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聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)1.概述聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是一種熱塑型聚酯類(lèi)樹(shù)脂,是由對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)和1,4-丁二醇(1,4-BG)或?qū)Ρ蕉姿幔≒TA)與1,4-丁二醇為原料聚合而成的高分子聚合物。PBT樹(shù)脂無(wú)臭、無(wú)毒、無(wú)味,具有較好的耐熱性和耐老化性,玻璃纖維增強(qiáng)后其耐熱變形溫度可達(dá)220℃,并可在較寬溫度范圍內(nèi)保持良好的力學(xué)性能,如剛性、硬度及尺寸穩(wěn)定性。在PBT樹(shù)脂中加入阻燃劑,其性能并不降低,而阻燃性能可大幅提高。PBT還具有優(yōu)良的耐磨、耐化學(xué)腐蝕性能。在加工性能方面,PBT樹(shù)脂具有良好的模塑流動(dòng)性,且結(jié)晶速度快,因而易用普通設(shè)備注射、擠出和吹塑成型,成型加工周期短,制品表面光澤好,尺寸穩(wěn)定,可大大降低加工費(fèi)用。在當(dāng)前生產(chǎn)中,廣泛采用玻璃纖維增強(qiáng),進(jìn)一步改善其力學(xué)性能和耐熱性能,并與多種樹(shù)脂摻混生產(chǎn)塑料合金,拓寬應(yīng)用市場(chǎng)。此外,PBT還具有良好的電性能,為其它工程塑料所不及。由于PBT樹(shù)脂所具有優(yōu)良的性能.生產(chǎn)能耗?。廴拘?,既可采用酯交換法,也可采用直接酯化法生產(chǎn),能直接利用PET的合成技術(shù)與生產(chǎn)裝置,投資費(fèi)用較低,工藝成熟,所以,近30多年來(lái)得到了飛速的發(fā)展,廣泛地應(yīng)用于工程塑料和纖維加工業(yè),近年來(lái)其發(fā)展速度非???,是工程塑料家族的后起之秀。目前PBT樹(shù)脂主要用于電子電氣行業(yè)、汽車(chē)行業(yè)和機(jī)械行業(yè)等領(lǐng)域。在電子電氣領(lǐng)域,主要用于制作插件、線(xiàn)圈架、燈座、接線(xiàn)板、熔絲座、電機(jī)部件、配電器及微電子元件。PBT有優(yōu)良的耐化學(xué)性、耐溫性和力學(xué)性能,在汽車(chē)工業(yè)中用于制造發(fā)動(dòng)機(jī)部件,如分電器帽、接插件和其它電器元件、車(chē)門(mén)車(chē)窗的鉸鏈及進(jìn)氣隔柵等。增韌改性的PBT共混物還大量用于制造保險(xiǎn)杠。PBT可代替金屬制造多種機(jī)械零件,如齒輪、泵件、傳送帶零件和門(mén)窗零件等。另外,可用在家用器具上的把手、底座、油刷等。2.市場(chǎng)分析(1)國(guó)外市場(chǎng)分析美國(guó)Celanese公司于1969年首先開(kāi)發(fā)出了PBT這種新型熱塑性聚酯工程塑料,它具有與PET相似的較高的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、耐蠕變性、優(yōu)良的電性能和化學(xué)穩(wěn)定性及易于阻燃,而且成型加工比PET容易得多,因此在電子電器、汽車(chē)、機(jī)械制造及化纖領(lǐng)域獲得越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。目前PBT以平均15~20%的高速發(fā)展,成為繼尼龍、聚碳酸酯、聚甲醛、聚苯醚之后的第五大工程塑料。目前,世界PBT樹(shù)脂總生產(chǎn)能力77萬(wàn)噸/年,其中美國(guó)生產(chǎn)能力20.1萬(wàn)噸/年,西歐23.2萬(wàn)噸/年,日本16.3萬(wàn)噸/年,亞洲其他國(guó)家和地區(qū)17.4萬(wàn)噸/年。