甲醛殘留量測定法

關(guān)于甲醛殘留量測定法第1頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三目錄

一、甲醛溶液含量標(biāo)定1、標(biāo)定原理2、試劑和溶液3、儀器與設(shè)備4、甲醛溶液含量標(biāo)定5、空白試驗6、記錄與計算7、注意事項第2頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三1、標(biāo)定原理

HCHO具有較強的還原性，能被氧化劑氧化成相應(yīng)的羧酸。基于這個原理，HCHO可在堿性條件下，被氧化生成甲酸，加入定量、過量的NaOH滴定液在水浴上加熱15分鐘，以溴麝香草酚藍(lán)為指示劑，用HCl滴定液滴定剩余的NaOH(此測定方法屬于剩余回滴法)，同時作空白試驗，兩次滴定消耗HCl滴定液之差，即為NaOH和HCHO作用的量，根據(jù)滴定液定量作用于HCHO的量和甲醛溶液的取用量，即可計算出溶液中含有HCHO的百分量（g/g）。反應(yīng)式如下：HCHO＋H2O2→HCOOH＋H2OHCOOH＋NaOH→HCOONa＋H2O（定量、過量）NaOH＋HCl→H2O（過量的剩余量）第3頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三2、試劑和溶液甲醛（HCHO）溶液(40%)分析純（含HCHO37.0％～40.0％）已標(biāo)定的NaOH滴定液（1mol/L）已標(biāo)定的HCl滴定液（1mol/L）3%的過氧化氫溶液第4頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三3、儀器與設(shè)備分析天平；錐形瓶（250ml）；玻璃小漏斗；恒溫水浴鍋；刻度吸管；

滴管及膠頭；酸式滴定管；堿式滴定管；第5頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三4、甲醛溶液含量標(biāo)定4.1取一250ml的潔凈錐形瓶，精確量取10ml水加入其中。4.2打開分析天平，將加有10ml水的錐形瓶放入分析天平中，去皮/置零。4.3向加有10ml水的錐形瓶中滴入大約38~40滴（分析天平顯示1.5~1.6g）甲醛；準(zhǔn)確記錄所稱甲醛的重量。4.4加入3%過氧化氫試液25ml與溴麝香草酚籃指示液2滴；4.5滴加NaOH滴定液至溶液顯藍(lán)色；記錄滴定液用量。4.6再精密加入NaOH滴定液25ml，瓶口置一玻璃小漏斗，置60℃水浴上加熱15分鐘，不時振搖；4.7冷卻，用水洗滌漏斗，加溴麝香草酚藍(lán)指示液2滴；4.8用鹽酸滴定液滴定至溶液顯黃色

