高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)訓(xùn)練

高考化學(xué)一輪專題復(fù)習(xí)一一物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專題訓(xùn)練

1.X、Y、Z、W、R是元素周期表前四周期元素中的五種常見(jiàn)元素，其原子序數(shù)依次增大。X的基態(tài)原子的最外

層電子排布式為ns%pn+i。Y、Z同主族且ZY2是導(dǎo)致酸雨的主要物質(zhì)之一。R位于ds區(qū)且原子最外層只有一個(gè)電

子。W原子次外層電子數(shù)為最外層電子數(shù)的7倍?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(DW在元素周期表中的位置是一，其基態(tài)原子的價(jià)電子排布圖為—o

(2)Y的氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性比Z的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性(填“強(qiáng)”或“弱”)。Y的第一電離能比X的(填“大”或

“小”)。

(3)X的最常見(jiàn)的氣體氫化物分子的VSEPR模型為一，分子的空間構(gòu)型是一o

(4)原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。分別寫出一種與XO；互為等電子體的單質(zhì)和化合

物的化學(xué)式—、—。

2.I.碳族元素的單質(zhì)和化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

(1)錯(cuò)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料，基態(tài)Ge原子中，最高能級(jí)電子云輪廓圖的名稱為一。Ge與C同族，C原子之間可以

形成雙鍵、三鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵，從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是一。

(2)碳可形成CO、CO?、H2cO3等多種無(wú)機(jī)化合物。

①在反應(yīng)CO轉(zhuǎn)化成CO2的過(guò)程中，下列說(shuō)法正確的是—。

A.每個(gè)分子中孤對(duì)電子數(shù)增多B.分子的極性不變

C.原子間成鍵方式未改變D.分子的熔沸點(diǎn)變小

②干冰和冰是兩種常見(jiàn)的分子晶體，晶體中的空間利用率：干冰—冰(填或"=")；CO2與SiCh是否互為

等電子體—(填“是"或否')。

③X是碳的一種氧化物，X的五聚合體結(jié)構(gòu)如圖1所示。X分子中每個(gè)原子都滿足最外層8電子結(jié)構(gòu)，X分子的電

圖1

(3)C6°分子是由許多正五邊形構(gòu)成的空心籠狀結(jié)構(gòu)如圖2所示，分子中每個(gè)碳原子只跟相鄰的3個(gè)碳原子形成化學(xué)

鍵。則C60分子中含一個(gè)。鍵。

圖2

(4)11.某種GazCh的晶體結(jié)構(gòu)如圖3所示，CP-以六方最密方式堆積，Ga，+在其八面體空隙中(注：未全部標(biāo)出，如:

Ga3+在1、2、3、4、5、6構(gòu)成的八面體體心)。

①該晶胞中02-的配位數(shù)為。

②該晶胞有%(保留一位小數(shù))八面體空隙填充陽(yáng)離子。

③已知氧離子半徑為rem,晶胞的高為hem,NA代表阿伏加德羅常數(shù)的值，該晶體的密度為_(kāi)_g-cm^用含a、b

和NA的代數(shù)式表示)。

3.有機(jī)金屬化合物的應(yīng)用研究是目前科學(xué)研究的前沿之一，二茂鐵［(GH^Fe］的發(fā)現(xiàn)是有機(jī)金屬化合物研究中具

有里程碑意義的事件，它開(kāi)辟了有機(jī)金屬化合物研究的新領(lǐng)域。二茂鐵分子是一種金屬有機(jī)配合物，熔點(diǎn)173℃,

沸點(diǎn)249℃,100℃以上能升華；不溶于水，易溶于苯、乙醛、汽油等有機(jī)溶劑。環(huán)戊二烯和二茂鐵的結(jié)構(gòu)如圖所示。

回答下列問(wèn)題。

(l)lmol環(huán)戊二烯分子中。鍵數(shù)目為。

(2)下列關(guān)于環(huán)戊二烯和二茂鐵的說(shuō)法正確的是(填字母序號(hào))。

A.環(huán)戊二烯分子中五個(gè)碳原子均發(fā)生sp'雜化

B.在一定的條件下，環(huán)戊二烯能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)戊烷

C.二茂鐵晶體是分子晶體

試卷第2頁(yè)，共11頁(yè)

D.環(huán)戊二烯的同分異構(gòu)體可能是含兩個(gè)碳碳三鍵的煥煌

(3)環(huán)戊二烯能使澳的四氯化碳溶液褪色。寫出環(huán)戊二烯與足量的濕的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式______。