最大的七家跨國(guó)公司生產(chǎn)能力共計(jì)54.4萬(wàn)噸/年,約占世界PBT總生產(chǎn)能力的71%。GE公司是全球最大的PBT樹(shù)脂生產(chǎn)廠(chǎng)商,其生產(chǎn)能力總計(jì)達(dá)14萬(wàn)噸/年,DuPont公司以11萬(wàn)噸/年的生產(chǎn)能力排在第二位。世界PBT樹(shù)脂消費(fèi)量總計(jì)45萬(wàn)噸/年(含合金)。美國(guó)和日本供大于求,是凈出口國(guó)家,西歐供需基本持平,而除日本以外的亞洲地區(qū)則是PBT樹(shù)脂凈進(jìn)口地區(qū)。由于PBT樹(shù)脂綜合性能優(yōu)良,隨著經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng),PBT被越來(lái)越廣泛地應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域,近年來(lái),國(guó)外PBT樹(shù)脂生產(chǎn)能力增長(zhǎng)較快,而需求增長(zhǎng)緩慢,致使全球PBT樹(shù)脂生產(chǎn)能力呈過(guò)剩狀態(tài),開(kāi)工率只有不到60%,其中七大跨國(guó)公司因?yàn)楣に嚰夹g(shù)先進(jìn),產(chǎn)品性能價(jià)格比高,競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng),開(kāi)工率較高,而工藝落后的小裝置開(kāi)工率很低,正在逐漸被淘汰。由于看到PBT樹(shù)脂的良好發(fā)展前景,仍有許多廠(chǎng)商打算建設(shè)新的生產(chǎn)裝置,同時(shí)新裝置的建設(shè)著眼于采用新技術(shù),提高產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力。預(yù)計(jì)今后若干年內(nèi)全球PBT的生產(chǎn)格局將發(fā)生較大變化,大型化、技術(shù)先進(jìn)的生產(chǎn)裝置將占領(lǐng)絕大部分市場(chǎng),而小規(guī)模、工藝落后的生產(chǎn)裝置將被淘汰,生產(chǎn)的集中度將進(jìn)一步提高。PBT樹(shù)脂的主要應(yīng)用領(lǐng)域是汽車(chē)和電子電氣等。在電子電氣領(lǐng)域,主要用于作插件、線(xiàn)圈架、燈座、接線(xiàn)板、熔絲座、電機(jī)部件、配電器及微電子元件。PBT有優(yōu)良的耐化學(xué)性、耐溫性和力學(xué)性能,在汽車(chē)工業(yè)中用于制造發(fā)動(dòng)機(jī)部件,如分電器帽、接插件和其它電器元件、車(chē)門(mén)車(chē)窗的鉸鏈及進(jìn)氣隔柵等。增韌改性的PBT共混物還大量用于制造保險(xiǎn)杠。PBT可代替金屬制造多種機(jī)械零件,如齒輪、泵件、傳送帶零件和門(mén)窗零件等。另外,可用在家用器具上的把手、底座、油刷等。在美國(guó)和歐洲等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū),汽車(chē)工業(yè)是PBT樹(shù)脂的最大消費(fèi)領(lǐng)域,其次是電子/電氣領(lǐng)域和辦公機(jī)械等行業(yè)。而在除日本以外的亞洲地區(qū),電子/電氣領(lǐng)域是PBT樹(shù)脂最大的消費(fèi)市場(chǎng),在辦公自動(dòng)化設(shè)備方面也有廣泛應(yīng)用,而汽車(chē)及其它領(lǐng)域用量還較小。美國(guó)和西歐等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū),汽車(chē)工業(yè)是PBT樹(shù)脂的最大消費(fèi)領(lǐng)域,其次是電子/電氣領(lǐng)域和辦公機(jī)械等行業(yè)。