，記錄滴定液用量。第6頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三5、空白試驗5.1精密量取NaOH滴定液25ml，置錐形瓶中；5.2加水10ml，3%過氧化氫試液25ml與溴麝香草酚藍(lán)指示液2滴；5.3用HCl滴定液滴定至溶液顯黃色，記錄HCl滴定液用量。第7頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三6、記錄與計算試驗中準(zhǔn)確記錄有關(guān)的測試數(shù)據(jù)，按下列算式計算T×F×（V空－V）——————————×100%WV空為兩次空白溶液消耗鹽酸滴定液的毫升數(shù)平均值；V為供試品溶液消耗鹽酸滴定液的毫升數(shù)；F為鹽酸滴定液的濃度校正因子；W為所稱甲醛的重量。T=30.03，即每1ml氫氧化鈉滴定液（1.000mol/L）相當(dāng)于30.03mg的甲醛。第8頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三7、注意事項7.1稱取甲醛溶液時一定注意不要使甲醛滴到錐形瓶外面，否則重新稱??；7.2甲醛溶液易揮發(fā)，稱取后應(yīng)立即滴定；或用合適物品遮蓋瓶口。7.3甲醛溶液在較低溫度時易發(fā)生聚合作用，已發(fā)生聚合作用的甲醛溶液不能作為對照品用，所以甲醛在儲存時室溫不能過低。7.4濃過氧化氫溶液能燒傷皮膚，使用時須注意。7.5計算公式T×F×(V空-V)W中，注意單位的轉(zhuǎn)換。X100%第9頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三二、甲醛殘留量測定1、測定原理及注意事項2、儀器、試劑3、對照品溶液的制備4、供試品溶液的制備5、測定及計算方法第10頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三1、測定原理及注意事項原理：甲醛與乙酰丙酮在一定的pH值條件下反應(yīng)，生成物為黃色，利用分光光度法測定反應(yīng)產(chǎn)物在410nm波長處的吸收度，根據(jù)供試品和對照品的吸收度即可算出被測樣品中甲醛的含量。注意：1、根據(jù)分光光度法的一般要求，一般測得的吸收度應(yīng)在0.2~0.8范圍內(nèi)，所以在試驗時，將溶液稀釋到一定的濃度，使測得的吸收度在規(guī)定范圍內(nèi)。第11頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三注意：2、供試品溶液必須是澄清的，否則在下一步測定時，會影響吸收度的準(zhǔn)確度。注意：3、油乳劑疫苗供試品溶液靜置分層時間可適當(dāng)延長，以增強分層效果，經(jīng)過濾仍不能完全澄清，可繼續(xù)試驗，不影響結(jié)果。第12頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三2、儀器、試劑儀器：紫外－可見分光光度計；精密天平；恒溫水浴鍋；量瓶（100ml、50ml）；刻度吸管（5ml、0.5ml）；移液管（5ml、10ml）；量筒；燒杯。試劑：20％吐溫80乙醇溶液醋酸－醋酸銨緩沖液乙酰丙酮試液第13頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三3、對照品溶液的制備

取已標(biāo)定的甲醛溶液適量，精密測定，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，制成每1ml含甲醛1.0mg的溶液；精密量取上述溶液5.0ml置50.0ml量瓶中，加水至刻度，搖勻，即得（0.1mg/ml）。如果被測樣品為油乳劑疫苗，則精密量取上述稀釋溶液5.0ml置50.0ml量瓶中，加20%吐溫-80乙醇溶液10ml，加水至刻度，搖勻，即得。配制對照品溶液時所取已測定含量的甲醛溶液的量可用下式計算：

1.0mgW=————×100

P%式中W=已測定甲醛溶液需取的量（mg）；P%=測得甲醛溶液的含量；例如：測得甲醛溶液的含量為37.2%，取量為0.2688g，計算如下：

1.0mgW=————×100=268.8mg

37.2%第14頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三

配制濃度為0.1mg/ml對照溶液，要求稱取0.2688g（含量37.2%）的市售甲醛溶液，精密稱定，按規(guī)定可稱取的量為0.2688±0.2688×10%，測得的吸收值就會比限度的值或大或小，需經(jīng)折算后再進行比較。如果實際稱取的量為0.2823g，置100ml量瓶中，該對照溶液的濃度為0.1050mg/ml，算式如下：

0.2823×37.2%×1000

5————————————×————=0.1050mg/ml

100

50測得該濃度時的吸收度為0.753，應(yīng)將其折算成0.1mg/ml的吸收度，計算如下：0.753×0.1——————=0.7170.1050第15頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三4、供試品溶液的制備（建議實驗一開始就制備）油乳劑滅活疫苗：

用5.0ml刻度吸管量取被測樣品5.0ml，置50ml量瓶中，用20%吐溫-80乙醇溶液10ml，分次洗滌吸管，洗液并入50ml量瓶中，搖勻，加水稀釋至刻度，強烈振搖，靜止分層，下層液如果不澄清，濾過，棄去初濾液，取澄清續(xù)濾液，即得。第16頁，講稿共18頁，2023年5月2日，星期三5、測定及計算方法精密吸取對照品溶液和供試品溶液各0.5ml，分別加醋酸-醋酸銨緩沖溶液10ml，乙酰丙酮試液10ml，搖勻，置60℃恒溫水浴15分鐘（此時溶液呈黃色），冷水冷卻5分鐘，放置20分鐘后，照分光光度法，在410nm的波長處測定吸收度，計算即得。

0.1

A樣甲醛溶液（40%）含量%（g/ml）=——×———

0.4