(4)已知環(huán)戊二烯陰離子(CsHg)的結(jié)構(gòu)與苯分子相似，具有芳香性。二茂鐵［(C5H51Fe］晶體中存在的微粒間的作用

力有(填字母序號(hào))。

A.0鍵B.離子鍵C.n鍵D.氫鍵

(5)金剛烷可用于抗病毒、抗腫瘤等特效藥物的合成。工業(yè)上用環(huán)戊二烯合成金剛烷的流程如圖所示：

1^\加熱一H2/NLA%

二聚環(huán)戊二烯四氫二聚環(huán)戊二烯金剛烷

二聚環(huán)戊二烯的分子式為,反應(yīng)①的反應(yīng)類型是,金剛烷的一氯代物有種(不考慮立體異構(gòu))。

4.(1)第三周期8種元素按單質(zhì)熔點(diǎn)高低的順序如圖，其中序號(hào)“8”代表_(填元素符號(hào))；其中電負(fù)性最大的是—

(填圖中的序號(hào))。

(2)請(qǐng)寫出比元素1的原子序數(shù)大8的元素的基態(tài)原子電子排布式―。

(3)元素7的單質(zhì)晶體中原子的堆積方式如圖甲所示，其晶胞特征如圖乙所示，原子之間相互位置關(guān)系的平面圖如圖

丙所示。

若已知7的原子半徑為dem,M代表阿伏加德羅常數(shù)，7的相對(duì)原子質(zhì)量為M,請(qǐng)回答：

①晶胞中7原子的配位數(shù)為—，一個(gè)晶胞中7原子的數(shù)目為—；

②該晶體的密度為_(kāi)g/cn?(用字母表示)。

5.鎰的氧化物主要有一氧化鋅(MnO)、二氧化鎰(MnCh)、三氧化二鎬(MmCh)、四氧化三鋪(MmO。、亞鎰酸好(Mn2O5)>

鎰酸釀MnOj)和高鎰酸酎(MmCh)?；卮鹣铝袉?wèn)題：

（1）基態(tài)Mn原子的核外電子排布式是o

（2）下列鐳元素的不同微粒中，電離最外層一個(gè)電子所需能量最大的是（填編號(hào)）。

??0???

A.3dB.3d4s

0?????????o?

C.3d4sD.3d4s

⑶以MnSO4為原料，六次甲基四胺為弱堿介質(zhì)，通過(guò)水解氧化法可制備不同粒徑的磁性納米MmCU。

①so：的空間構(gòu)型是,寫出兩種與so：互為等電子體的離子

②六次甲基四胺也稱烏洛托品（結(jié)構(gòu)如圖甲所示），其所含元素的電負(fù)性從大到小的順序是，中心原子N

的雜化方式是，N原子數(shù)與o鍵數(shù)目之比為。

（4）實(shí)驗(yàn)室可利用硝酸鎰受熱分解的方式制備鋪的一種氧化物（晶胞結(jié)構(gòu)如圖乙所示）和NO2。

①該鎰的氧化物中Mn的化合價(jià)為。

②請(qǐng)畫出z方向投影圖____。

③已知Mn和0的離子半徑分別是mpm和叩m,則該晶體的空間利用率為；（列出計(jì)算式即可）。

6.硫化物含硫量的測(cè)定、脫硫是極具價(jià)值的重要課題。

（1）稀土硫化物中硫含量的測(cè)定對(duì)其生產(chǎn)和質(zhì)量控制具有重要意義。用如下方法對(duì)稀土硫化物中具有代表性的Ce2s3

（Ce基態(tài)原子核外電子排布式為[Xe]4f5d'6s2）樣品硫含量進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)檢測(cè)原理為

試卷第4頁(yè)，共11頁(yè)

Ce2S,+6HCl=2CeCl3+3H2ST

H2S+I2=2HI+S>L

I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI

步驟1：稱取0.1600g樣品于反應(yīng)瓶中，再準(zhǔn)確滴加20.00mL碘溶液；

步驟2：緩慢滴加稍過(guò)量的稀鹽酸（邊滴加邊搖動(dòng)反應(yīng)瓶），蓋上瓶塞，劇烈搖動(dòng)2min；

步驟3：滴入（）.l（）（）0mol-L」Na2sq3溶液至恰好完全反應(yīng)，消耗Na2s2。、溶液20.00mL。

①Ce元素最高正化合價(jià)為。

②步驟1中不能使用稀硝酸的原因是。

③該樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（寫出計(jì)算過(guò)程）。

（2）Zn、Fe,（）z是一種復(fù)合脫硫劑，可用于脫除煤氣中的H2s。

①ZnFeQz晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示（A、B分別為晶胞的）的結(jié)構(gòu)），其化學(xué)式為

8

②一定溫度下將一定比例co?和H2s的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有上述脫硫劑的反應(yīng)器，一段時(shí)間后，出口處檢

測(cè)到COS。研究表明ZnS參與了H2s與COz生成COS的反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理如圖2所示，反應(yīng)前后ZnS的質(zhì)量不變，該

反應(yīng)過(guò)程可描述為。

7.據(jù)《自然》學(xué)術(shù)期刊顯示，廈門大學(xué)教授鄭南峰，與北京大學(xué)教授江穎課題組密切合作，提出了一種銅材料表

面配位防腐技術(shù)，可實(shí)現(xiàn)各種尺度的銅材料抗氧化。Cu及其化合物應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題：

（1）基態(tài)Cu原子電子排布式為

（2）磷化銅與水作用產(chǎn)生有毒的磷化氫（P%）。

①P與N同主族，其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：HNO3H3Po_?（填或"<”），從結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理

由：。

②P與N的氨化物空間構(gòu)型相似，P%鍵角NH3鍵角（填或"=”）。

⑶膽帆（CuSO#5H2O）為藍(lán)色晶體，將其改寫成配合物形式的化學(xué)式可書寫成。其中配體的分子構(gòu)型為

，陰離子的中心原子雜化類型為,S、0、H三種元素的電負(fù)性由大到小的順序是；,

膽研晶體中不包含的作用力有(填序號(hào))。

A.離子鍵B.金屬鍵C.氫鍵D.共價(jià)鍵E.配位鍵

(4)銅銀合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示：

已知原子0、A的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0)和(1,1,1),原子B的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為,若該晶體密度為dg.cm-3,則

銅銀原子間最短距離為pm(列出計(jì)算式，設(shè)NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值)

8.回答下列問(wèn)題：

(1)符號(hào)“3pJ沒(méi)有給出的信息是。

A.能層

B.能級(jí)