美國(guó)、西歐和日本汽車(chē)工業(yè)PBT消費(fèi)量分別占總消費(fèi)量的40%、41%和56%;電子/電氣領(lǐng)域消費(fèi)量分別占26.4%、30%和36%。而在除日本以外的亞洲地區(qū),電子/電氣領(lǐng)域是PBT樹(shù)脂最大的消費(fèi)市場(chǎng),占總消費(fèi)量80%以上,在辦公自動(dòng)化設(shè)備方面也有廣泛應(yīng)用,而汽車(chē)及其它領(lǐng)域僅占不到20%。預(yù)計(jì)到2010年全球PBT樹(shù)脂的需求量將達(dá)到75萬(wàn)噸。初步預(yù)計(jì)2015年全球PBT樹(shù)脂的需求量將達(dá)到90萬(wàn)噸。(2)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分析我國(guó)PBT樹(shù)脂的技術(shù)開(kāi)發(fā)工作始于七十年代,并先后建了一些百?lài)嵵燎嵓?jí)的小型生產(chǎn)裝置。80年代,北京化工研究院完成PBT樹(shù)脂工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的開(kāi)發(fā)并建設(shè)了一條年生產(chǎn)能力為2500噸的生產(chǎn)線(xiàn)。與此同時(shí),我國(guó)為實(shí)現(xiàn)引進(jìn)電視機(jī)、收錄機(jī)生產(chǎn)線(xiàn)配套材料國(guó)產(chǎn)化,國(guó)產(chǎn)PBT樹(shù)脂迅速在電子電器行業(yè)中推廣應(yīng)用。目前,我國(guó)PBT生產(chǎn)能力達(dá)5.3萬(wàn)噸/年,目前國(guó)內(nèi)PBT樹(shù)脂的生產(chǎn)廠(chǎng)家主要有北京泛威工程塑料有限公司、江蘇南通合成材料廠(chǎng)、儀征化纖集團(tuán)工程塑料廠(chǎng)等。主要生產(chǎn)廠(chǎng)家如下表所示:表28-1我國(guó)主要PBT生產(chǎn)廠(chǎng)家單位:萬(wàn)噸/年企業(yè)名稱(chēng)生產(chǎn)能力備注儀征化纖集團(tuán)工程塑料廠(chǎng)2引進(jìn)技術(shù),連續(xù)PTA工藝藍(lán)星化工新材料股份有限公司南通合成材料廠(chǎng)1.5國(guó)內(nèi)技術(shù),連續(xù)化DMT工藝三房巷實(shí)業(yè)集團(tuán)江陰永通化工有限公司20.7國(guó)內(nèi)技術(shù),間歇法DMT工藝北京泛威工程塑料有限公司0.5國(guó)內(nèi)技術(shù),間歇法DMT工藝岳陽(yáng)石油化工總廠(chǎng)0.3吳縣市香雪?;w材料廠(chǎng)0.2上海滌綸廠(chǎng)30.1國(guó)內(nèi)技術(shù),間歇法DMT工藝小計(jì)5.3在江浙一帶,有許多小的鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)生產(chǎn)PBT樹(shù)脂和改性工程塑料,但規(guī)模都不大,產(chǎn)品質(zhì)量較低,且生產(chǎn)很不穩(wěn)定。目前,我國(guó)PBT生產(chǎn)能力達(dá)到5.3萬(wàn)噸/年,產(chǎn)量達(dá)4萬(wàn)噸,表觀消費(fèi)量約6.5萬(wàn)噸。目前我國(guó)PBT樹(shù)脂主要制成玻纖增強(qiáng)/阻燃復(fù)合材料,用于電子電氣、汽車(chē)等工業(yè)零配件,以及PBT纖維、PBT光纖光纜護(hù)套、PBT薄膜等。PBT最主要的消費(fèi)領(lǐng)域是電子電氣行業(yè),約占總消費(fèi)量的50%。汽車(chē)及機(jī)械行業(yè)消費(fèi)約占總量的21.7%。其它領(lǐng)域消費(fèi)約占總量的16.7%。如保健牙刷、彈性纖維及織物、旱冰鞋輪芯等。