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文檔簡介
(或壓?)Van’tHoffTDGT=DGq+2.30RTlgTQ:起始分壓商QP,或起始濃度商如:3H2(g)N2(g)2NH3
當(dāng)DGT=0TDGq=-2.30RTlgTT則 DGT=DGq+2.30RTlgT=-2.30RTlgKq+2.30RT(PNH/PqQp= (P/Pq)(P [PNH/
Q/Kq<Q/Kq>
TDG<DGDG<
TKq=T
Q/Kq= DG= NpN
/HH
例12000°
時,下列反應(yīng)的K
=9.8
例2由MnO(s)和 Cl(g)的反應(yīng)的DGq(kJ/mol)為f fpN2(g)+O2(g)=p
MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)=Mn2+(aq)+Cl2(g)+- - - -① ③
OO(P/
298K解:①DrGqnDGq(?成物)-nDGq( if if
Q=(P/Pq)(P/=(0.0100)2/(0.821)(0.821)=1.48×10-QKq=(1.48×10-4)/9.8×10-2<1
=[-228.0+2(--[(-4465.2)+2(-=25.4(kJ/mol)>②Qp=9.8×10-
Q
= ③Q=1.6QK=1.6/9.8×10-2>1正向非? 反應(yīng)非? 例2下列反應(yīng)的DGq(kJ/mol)MnO2(s)+4H(aq)+2Cl(aq)=Mn(aq)+Cl2(g)+- - - -問:①標(biāo)態(tài)下、298K②若?12.0mol/dm的HCl,其它物質(zhì)仍為標(biāo)態(tài),298K時反
(即 來代替DGqT①D(即 來代替DGqT
TT②Q=
TT
②DGq≥+40 K≤
TTT根據(jù)DGTDGq2.30RTlgTDG=25.4+2.30×8.31×10-3×298×(-11.5kJ/mol)0
③-40<
<
10–7K10+7DGDGT=2.30RTlg3例例3A(s)=B(g)C(s)q298=(1)298K下的qp(2)當(dāng)B的分壓降為1.00×10-3kPa時,正向反解T解T lgKq=-DG =-40.0/2.30×8.31×10-3×=-pKq=9.48×10-8?1.00×10-p
DGT=2.30RTlg例3A(s)=B(g)C(s)DGT=2.30RTlg例3A(s)=B(g)C(s)q298=(1)298K下的qp(2)當(dāng)B的分壓降為1.00×10-3kPa時,正向解(2)QpPB/Pq(1.00×10-3)/1001.00×10-lg(1.00×10-5/9.48×10-11.5kJ/mol0Q改變53.3.TDGT=DGq+2.30RTlgT
重平衡。例700°C時,(1)SO(g)+0.5O(g)=SO4040kJ/mol
T主要由DGqT
1=-RTln(2)NO2(g)=NO(g)+0.5DGq=-RTln (3)SO2(g)+NO2(g)=SO3(g)+DGq=-RTln 反應(yīng)(3)=反應(yīng)(1)+反應(yīng) DGq=DGq+ -RTlnKq=-RTlnKq–RT lnKq=lnKq+ln KqKq=Kq
Kp1=0.14(823K)Kp2=67(823K)試求在823KCoO(s)+CO(g)=Co(s)+的平衡常數(shù)Kp3 PCO PCOPH\Kp3=Kp2/Kp1=67/0.14=4.8×102(823
4DDGT=2.30RTlg在?定溫度下,Kq是定值,Q的變化例如:H2(g)+I2(g)=2HI(g)713K時,KpKcDG=DGq+2.30RTlg DGq=-2.30RTlg
H2和I2化合的反應(yīng)商Q起始濃度(H2)(I2)(QQ與轉(zhuǎn)化率H2,Q<1Q<Q=00Q>Q<*轉(zhuǎn)化率(a)=(反應(yīng)掉的量/起始量)×100%結(jié)論:1Q/K2Q與K結(jié)論:1Q/K2Q與K標(biāo)態(tài)下,Q=1,但K不?定等于1 2c=((H)/Cθ)((I)/Cθ)=(H)(I 2
例已知在325K與100kPa時,N2O4(g) 2NO2(g)反應(yīng)中,N2O4的摩爾分解率為50.2%。若保持溫度不變,壓?增加為1000kPa時,N2O4的摩爾分解率為多少?解:設(shè)有1molN2O4,它的分解率為a 2?有平衡
1.0- 平衡時n總=(1.0-a)+2a=1+ 設(shè)平衡時總壓?為p,那 =p·1-a, =p·1 1 /pq)a
Kq==a=(p/pq =(p/pq /
壓?對反應(yīng)H(g)I(g)2HI(g)
對于反應(yīng)如N2O4(g)2
當(dāng)p=100kPa時,p/p=1.00,a= Kp=p=1000kPa時,p/p=10.00,Kp=1.35,a=0.181<對Van‘t對Van‘tHoffθT-= (2)2.30Rp=- 濃度、壓?變化,平衡常數(shù)K不變;p=- DGq=-2.30RTlg
lg TKKθθ將DGθDHθTKKθθ
代入上?右式,得
plgKθ=-p
DHθ- =- +
(1)當(dāng)DH<0(放熱反應(yīng)),T?(T2> 設(shè)T時的平衡常數(shù)為Kpθ,T時的平衡常數(shù)為Kpθ
(2)當(dāng)DH0(吸熱反應(yīng)),T(T2T1Kθ>K
2 2
即:1lgKp=-1
+
lgKp=-2.30RT+
利?Van‘tHoff兩式相減,得lgKθ-lgKθ= (-)
2.30R
(1)已知DHq時,從T、K
求T時的lglgp T-(212.30RVan'tHoffVan'tHoff
θ或
(2)求DH(當(dāng)已知不同溫度下的Kp值時5勒·夏特?(LeChaier)濃度 K值?,反應(yīng)容易進(jìn)?。
化學(xué)反應(yīng)?向的判據(jù)(非標(biāo)態(tài)任意指定溫度下< Q= DGT=2.30RTlgK>q特例:(1)標(biāo)態(tài)、298K時,查表(2) ,DGq=DHq-<1,Q<=1,Q=>1,Q>£–40?+40?者之間時,?DGT或Q/K? DGθlgK=- T£10 2.30RT?者之間時,?DGT或Q/K第三章化學(xué)反應(yīng)的限度(?結(jié)表達(dá)式,K與QKK(?c/corp/pfi(1)K
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