C.電子云在空間的伸展方向

D.電子的自旋方向

(2)將月通入稀NaOH溶液中可生成。月。OR中氧原子的雜化方式為。

⑶Ti(BH,)3是一種儲(chǔ)氫材料，可由TiCl4和LiBH,反應(yīng)制得?；鶓B(tài)Ti?+的電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為,

該能層具有的原子軌道數(shù)為BH4的立體結(jié)構(gòu)是o

(4)目前發(fā)現(xiàn)有些元素的化學(xué)性質(zhì)和它在周期表中左上方或右下方的另一主族元素性質(zhì)相似，這稱為對(duì)角線規(guī)則。氯

化鍍?cè)跉鈶B(tài)時(shí)存在Bec、分子(a)和二聚分子(BeClJ^b),a屬于(填“離子”或“共價(jià)”)化合物；b中Be原

子的雜化方式相同。且所有原子都在同一平面上，則b的結(jié)構(gòu)式為(標(biāo)出配位鍵)。

(5)過(guò)渡金屬離子與水分子形成的配合物是否有顏色，與其d軌道電子排布有關(guān)。一般d"或d"＞排布無(wú)顏色，/~十排

布有顏色。如［Co(HQ)j+顯粉紅色。據(jù)此判斷：［1^(凡0)67(填"無(wú)”或“有”)顏色。

(6)過(guò)渡金屬易與CO形成線基配合物，如配合物［Ni(CO)J,常溫下為液態(tài)，易溶于CC14、苯等有機(jī)溶劑。

①［Ni(CO)J固態(tài)時(shí)屬于分子(填極性或非極性)：

②［Ni(CO)J中Ni與CO的原子形成配位鍵；

③Ni(CO)4分子中兀鍵與"鍵個(gè)數(shù)比為。

9.回答下列問(wèn)題：

(1)現(xiàn)有四種元素基態(tài)原子的電子排布式如下，則下列有關(guān)比較中正確的是一。

試卷第6頁(yè)，共11頁(yè)

①1s22s22P63s23P4②1s22s22P63s23P3③1s22s22P3④1s22s22P，

A.第一電離能：④>③>①>②B.原子半徑：②乂^^③,④

C.電負(fù)性：④>①>③>②D.最高正化合價(jià)：④>③>②>①

(2)氯仿CHC13常因保存不慎而被氧化，產(chǎn)生劇毒物光氣C0C12：2cHe13+O2—2HC1+2coeL，其中光氣的結(jié)構(gòu)式如

圖所示：

0

II

/C、

ClC1

則每一個(gè)C0CL分子中含有個(gè)O鍵，中心c原子采取雜化。

(3)ce可與很多分子或離子形成配合物。

①KSCN可制備配合物[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6],該配合物中銘元素的化合價(jià)為；已知中心離子雜化時(shí)優(yōu)先選擇能

量低的軌道參與雜化，使得配合物能量降低，物質(zhì)更穩(wěn)定，則該配合物中心離子雜化方式為d2sp3;晶體場(chǎng)理論認(rèn)為，

基態(tài)離子的d軌道存在未成對(duì)電子時(shí)，d電子發(fā)生d-d躍遷是金屬陽(yáng)離子在水溶液中顯色的主要原因。試判斷該配

合物[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]是否有色___(填"是”或“否”)。

(4)氮化鋰晶體中存在鋰、氮原子共同組成的鋰、氮層，鋰原子以石墨晶體中的碳原子方式排布，N原子處在六元環(huán)

的中心，同層中鋰、氮的原子個(gè)數(shù)比為一；設(shè)氮化鋰晶體中，同層N—N間距為apm,層與層間距為bpm,該

物質(zhì)的密度為—g/cn?(用含a、b的式子表示)。

10.錯(cuò)(Ge)是典型的半導(dǎo)體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為,最高能級(jí)電子的電子云輪廓形狀為

(2)比較下列錯(cuò)鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化的原因_______。

GeCUGeBr4GeL

熔點(diǎn)/℃-49.526146

沸點(diǎn)/℃83.1186約400

⑶光催化還原C02制備CH』反應(yīng)中，帶狀納米ZmGeCU是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、0電負(fù)性由大至小的順

序是。

(4)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為,微粒之間存在的作用力是。

(5)晶胞有兩個(gè)基本要素：

①原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對(duì)位置，下圖為Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A為(0,0,0)；B

為(g,0,g)；C為(g，；,0)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為。

圖1圖2

②晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76pm,其密度為g-cnr"列出計(jì)算式即

可)。

11.據(jù)古籍《燕閑清賞箋》記載：“宣窯之青，乃蘇勃泥青”，說(shuō)明宣德時(shí)期青花瓷使用的顏料是“蘇勃泥青”，它是

從一種鉆毒砂［主要成分：(Co,Fe)AsS］中提取出來(lái)的?；卮鹣铝袉?wèn)題：

(1)基態(tài)S原子的價(jià)層電子排布圖為,其原子核外電子共有種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。

(2)比較元素第一電離能：SP(填或=)。

(3)Fe位于周期表的第周期族，(填“d”或“ds”)區(qū)。

(4)區(qū)分晶體與非晶體最可靠的科學(xué)方法是。

(5)碑化綠晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中Ga與周圍最近且等距的As形成的空間結(jié)構(gòu)為。已知GaAs晶胞棱長(zhǎng)為

叩m,其密度pg?cm)則阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值為(列出計(jì)算式即可，GaAs的摩爾質(zhì)量為145g?moL)。

?一As

O-Ga

(6依2人$的熔點(diǎn)為1238℃,GaN與GaAs晶體類型相同，GaN的熔點(diǎn)(填“>”、“<”或"=")1238℃。

12.氟是人體必需元素之一，氟化物有阻止齦齒發(fā)生的作用，含氟牙膏使人們的牙齒更健康。

試卷第8頁(yè)，共11頁(yè)

(1)基態(tài)F原子的電子排布圖為o

(2)LiF、NaF和KF的晶格能由大到小的順序是；元素Li、Na、K中第一電離能最小的是?

