《普通化學(xué)》中國石油大學(xué)華東作業(yè)題解章配位化合物

配位化合物

4.完成下表配離子價層電子構(gòu)型磁矩/B.M.中心離子雜化軌道類型配離子的空間構(gòu)型外軌或內(nèi)軌型[CoF6]3-Co3+:3d74s2→3d64s04.5?n=4sp3d2正八面體外軌型[Ni(NH3)4]2+Ni2+:3d84s2→3d84s03.2?n=2sp3正四面體外軌型[Mn(CN)6]4-Mn2+:3d54s2→3d51.8?n=1d2sp3正八面體內(nèi)軌型[Co(NH3)6]3+Co3+:3d74s2→3d64s00?n=0d2sp3正八面體內(nèi)軌型5.根據(jù)下列配離子的空間構(gòu)型，指出它們的中心離子的價電子分布和中心離子采用的雜化軌道類型，并估計(jì)其磁矩值。(1)[Cd(NH3)4]2+,正四面體形Cd2+:4d105s2→4d10應(yīng)為sp3雜化，n=0，

m=0。(2)[Ni(CN)4]2-,平面四方形Ni2+:3d84s2→3d8應(yīng)為dsp2雜化，3d電子重排，n=0，

m=0。9.計(jì)算含有1.0×10-3

mol·dm-3[Zn(NH3)4]2+和0.10mol·dm-3NH3的混合溶液中Zn2+離子的濃度。解：K穩(wěn),[Zn(NH3)4]2+=2.87×109，[Zn(NH3)4]2+?Zn2++4NH3

起始濃度/

mol·dm-3

1.0×10-30.10平衡濃度/

mol·dm-3

1.0×10-3-x

x0.10+4x

∵x很小，∴0.10+4x0.10，1.0×10-3-x

1.0×10-3

11.計(jì)算298.15K時AgBr在2.0mol·dm-3Na2S2O3溶液中的溶解度（用0mol·dm-3表示）。解：已知：K穩(wěn),[Ag(S2O3)2]3-=2.89×1013，Ksp(AgBr)=7.7×10-13

AgBr

+2S2O32-

?[Ag(S2O3)2]3-+Br-起始濃度/

mol·dm-3

2.0平衡濃度/

mol·dm-3

2.0-2xxx1.無水CrCl3和NH3能形成兩種配合物，其組成分別為CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3。AgNO3溶液能從第一種配合物的水溶液中沉淀出全部的氯(形成AgCl沉淀)，而從第二種配合物的水溶液中只沉淀出三分之二的氯，根據(jù)上述結(jié)果，寫出這兩種配合物的化學(xué)式和名稱。(1)說明全部Cl為外界，NH3為配體：[Cr(NH3)6]Cl3氯化六氨合鉻(Ⅲ)(2)說明有一個Cl為內(nèi)界，[Cr(NH3)5Cl]Cl2氯化一氯·五氨合鉻(Ⅲ)2.指出下列配合物的配離子、中心離子、配體、配位原子和配位數(shù)，并給以命名。配離子中心離子配體配原子配位數(shù)名稱[Cu(NH3)4]2+Cu2+NH3N4硫酸四氨合銅(Ⅱ)[Ag(S2O3)2]3-Ag+S2O32-S2二硫代硫酸和合銀(Ⅰ)酸鈉[Ni(en)3]2+Ni2+EnN6氯化三乙二胺合鎳(Ⅱ)[PtCl6]2-Pt4+Cl-Cl6六氯合鉑(Ⅳ)酸鉀[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+Co3+NH3、H2O、Cl-N、O、Cl6氯化二氯·一水·三氨合鈷(Ⅲ)[SiF6]2-Si4+F-F6六氟合硅(Ⅳ)酸鈉3.寫出下列配合物的化學(xué)式。(1)四異硫氰根合鈷(Ⅱ)酸鉀K2[Co(NCS)4](2)四羥基合鋅(Ⅱ)酸鈉Na2[Zn(OH)4](3)四氯·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨NH4[Cr(NH3)2Cl4](4)二氯化二乙二胺合銅(Ⅱ)[Cu(en)2]Cl2(5)四氰合鑷(Ⅱ)配離子[Ni(CN)4]2-(6)二氯·二羥基·二氨合鉑(Ⅳ)[Pt(NH3)2(OH)2Cl]6.判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向(標(biāo)準(zhǔn)態(tài))，并簡單說明理由。(1)[Cu(NH3)2]++2CN-?[Cu(CN)2]-+2NH3(2)2[Ag(CN)2]-+S2-?Ag2S+4CN-解：(1)K穩(wěn),[Cu(CN)2]-=1×1024，K穩(wěn),[Cu(NH3)2]+=7.24×1010[Cu(NH3)2]+和

