè)生產(chǎn)、進口的同一品種的危險化學品,不進行重復登記。
危險化學品生產(chǎn)企業(yè)、進口企業(yè)發(fā)現(xiàn)其生產(chǎn)、進口的危險化學品有新的危險特性的,應當及時向危險化學品登記機構辦理登記內容變更手續(xù)。第150頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
危險化學品登記機構應當定期向工業(yè)和信息化、環(huán)境保護、公安、衛(wèi)生、交通運輸、鐵路、質量監(jiān)督檢驗檢疫等部門提供危險化學品登記的有關信息和資料。第151頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三二、“化學品安全技術說明書"的基本內容及編寫要求
《化學品安全技術說明書內容和項目順序》(GB/T16483-2008)對化學品安全技術說明書(SDS)的結構、內容和通用形式做出了規(guī)定。
化學品安全技術說明書(MSDS)提供了化學品(物質或混合物)在安全、健康和環(huán)境保護等方面的信息,推薦了防護措施和緊急情況下的應對措施。在一些國家,化學品安全技術說明書又被稱為物質安全技術說明書(MSDS),但在GB/T16483標準中統(tǒng)一使用化學品安全技術說明書(MSDS)。第152頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
MSDS是化學品的供應商向下游用戶傳遞化學品基本危害信息(包括運輸、操作處置、儲存和應急行動信息)的一種載體。同時化學品安全技術說明書還可以向公共機構、服務機構和其他涉及到該化學品的相關方傳遞這些信息。第153頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三
GB/T16483標準旨在對化學品的安全、健康、環(huán)境方面的信息進行規(guī)范,建立統(tǒng)一的格式(例如術語、標題的編號和順序),對如何提供化學品的信息做出具體規(guī)定。第154頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三1.安全技術說明書的基本內容“化學品安全技術說明書”(MSDS)的內容包括十六部分。1.
化學品及企業(yè)標識;2.
成份/組成信息;3.
危險性概述;4.
急救措施;5.
消防措施
;6.
泄漏應急處理;7.
操作處置與儲存;8.
接觸控制/個體防護;9.
理化特性;10.
穩(wěn)定性和反應活性;11.
毒理學資料;12.
生態(tài)學資料;13.
廢棄處置;14.
運輸信息;15.
法規(guī)信息;16.
其他信息第155頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2.化學品安全技術說明書的編寫要求(1)總體上一種化學品應編制一份MSDS。(2)MSDS中16部分提供化學品的信息,每部分的標題、編號和前后順序不應隨意變更。(3)為方便MSDS編制者識別不同化學品的MSDS,MSDS應該設定SDS編號。(4)在16部分填寫相關的信息,該項如果無數(shù)據(jù),應寫明無數(shù)據(jù)原因。在16部分中,除第16部分“其他信息”外,其余部分不能留下空項。MSDS中信息的來源一般不用詳細說明。不過最好提供信息來源,以便闡明依據(jù)。第156頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三(5)對16部分可以根據(jù)內容細分出小項,與16部分不同的是這些小項不編號。(6)16部分要清楚地分開,大項標題和小項標題的排版要醒目。(7)使用小項標題時,應按指定的順序排列。(8)MSDS的每一頁都要注明該種化學品的名稱,名稱與標簽上的名稱一致,同時注明日期和MSDS編號。日期是指最后修訂的日期。頁碼中應包括總的頁數(shù),或者顯示總頁數(shù)的最后一頁。第157頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三(9)化學品的名稱應該是化學品名稱或用在標簽上化學品的名稱。如果化學名稱太長,縮寫名稱應在第l部分或第3部分描述。(10)MSDS編號和修訂日期(版本號)寫在MSDS的首頁,每頁可填寫SDS編號和頁碼。(11)第1次修訂的修訂日期和最初編制日期應寫在MSDS的首頁。第158頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三(12)MSDS正文的書寫應該簡明、扼要、通俗易懂。推薦采用常用詞語。MSDS應該使用用戶可接受的語言書寫。(13)有些信息與MSDS有關但未作為一條目列入,可在相關項目下追加該條目。對于給定化學品,并非所有條目都適用,可以根據(jù)具體情況進行選擇。第159頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三液化石油氣危險、有害因素識別表(MSDS)第160頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三第161頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三三、化學品安全標簽2009年6月21日,我國發(fā)布《化學品安全標簽編寫規(guī)定》(GB15258-2009),代替GB15258-1999。第162頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三1、內容、使用范圍
該標準規(guī)定了化學品安全標簽的術語和定義、標簽內容、制作和使用要求。適用于化學品安全標簽的編寫、制作與使用。
產(chǎn)品安全標簽另有標準規(guī)定的,例如農(nóng)藥、氣瓶等,按其標準執(zhí)行。第163頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三2、形狀和顏色GHS使用的所有危險象形圖都應是設定在某一點的方塊形狀。對于運輸,應當使用規(guī)章范本規(guī)定的象形圖(在運輸條例中通常稱為標簽)。包括顏色、符號、尺寸、背景對比度、補充安全信息(如危險種類)和一般格式等。
象形圖的規(guī)定尺寸至少為100mm×100mm,但非常小的包裝和高壓氣瓶可以例外。第164頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三3、標簽要素
包括化學品標識、象形圖、信號詞、危險性說明、防范說明、應急咨詢電話、供應商標識、資料參閱提示語等。第165頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三4、標簽制作需注意事項(1)危險信息先后排序當某種化學品具有兩種及兩種以上的危險性時,安全標簽的象形圖、信號詞、危險性說明的先后順序規(guī)定如下①象形圖先后順序
物理危險象形圖的先后順序,根據(jù)《危險貨物品名表》GB12268中的主次危險性確定;
列入GB12268的化學品的危險性類別的危險性先后順序是:主危險:爆炸物、易燃氣體、易燃氣溶膠、氧化性氣體、高壓氣體、自反應物質和混合物、發(fā)火物質、有機過氧化物。
其他主危險性的確定按照聯(lián)合國《關于危險貨物運輸?shù)慕ㄗh書規(guī)章范本》危險性先后順序確定方法確定。第166頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三對于健康危害,按照以下先后順序:
如果使用了骷髏和交叉骨圖形符號,則不應出現(xiàn)感嘆號圖形符號;
如果使用了腐蝕圖形符號,則不應出現(xiàn)感嘆號來表示皮膚或眼睛刺激;
如果使用了呼吸致敏物的健康危害圖形符號,則不應出現(xiàn)感嘆號來表示皮膚致敏物或者皮膚/眼睛刺激。第167頁,講稿共186頁,2023年5月2日,星期三②信號詞先后順序
存在多種危險性時,如果在安全標簽上選用了信號詞“危險”,則不應出現(xiàn)信號詞“警告”。③危險性說明先后順序所有危險性說明都應當出現(xiàn)在安全標簽上,按物理危險、健康危害、環(huán)境危害順序排列。
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