(3)。片分子中氧原子的雜化軌道類型為。BF,分子的立體構(gòu)型為。N0PF,和AsF,的沸點(diǎn)

依次升高的原因是?

(4)羥基磷灰石是骨骼和牙齒的主要成分，其晶體屬于六方晶系，晶胞中含有10個(gè)Ca?+,6個(gè)PO，，2個(gè)。H-。其

中OH可被廣取代形成氟取代的羥基磷灰石［Ca5(PO4)3(OH)-F/。某氟取代的羥基磷灰石晶胞中。田和廣的分

布情況如圖所示。

anm

①化合物中存在的化學(xué)鍵的類型有

②化合物的密度「=g/cm'(列出化簡(jiǎn)的計(jì)算式，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)

③羥基磷灰石可形成Ca"缺失的化合物，若剩余OH有20%缺失，PO：和F不發(fā)生變化，則此化合物中Ca和P

的物質(zhì)的量之比為。

13.根據(jù)已學(xué)知識(shí)，回答下列問(wèn)題。

(1)己知下列元素基態(tài)原子的電子排布式，判斷它們所在的周期和族。

①Is22s22p63s23Pl；

②Is22s22P63s23P63d54sl；

③Is22s22P63s23P63d64s2；

④Is22s22P63s23P63/。4s24P64f45s25P65dHi6s26P2.

(2)己知下列元素在周期表中的位置，寫出它們的元素符號(hào)和價(jià)電子排布式。

①第4周期IVB族、;

②第5周期VIIA族、。

14.根據(jù)有關(guān)知識(shí)，回答下列問(wèn)題。

(1)符號(hào)3Px所代表的含義是(填字母)。

A.3Px軌道上有3個(gè)電子

B.第三電子層3p、軌道有三個(gè)空間伸展方向

C.P.電子云有3個(gè)空間伸展方向

D.第三電子層沿x軸方向伸展的p軌道

(2)0,核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。

(3)短周期主族元素中，第一電離能最小的元素是(填元素符號(hào)，下同)，電負(fù)性最大的元素是

(4)銅的原子序數(shù)是29,其價(jià)電子排布式為0

(5)元素的電負(fù)性和元素的化合價(jià)一樣，也是元素的一種性質(zhì)。表中給出了14種元素的電負(fù)性：

元素A1BBeCClFHMgNNaOPKSi

電負(fù)性1.52.01.52.53.04.02.11.23.00.93.52.10.81.8

已知：兩成鍵元素間電負(fù)性差值大于1.7時(shí)，一般形成離子鍵；兩成鍵元素間電負(fù)性差值小于1.7時(shí)，一般形成共

價(jià)鍵。

①請(qǐng)指出下列化合物中顯正價(jià)的元素(填元素符號(hào))：NaH：、IC1：o

②表中符合“對(duì)角線規(guī)則”的元素有Be和Al、B和Si,它們的性質(zhì)分別有一定的相似性，寫出Be(OH)?與NaOH溶

液反應(yīng)的離子方程式：。

15.鹵族元素包括F、Cl、Br等。

(1)如圖曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢(shì)，正確的是0

A.核電荷數(shù)C.核電荷數(shù)

(2)利用“鹵化硼法”可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則每個(gè)晶胞中含有B原子(黑球)

的個(gè)數(shù)為,該功能陶瓷的化學(xué)式為

試卷第10頁(yè)，共11頁(yè)

(3)BCh和NCh中心原子的雜化方式分別為和;寫出一種與NCh互為等電子體的離子;第

一電離能介于B、N之間的第二周期元素有種。

(4)若BCh的B原子與XYn的X原子通過(guò)配位鍵結(jié)合形成配合物，則該配合物中提供孤對(duì)電子的原子是。

參考答案：

[WlWItl[n]

1.(1)第4周期第vm族3d4s

⑵強(qiáng)小

(3)正四面體三角錐形

(4)ChS02

【分析】由題干信息可知，X、Y、Z、W、R是元素周期表前四周期元素中的五種常見(jiàn)元素，

其原子序數(shù)依次增大，X的基態(tài)原子的最外層電子排布式為ns-npe,n=2,則X為N,Y、

Z同主族且ZY2是導(dǎo)致酸雨的主要物質(zhì)之一，則Y為0,Z為S,R位于ds區(qū)且原子最外

層只有一個(gè)電子，即R為Cu,W原子次外層電子數(shù)為最外層電子數(shù)的7倍，W為Fe,據(jù)

此分析解題。

(1)

由分析可知，W為Fe,則W即Fe在元素周期表中的位置是第4周期第VIII族，其基態(tài)原子

ED[WIHWIED

的價(jià)電子排布圖為：3d4s,故答案為：第4周期第Ml族；3d4s.