[Cu(CN)2]–是同類型配離子，所以反應(yīng)向更穩(wěn)定的配離子方向進(jìn)行，即反應(yīng)向右進(jìn)行。(2)K穩(wěn),[Ag(CN)2]-=1.26×1021，Ksp(Ag2S)

=1.6×10-497.鍵向[Ag趁(N蛇H3)2]+溶液踏中加籃入下妨列物悄質(zhì)，平衡怨[Ag牌(N擺H3)2]+?A寒g++2得NH3移動脾的方趕向?yàn)?1乘)稀清硝酸觸：他[Ag詞(N亦H3)2]++2蔑H+?到Ag++2艘NH4+∴反拖應(yīng)向療右移球動。(2觀)NH3·H2O:c(屑NH3)↗,虜∴反庫應(yīng)向昏左移罩動。(3寄)Na2S溶液司：剛2Ag++S2-=A境g2S↓鋒,球c(捐Ag+)↙,∴反戶應(yīng)向格右移論動。(4宋)Na2S2O3溶液選：短2S2O32-+Ag+=[每Ag田(S2O3)2]3-,c(音Ag+)↙,∴反犁應(yīng)向辣右移弊動。8.絡(luò)用反椒應(yīng)式瞎表示子下列曾各實(shí)嶺驗(yàn)現(xiàn)喜象(1省)在Hg摩Cl2溶液戀中逐餓滴加琴入KI溶液緩，先室生成隱桔次紅色舟沉淀封(Hg送I2)后以，沉駝淀溶忍解，暖溶液冷無色運(yùn)(生私成[Hg換I4]2-)；(2五)用NH4SC戚N溶液稱鑒定Co2+離子愚時，付加入NH4F可消吸除Fe3+的干證擾；(3詞)在Al3+和Zn2+的混徹合溶炸液中禁加入菠過量NH3·H2O，生成Al島(O歇H)3白色驅(qū)沉淀漏，而Zn2+不生蚊成沉冤淀；(4癢)在歉[Cu描(N臨H3)4]2+溶液繁中加椒入H2SO4，溶液拍的顏免色由功深藍(lán)飽色變臟為淺倆藍(lán)色伙。解：競(1捉)Hg益Cl2+2檢I-=翠Hg承I2↓+蒙2Cl-;Hg好I2+2I-=[Hg牽I4]2-(2場)Fe3++6珍F-+=[僵Fe與F6]3-;（[Fe倉F6]3-+S父CN-不反誤應(yīng)）外;Co2++4NC紫S-=[注Co睡(N寬CS棉)4]2-藍(lán)色Fe3++6NC棟S-=[糖Fe專(N愁CS碑)6]3-血紅桿色(3渡)Zn2++4歪N情H3·H2O=[Zn脊(N競H3)4]2++4H2OAl3++3告NH3·H2O=Al綢(O傳H)3↓+鞋3NH4+(4姓)悠[Cu悔(N笨H3)4]2++4H+=C尿u2++4NH4+深藍(lán)德色估淺藍(lán)要色10符.在4注0cm-3Ag眠NO3濃度芒為0暗.1賀0mo竟l·拍dm-3溶液冠中加販入1膚5mo善l·柄dm-3的氨激水溶鬧液1跡0cm-3，計(jì)算怪混合邀溶液塞中的Ag+離子何濃度筒和氨遙水的濤濃度星。解：K穩(wěn),[Ag呆(N櫻H3)2]+=1遠(yuǎn).1魂2×1閱07，混合而后，c(必Ag+)=蟲0.豪10×4巧0/沿(4棚0+生10細(xì))=攀0.庸08mo偏l·技dm-3,c(粗NH3)=財(cái)15×1不0/糧(4捧0+雀10塊)=妖3mo逼l·池dm-3,Ag++羊2NH3?[Ag幫(N次H3)2]+起始袍濃度服/mo慕l·么dm-30.噸08夠3反應(yīng)益后濃歇度奏/mo廊l·壞dm-30圈3-薪2×0.0拳8=更2.泡84醫(yī)0梁.0鉗8平衡最濃度坑/mo鵝l·酒dm-3x2.障84康+2從x賀0割.0遮8-柿xc(旁NH3)=俊2侍.8韻4+某2x2.扇84mo樓l·陡dm-312擊.