近年來(lái),光纖包覆用PBT樹(shù)脂需求量增長(zhǎng)較快,目前約占總消費(fèi)量的8.3%。我國(guó)PBT樹(shù)脂歷年生產(chǎn)能力、產(chǎn)量、表觀消費(fèi)量見(jiàn)下表。表28-2我國(guó)歷年P(guān)BT供需情況單位萬(wàn)噸年份生產(chǎn)能力產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量1991年50.100.381995年1.10.610.420.170.861999年3.11.050.730.351.432000年4.21.781.720.702.82001年4.22.502.5*-5.02002年4.23.502.5*-6.02003年5.342.5*-6.5目前我國(guó)PBT樹(shù)脂主要制成玻纖增強(qiáng)/阻燃改性料,用于電子電氣、汽車(chē)等工業(yè)零配件、PBT光纖光纜護(hù)套、PBT纖維、PBT薄膜等。我國(guó)PBT的消費(fèi)結(jié)構(gòu)與發(fā)達(dá)國(guó)家有很大的不同,發(fā)達(dá)國(guó)家PBT的最大用戶(hù)是汽車(chē)工業(yè),但目前國(guó)內(nèi)PBT最主要的消費(fèi)領(lǐng)域是電子電氣行業(yè),約占總消費(fèi)量的60%。到2010年,國(guó)內(nèi)PBT樹(shù)脂需求量將達(dá)到12.5萬(wàn)噸,2003年~2010年間年均需求增長(zhǎng)率為9.8%。其中汽車(chē)行業(yè)和光纖包覆材料增長(zhǎng)率最快,分別為17.4%和16.2%。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力僅5.3萬(wàn)噸,屆時(shí)將有近7萬(wàn)噸/年的市場(chǎng)缺口,因此,本規(guī)劃建設(shè)3萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置是有市場(chǎng)的。初步預(yù)計(jì)2015年,國(guó)內(nèi)PBT樹(shù)脂需求量將達(dá)到18萬(wàn)噸。3.生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品方案(1)產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模作為工程塑料生產(chǎn)裝置,國(guó)外PBT裝置的最低經(jīng)濟(jì)規(guī)模為1萬(wàn)噸/年,通常都是從1萬(wàn)噸/年規(guī)模起步。根據(jù)我國(guó)市場(chǎng)分析,預(yù)計(jì)今后發(fā)展前景良好,從國(guó)內(nèi)PBT樹(shù)脂生產(chǎn)狀況及產(chǎn)品近期市場(chǎng)容量等方面考慮,為獲得較佳經(jīng)濟(jì)效益,本規(guī)劃建議引進(jìn)國(guó)外關(guān)鍵技術(shù)和設(shè)備,建設(shè)一套5萬(wàn)噸/年連續(xù)PTA直接酯化法PBT生產(chǎn)裝置。(2)操作時(shí)間年操作時(shí)間:8000小時(shí)。4.工藝技術(shù)方案(1)工藝技術(shù)概況PBT樹(shù)脂的合成與PET相似,有從對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)出發(fā)的酯交換-縮聚法和從對(duì)苯二甲酸(PTA)出發(fā)的直接酯化法。反應(yīng)分二個(gè)階段進(jìn)行,第一階段的酯交換或酯化反應(yīng)是由DMT或PTA在催化劑存在下與1.1~2.2倍摩爾的1,4丁二醇(BDO)在常壓150℃~230℃下反應(yīng)0.5~2小時(shí),隨著副產(chǎn)物或水的蒸出,得到對(duì)苯二甲酸雙羥丁酯及其聚物。