(2)

由分析可知，Y為O,Z為S,由于0的非金屬性比S強(qiáng)，則Y即0的氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性

比Z即S的氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性強(qiáng)，X為N,Y為O,N原子中2P為半充滿結(jié)構(gòu)，則。的

第一電離能比N的小，故答案為：強(qiáng)；??；

(3)

由分析可知，X為N,X的最常見(jiàn)的氣體氫化物分子即NH3,NH3中心原子N周圍的價(jià)層

電子對(duì)數(shù)為：3+；(5-3?1)=4,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論可知，NHa的VSEPR模型為正四面

體，由于有一對(duì)孤電子對(duì)，則Nh分子的空間構(gòu)型是三角錐形，故答案為：正四面體；三

角錐形；

(4)

由分析可知，X為N,原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體，根據(jù)等

電子體的定義可知，與XO；互為等電子體的單質(zhì)和化合物的化學(xué)式分別為03、SO2,故答

案為：Ch；SO2o

2.(1)啞鈴形Ge原子半徑大，原子間形成的。鍵較長(zhǎng)，p-p軌道肩并肩重疊程度很小

或幾乎不能重疊，難以形成兀鍵

(2)A>否

(3)90

答案第12頁(yè)，共14頁(yè)

188

⑷4667商冠

【解析】⑴

(1)Ge元素的原子序數(shù)為32,其基態(tài)原子的核外電子排布為[Ar]3d'°4s24p2,核外電子占據(jù)

最高能級(jí)的符號(hào)4p,輪廓為啞鈴型，Ge與C同族，C原子之間可以形成雙鍵、三鍵，但

Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵，從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是Ge原子半徑大，原子間

形成的◎鍵較長(zhǎng)，p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以形成兀鍵，故答案為：

啞鈴形；Ge原子半徑大，原子間形成的。鍵較長(zhǎng)，p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能

重疊，難以形成兀鍵；

(2)

①A.CO與N2互為等電子體，二者結(jié)構(gòu)相似，CO分子中C、。原子各有1對(duì)孤電子對(duì)，

CO2分子中碳原子沒(méi)有孤電子對(duì)，而每個(gè)。原子均有2對(duì)孤電子對(duì)，分子中孤對(duì)電子數(shù)變

多，A正確；

B.CO屬于極性分子，而CO2是直線形，屬于非極性分子，反應(yīng)中分子極性發(fā)生變化，B

錯(cuò)誤；

C.CO中存在碳氧三鍵，而CO2中存在碳氧雙鍵，原子間成鍵方式改變，C錯(cuò)誤；

D.CO?的相對(duì)分子質(zhì)量較大，分子間作用力大，熔沸點(diǎn)高，D錯(cuò)誤；

故答案為：A；

②干冰和冰是兩種常見(jiàn)的分子晶體，干冰不存在氫鍵，晶體為密堆積，空間利用率大，等電

子體的概念應(yīng)用于分子或者離子，SiCh為共價(jià)晶體，不存在分子；故答案為：>;否；

③分析圖1可知，該分子中含有15個(gè)C原子，10個(gè)O原子，比例為3：2,分子式為C3O2，

該分子中每個(gè)原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故C與O之間共用兩對(duì)電子，C與C之間也共

????■?

用兩對(duì)電子，對(duì)應(yīng)電子式為：:O::C::C::C::O:,故答案為：：O：：C：：C：：C：：O：.

(3)

C60分子是由許多正五邊形構(gòu)成的空心籠狀結(jié)構(gòu)如圖2所示，分子中每個(gè)碳原子只跟相鄰的

3個(gè)碳原子形成化學(xué)鍵，則一個(gè)C所擁有的化學(xué)鍵數(shù)目為3xg=1.5個(gè)，C60分子中含

60x1.5=90個(gè)。鍵，故答案為：90；

(4)

①由晶胞示意圖可知，該晶胞中氧離子位于晶胞的頂點(diǎn)、面心和體內(nèi)，則1個(gè)晶胞中氧離子

的個(gè)數(shù)為12X，+2X！+3=6,錢離子位于晶胞的體內(nèi)，則1個(gè)晶胞中像離子的個(gè)數(shù)為4,

氧離子和錢離子的個(gè)數(shù)比為6:4=3:2,錢離子周圍等距的氧離子的數(shù)目為6,故錢離子配

位數(shù)為6,氧離子周圍等距的錢離子數(shù)目為4,故氧離子配位數(shù)為4；故答案為：4；

答案第13頁(yè)，共14頁(yè)

②該晶胞中共有12個(gè)正八面體空隙，其中8個(gè)正八面體空隙中填充了Crs+,所占比例為

Q

—X100%?66.7%；故答案為：66.7；

12

③已知氧離子的半徑為rem,則底面動(dòng)長(zhǎng)為2rcm,又知晶胞的高度為hem,所以晶胞的體

2x188

積V=3x2rxhcm3=6&r2hcmL一個(gè)晶胞中含有2個(gè)GazCh,其質(zhì)量為所以該晶

NA

m1883188

體的密度,「二/研1瓦■gg'故答案為：運(yùn)而

3.(1)HNA

(3)

(4)AC

(5)C10HI2加成反應(yīng)2

【解析】(1)

環(huán)戊二烯分子中含有6個(gè)碳?xì)鋯捂I、3個(gè)碳碳單鍵，2個(gè)碳碳雙鍵，單鍵全為。鍵，一個(gè)碳

碳雙鍵含有1個(gè)。鍵，因此1mol環(huán)戊二烯分子中◎鍵的個(gè)數(shù)為11NA；

(2)

A.環(huán)戊二烯中有4個(gè)碳原子形成碳碳雙鍵，這4個(gè)碳原子的雜化方式為sp2,有1個(gè)碳原

子為飽和碳原子，該碳原子的雜化方式為sp3,A選項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.環(huán)戊二烯中含有碳碳雙鍵，在一定的條件下，環(huán)戊二烯能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成環(huán)戊