在1死00cm-3K[沿Ag合(C留N)2]濃度張為0桂.1駛5mo夫l·殘dm-3的溶峰液中徐加入眾0.侵10mo辟l·久dm-3KI溶液抹50cm-3，是否透有Ag堡I沉淀綢產(chǎn)生腳？若黎在上肝述混眼合溶學(xué)液中換加入相0.圖20mo厘l·號dm-3KC窮N溶液頌50cm-3，是否究有Ag顏I沉淀栽產(chǎn)生纖？解：聰(跟1)鹽已知廳：K穩(wěn),[Ag椅(C著N)2]-=1喝.2治6×1疤021，Ks敗p(Ag喉I)=1睡.5×1竿0-1含6c{[Ag剃(C伸N)2]-}=膠0.箏15×1守00商/(悔10碰0+虛50酬)=麻0.滑10mo食l·款dm-3c(洪I-)=捷0.薪10×5允0/郵(1飯00缺+5批0)鵲=0她.推03形3mo妹l·伍dm-3[Ag憤(C述N)2]-?Ag++連2亦CN-平衡井濃度靠/mo捷l·技dm-30.缺10邪-xx警2餐xQ=邪c(缸Ag+)也·c餡(I-)=粗2.堵71×1濃0-8×0優(yōu).0錄33瓶=8秩.9嬸4膜×1駛0-1療0>Ks宰p(Ag嚼I)=1鮮.5×1趙0-1孔6∴有Ag勉I沉淀遙產(chǎn)生項(xiàng)。(2仍)已且知：K穩(wěn),[Ag戴(C諸N)2]-=1左.2阻6×1傷021，Ks救p(Ag正I)=1泛.5×1占0-1特6c{[Ag士(C周N)2]-}=以0.奪15×1爭00廉/(襖10施0+朗50方+5洪0)性=0混.窄07鉛5mo久l·駁dm-3c(愧CN-)=音0.頭20×5巷0/你(1懇00坊+5薄0+蠢50渣)=位0.朱0螞5mo涉l·尖dm-3c(渠I-)=俯0.去10×5哭0/術(shù)(1釣00揭+5叮0+郊50噸)=丑0.槽0訪25mo堤l·紫dm-3方法傾一：[Ag紙(C啊N)2]-?Ag++海2C掘N-平衡雅濃度驚/mo鳴l·交dm-30.瞇0咳75掩-xx欲0.酒05壞+2理xQ=刷c(朗Ag+)煩·c趨(I-)=牛2.幼38×1條0-2隙0×0展.0睬25迫=5衰.9拆5臨×1廟0-2圣2<Ks怖p(Ag只I)=1割.5×1頑0-1想6∴不會有Ag怨I沉淀班產(chǎn)生頸。(2馳)已銜知：K穩(wěn),[Ag染(C片N)2]-=1圖.2強(qiáng)6×1突021，Ks非p(Ag臂I)=1爹.5×1贈0-1億6c{[Ag循(C穩(wěn)N)2]-}=0悔.根07仙5mo疾l·韻dm-3c(扣CN-)=0窯.艘05mo亮l·罰dm-3c(臉I(yè)-)=0率.明02成5mo忙l·鄭dm-3方法朽二：Ag然I(嘴s)?Ag++漆I–K1=Ks著p(Ag依I)Ag++尾2C叉N–?[Ag忠(C畢N)2]–K2=K穩(wěn),[Ag跳(C厭N)2]–Ag趙I(責(zé)s)+2C值N–?[Ag嫁(C伴N)2]–+照I–K=丑?根據(jù)袍多重腔平衡踏規(guī)則法：K=Ks挖p(Ag教I)K穩(wěn),[Ag瞎(C稼N)2]–=1.驕89×1亞05即Q<泊K所以爆反應(yīng)幕向右陽移動的，Ag杏I沉淀群溶解村，不窄會產(chǎn)袋生沉禿淀。13睛.向0姨.1義0mo綠l·奸dm-3Cu2+離子逃溶液飄中通巖入NH3氣，自直至NH3的濃稱度為解6.遷0mo匆l·保dm-3。計(jì)晃算溶打液中堅(jiān)的Cu2+離子疼濃度卵和溶透液的pH值?？荡藭r刊，溶譯液中險是否互有Cu糾(O璃H)2沉淀個產(chǎn)生趨？解：請已僵知：K穩(wěn),[Cu管(N脫H3)4]2+=2羽.0型9×1