烷，B選項(xiàng)正確；

C.二茂鐵的熔沸點(diǎn)比較低，易升華，不溶于水，易溶于苯、乙酸、汽油等有機(jī)溶劑，屬于

分子晶體，C選項(xiàng)正確；

D.環(huán)戊二烯共有3個(gè)不飽和度，而1個(gè)碳碳三鍵就有2個(gè)不飽和度，因此環(huán)戊二烯的同分

異構(gòu)體不可能是含兩個(gè)碳碳三鍵的煥妙，D選項(xiàng)錯(cuò)誤；

故答案為：BC：

(3)

環(huán)戊二烯中含有碳碳雙鍵，可與母2發(fā)生加成反應(yīng)，環(huán)戊二烯與足量的澳的四氯化碳溶液反

答案第14頁(yè)，共14頁(yè)

BrBr

BrBr

(4)

由題干信息，二茂鐵分子中含有兩個(gè)環(huán)戊二烯陰離子，環(huán)戊二烯陰離子的結(jié)構(gòu)與苯分子相似,

所以含有。鍵和兀鍵，故答案為：AC；

(5)

由題干信息可知，二聚環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為其分子式為C10H12,反應(yīng)①

環(huán)戊二烯中的一個(gè)碳碳雙鍵的加成反應(yīng)；金剛烷結(jié)構(gòu)中共有二種等效氫如圖

①

4.Si2Is22s22P63s23P63d64s21244近心

【分析】(1)第三周期中晶體硅為原子晶體，單質(zhì)的熔點(diǎn)最高；同一周期自左而右元素電負(fù)

性增大，故C1元素電負(fù)性最大，氯氣、氮?dú)鉃闅怏w，氯氣相對(duì)分子質(zhì)量更多，分子間作用

力更強(qiáng)，故氯氣的熔點(diǎn)高于氧氣的；

(2)根據(jù)(1)分析可知"1”表示的是18號(hào)元素Ar,則比Ar大8號(hào)的元素是26號(hào)Fe元素，根

據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式；

(3)①由圖可知，晶胞為面心立方堆積，以頂點(diǎn)的原子分析，位于面心的原子與之相鄰，1個(gè)

頂點(diǎn)原子為12個(gè)面共用；根據(jù)均攤法計(jì)算晶胞中含有原子數(shù)目；

②由圖丙可知，正方形對(duì)角線長(zhǎng)度為4dcm,進(jìn)而確定晶胞的體積，再根據(jù)晶胞含有原子數(shù)

目計(jì)算晶胞的質(zhì)量，再根據(jù)°=?計(jì)算密度。

【詳解】(1)第三周期中晶體硅為原子晶體，原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合形成網(wǎng)狀，斷裂消耗很

高能量，因此硅單質(zhì)的熔點(diǎn)最高，序號(hào)“8”代表Si元素；同一周期元素，從左向右元素的電

負(fù)性逐漸增大，故C1元素電負(fù)性最大，氯氣、氮?dú)鉃闅怏w，由于氯氣相對(duì)分子質(zhì)量更多，

分子間作用力更強(qiáng)，故氯氣的熔點(diǎn)高于氮?dú)獾?，故電?fù)性最大的C1元素的代表序號(hào)為2；

答案第15頁(yè)，共14頁(yè)

(2)比1表示的是18號(hào)Ar元素，則比Ar多8的元素是Fe,其基態(tài)原子核外電子排布式是

Is22s22P63s23P63d64s2；

(3)①由圖可知，晶胞為面心立方堆積，以頂點(diǎn)的原子分析，一個(gè)晶胞中含有3個(gè)位于面心

的原子，通過(guò)一個(gè)頂點(diǎn)有8個(gè)晶胞，每個(gè)面心原子同時(shí)屬于2個(gè)晶胞，故1個(gè)頂點(diǎn)原子的配

位數(shù)為8x3x0=12個(gè)；晶胞中含有的該原子數(shù)目=8x：+6xg=4；

2o2

②由圖丙可知，正方形對(duì)角線長(zhǎng)度為4dcm,故立方體的棱長(zhǎng)為：^x4dcm=2V2dcm,

晶胞體積為V=(2&dcM3=i60dcm3,晶胞中含有原子數(shù)目=8x：+6x：=4,相對(duì)原子質(zhì)量

o2

M國(guó)，M,

/crr3

為M,故晶胞的質(zhì)量=4XR—g,故晶體的密度=p=NAg/cm3=40d3Ng>°

A16V2d3A

【點(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、元素周期律、核外電子排布、晶胞結(jié)構(gòu)與計(jì)算等，注意

對(duì)電離能變化規(guī)律及特殊性的理解，晶胞計(jì)算需要學(xué)生具有一定的數(shù)學(xué)計(jì)算能力與空間想象

力。

5.(1)Is22s22P63s23P63d54s2

⑵A

(3)正四面體型CIO八PO：N>C>Hsp31：6

Mn------------Mn

、OO,

(4)+4'MJ吧400%

/\3a2b

z°°\

Mn------------Mn

【解析】⑴

Mn是25號(hào)元素，處于第四周期第VHB族，核外電子排布式為：Is22s22P63s23P63d54s2；

(2)

A.3d為基態(tài)Mn?+,處于3d半滿穩(wěn)定狀態(tài)，很難再失電子；

B.3d4s為基態(tài)Mn原子，易失去一個(gè)電子變?yōu)镸n+；

03XB??①

C.3d4s為基態(tài)Mn+,其失去一個(gè)電子比基態(tài)MM+容易；

答案第16頁(yè)，共14頁(yè)

(IXtXtXDO?

D.3d4s為激發(fā)態(tài)MM+,其失去一個(gè)電子比基態(tài)MM+容易，故最難再

失去一個(gè)電子的是A,

故答案為：A；

(3)

①SO；中S和。形成4個(gè)。鍵，價(jià)層電子對(duì)為4,雜化方式為sp3,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理

論可知其空間構(gòu)型為：正四面體型；SO：中S、。原子最外層均有6個(gè)電子，共有32個(gè)價(jià)

電子，與SO：互為等電子體的離子有：C104,P0：；

②烏洛托品含C、H、N元素，元素的非金屬性越強(qiáng)，其吸引電子能力越強(qiáng)，則其電負(fù)性越

大，這幾種元素非金屬性強(qiáng)弱順序是N>C>H,所以電負(fù)性大小順序是N>C>H；中心原

子N形成3個(gè)N-C1鍵，還有1對(duì)孤電子對(duì)，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,N原子采取sp3雜化；N

原子數(shù)為4,單鍵由1個(gè)◎鍵形成，有24個(gè)。鍵，兩者數(shù)目之比為4：24=1：6：

(4)

①在該晶體中含有的Mn原子個(gè)數(shù)為：：x8+l=2,含有的O原子數(shù)目為Jx4+2=4,Mn：O=2：

4=1：2,所以該鎰的氧化物的化學(xué)式為MnCh,0為-2價(jià)，Mn的化合價(jià)為+4價(jià)；

Mn-----------------Mn

、00，

\/

Mn

/\

/°°\

②z方向投影圖為Mn------------------Mn；

①該晶體含有2個(gè)Mn原子和4個(gè)0原子，已知Mn和O的離子半徑分別是mpm和npm,

444

晶胞中原子總體積=］兀m3x2+,兀n3x4=§兀(2m3+4i?)pm3,晶胞的體積=axaxb=a2bpm3,該

-7r（2m+4n）47t（2nr,+4n,）

晶胞的空間利用率=原子總體積

x100%=-------z---------x100%=—~z------Lx100%°

晶胞體積a2b3a2b

6.(1)+4因硝酸具有強(qiáng)氧化性，影響后續(xù)反應(yīng)20%

⑵ZnFe2O4ZnS與CO,反應(yīng)生成COS和ZnO,ZnO再與H2s反應(yīng)轉(zhuǎn)化為ZnS和H,O

【解析】(1)

①Ce基態(tài)原子核外電子排布式為［Xe］4P5d&2,則其價(jià)電子排布式為4P5d6s?,Ce的最高

正化合價(jià)為+4價(jià)，故答案為：+4；

②稀硝酸具有強(qiáng)氧化性，會(huì)影響后續(xù)反應(yīng)，因此步驟1中不能使用稀硝酸，故答案為：因硝

酸具有強(qiáng)氧化性，影響后續(xù)反應(yīng)；

答案第17頁(yè)，共14頁(yè)

③根據(jù)反應(yīng)的方程式可知，存在關(guān)系式：Ce2S3~3H2S~3I2~6Na2S2O3,消耗

3

().100()010「匚蟲(chóng)225203溶液20.00mL,則n(Na2S,O,)=0.100mol/Lx0.020L=2x10-mol,則與

NaJ。反應(yīng)的n(l2)=gn(NaS03)=lxlO-3mol,與H2s反應(yīng)的

5

n(I2)=0.1molx0.020L-1xl()-mol=1xlO^mol,則n(Ce2S3)=1n(I2)=3.3x1O^mol,

m(Ce2s,)=3.3x107moix376g/mol=0.124g,則樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

96

0.124gx---

-------還100%=20%'故'.木為：20%;

0.16g

(2)

①根據(jù)均攤法可知，晶胞中含有8xJ+6x4+4=8個(gè)ZM+,4x4=16^Fe3+,4x4+4x4=32

82

個(gè)0”，則該晶胞的化學(xué)式為ZnFe?。，，故答案為：ZnFe2O4;

②由圖可知，該過(guò)程中ZnS與CO2反應(yīng)生成COS和ZnO,ZnO再與H2s反應(yīng)轉(zhuǎn)化為ZnS和

H2O,如此循環(huán)往復(fù)，實(shí)現(xiàn)ZnS再生，故答案為：ZnS與CO?反應(yīng)生成COS和ZnO,ZnO再

與H2s反應(yīng)轉(zhuǎn)化為ZnS和H,O。

7.(l)ls22s22P63s23P63dl04sl

(2)>因?yàn)镠NCh分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)非羥基氧原子，比H3Po4多1個(gè)<

(3)[CU(H2O)4]SO4H2OV形sp3雜化0>S>HB

(4)(0.5,0,0.5)2TX^^X10，°

【解析】(1)

銅的原子序數(shù)是29,基態(tài)Cu原子電子排布式為Is22s22P63s23P63印詠1；

(2)

①由于HNCh分子結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)非羥基氧原子，比H3PCU多1個(gè)，所以其最高價(jià)氧化物對(duì)

應(yīng)水化物的酸性：HNC)3>H3Po4。

②P與N的氫化物空間構(gòu)型相似，均是三角錐形，但氮元素的電負(fù)性強(qiáng)于磷元素，共用電子

對(duì)偏向氮元素，排斥力增大，所以PH3鍵角<NH3鍵角。

(3)

膽研(CUSOF5H2O)為藍(lán)色晶體，由于配位數(shù)是4,則將其改寫成配合物形式的化學(xué)式可書寫

成[CU(H2O)4]SO4H2O。其中配體水的分子構(gòu)型為V形，陰離子的中心原子硫原子雜化類型

為sp3雜化，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，則S、O、H三種元素的電負(fù)性由大到小的順序

是0>S>H,膽機(jī)晶體中包含的作用力有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和氫鍵，不包含的作用

答案第18頁(yè)，共14頁(yè)

力為金屬鍵，答案選B。

(4)

已知原子O、A的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0,0,0)和(1,1,1),則原子B的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(0.5,0,0.5),

晶胞中銅原子的個(gè)數(shù)是6x^=3,鍥原子的個(gè)數(shù)是8x：=l,若該晶體密度為dg-cm-3,則晶

2o

胞體積為25伸1c/,邊長(zhǎng)為』等。機(jī),銅鑲原子間最短距離為面對(duì)角線的一半，即為

皿/NA

冬假'?'Pm。

Cl

/\

8.Dsp'M9正四面體共價(jià)Cl—BeBLCI有非極

\/

C1

性C1：1

【詳解】(1)符號(hào)“3p「中3表示能層數(shù)為第3層，P為能級(jí)符號(hào)，P能級(jí)由三個(gè)電子云空間

伸展方向，故Px表示在x軸上伸展，故P、沒(méi)有給出的信息是電子的自旋方向，故答案為：

D；

(2)將月通入稀NaOH溶液中可生成0月，根據(jù)雜化軌道理論可知，OF?中中心原子O原子周

圍形成了2個(gè)。鍵，孤電子對(duì)數(shù)為：g(6-2?,故。月中氧原子的雜化方式為sp3,故答

案為：Sp3;

(3)已知Ti的原子序數(shù)為22,故基態(tài)Ti3+的核外電子排布式為：Is22s22P63s23P63d,故Ti?+電

子占據(jù)的最高能層為第三層，故符號(hào)為M,該能層具有的原子軌道數(shù)為3s一個(gè)軌道，3p±

3個(gè)軌道，3d上5個(gè)軌道，一共為1+3+5=9個(gè)軌道，BH4的中心原子B周圍形成了4個(gè)個(gè)

。鍵，孤電子對(duì)數(shù)為：1(3+1-4?,根據(jù)夾層電子對(duì)互斥模型可知，BH,的立體結(jié)構(gòu)是

正四面體，故答案為：M；9；正四面體；

(4)根據(jù)對(duì)角線規(guī)則可知，被與鋁為對(duì)角線元素，A1CL為共價(jià)化合物且已知氯化鉞在氣態(tài)時(shí)

存在Bej分子(a)和二聚分子(BeCh)2(b)，故a屬于共價(jià)化合物；b中Be原子的雜化方式

相同。且所有原子都在同一平面上，故b中Be原子的雜化方式為sp2,則b的結(jié)構(gòu)式為：

ClC1

/\/\

C1—BeBe—Cl>故答案為：共價(jià)；C1—BeBe—Cl;

\/\/

ClC1

(5)由于Mn的原子序數(shù)為25,故Md+的核外電子排布式為：Is22s22P63s23P63d5,結(jié)合題干

信息可知［Mn(H?O)6『有顏色，故答案為：有；

答案第19頁(yè)，共14頁(yè)

(6)

①根據(jù)題干信息，配合物［Ni(CO)J易溶于CC1,、苯等有機(jī)溶劑，且CC14和苯均為非極性

分子，根據(jù)“相似相溶原理”可知［Ni(CO)4］固態(tài)時(shí)屬于非極性分子，故答案為：非極性；

②由于CO中C原子和O原子上都有孤電子對(duì)，但C的電負(fù)性小于O的，所以C原子對(duì)電

子的吸引力比O的小，故故［Ni(CO)J中Ni與CO的C原子形成配位鍵，故答案為：C；

③已知CO分子中存在碳氧三鍵,CO與Ni之間存在配位鍵,故一個(gè)Ni(CO),分子中有4x2=8

個(gè)無(wú)鍵和4+4=8個(gè)。鍵，故二者個(gè)數(shù)比為8：8=1：1,故答案為：1：1。

9.(DB

⑵3sp2

⑶+3價(jià)是6

35

(4)2：1B/bxWxN"

2A

【解析】⑴

由電子排布式可知，①為S元素，②為P元素，③為N元素，④為F元素；

A.同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì)，磷原子的3P軌道為穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu)，

元素的第一電離能大于相鄰元素，則磷元素的第一電離能大于硫元素，即第一電離能：②〉①,

故A錯(cuò)誤；

B.從左到右，同周期元素，的原子半徑依次減小，從上到下，同主族元素的原子半徑依次

增大，則原子半徑的大小順序?yàn)棰趤V&>③〉④，故B正確；

C.氮元素的電負(fù)性大于硫元素，即電負(fù)性：③〉①，故C錯(cuò)誤；

D.氟元素沒(méi)有正化合價(jià)，故D錯(cuò)誤；

故選B；

(2)

由光氣的結(jié)構(gòu)式可知，分子中單鍵為。鍵，雙鍵中有1個(gè)。鍵和1個(gè)兀鍵，則該分子中共

有3個(gè)c鍵，形成碳氧雙鍵的碳原子的雜化方式為sp2雜化，故答案為：3；sp2；

(3)

①由化合價(jià)代數(shù)和為0可知,配合物中銘元素的化合價(jià)為+