第二階段的縮聚反應(yīng)通常在催化劑存在下,真空度為0.05~10毫米汞柱下,溫度230℃~250℃下進(jìn)行2~4小時(shí),蒸出過(guò)剩的BDO及副產(chǎn)物四氫呋喃(THF),得到高分子量的PBT樹(shù)脂?!馜MT酯交換法生產(chǎn)工藝DMT和BDO為原料,先進(jìn)行酯交換反應(yīng),生成對(duì)苯二甲酸二丁酯,并脫除甲醇,然后再進(jìn)行縮聚反應(yīng)生產(chǎn)PBT樹(shù)脂。反應(yīng)式如下:對(duì)苯二甲酸二甲酯+丁二醇→對(duì)苯二甲酸雙羥丁酯+甲醇●PTA直接酯化法生產(chǎn)工藝PTA和BDO為原料。該工藝流程短,設(shè)備投資較低,能耗也較低,但需妥善解決1,4-丁二醇脫水問(wèn)題。由于反應(yīng)條件比較苛刻,反應(yīng)介質(zhì)酸性強(qiáng),部分1,4-丁二醇脫水環(huán)化生成四氫呋喃,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量產(chǎn)生不利影響,因此,直接酯化工藝對(duì)反應(yīng)體系的控制要求比酯交換法要高得多。反應(yīng)式如下:對(duì)苯二甲酸+丁二醇→對(duì)苯二甲酸雙羥丁酯+水第二步縮聚反應(yīng)對(duì)苯二甲酸雙羥丁酯→聚對(duì)苯二甲酸雙羥丁酯與PET樹(shù)脂合成反應(yīng)的主要不同點(diǎn)是:在PBT樹(shù)脂合成中的另一個(gè)主要原料是BDO而不是乙二醇,但BDO在高溫反應(yīng)條件下容易發(fā)生環(huán)化脫水生產(chǎn)四氫呋喃(THF)。(2)工藝技術(shù)方案PTA直接酯化法工藝以PTA和BDO為原料,具有流程短、設(shè)備投資較低、能耗也較低等優(yōu)點(diǎn)。但反應(yīng)條件比較苛刻,BDO易脫水環(huán)化生成THF,影響產(chǎn)品質(zhì)量。因此,直接酯化工藝對(duì)反應(yīng)體系的控制要求比酯交換法要高得多。DMT法PBT樹(shù)脂的合成有間歇式工藝和連續(xù)式工藝之分。間歇式生產(chǎn)規(guī)模小,工藝設(shè)備簡(jiǎn)單,易于調(diào)控,適用于小規(guī)模生產(chǎn),易于建設(shè)和生產(chǎn)。但是產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng)大,各批次產(chǎn)品質(zhì)量可能有差異,質(zhì)量穩(wěn)定性差。特別是分子量分布寬,端羧基含量高(50~100mol/t)只可用于一般工程塑料的改性。連續(xù)式工藝采用管式或螺桿式反應(yīng)器,效率較高,質(zhì)量穩(wěn)定,適于較大規(guī)模生產(chǎn)。連續(xù)化法生產(chǎn)的PBT樹(shù)脂,由于分子量分布窄,外界引入雜質(zhì)少,質(zhì)量穩(wěn)定??捎米鞴饫|護(hù)套材料。同時(shí),由于它端羧基含量低(30mol/t),這為PBT樹(shù)脂進(jìn)一步用固相聚合法增粘提供了良好的基礎(chǔ)。南通合成材料廠(chǎng)用連續(xù)化法酯交換工藝生產(chǎn)的PBT樹(shù)脂經(jīng)德國(guó)赫斯特公司拉管試驗(yàn)證明,該廠(chǎng)生產(chǎn)的樹(shù)脂完全適用于光纜護(hù)套料的生產(chǎn)。表28-3兩種PBT工藝技術(shù)消耗比較表消耗定額原材料單位PTA工藝DMT工藝PTA/DMT噸0.761.0131,4-丁二醇噸0.50.527副產(chǎn)甲醇噸00.363副產(chǎn)THF噸0.070.0098公用工程蒸汽噸0.53.104循環(huán)水噸10454.5電kWh9248.1氮?dú)釴m31.5119儀表空氣Nm317.1--軟水噸0.1--從上面的比較可以看出,直接酯化法工藝明顯優(yōu)于酯交換法工藝,故本擬建裝置采用直接酯化法工藝。從國(guó)內(nèi)PBT技術(shù)現(xiàn)狀看,應(yīng)引進(jìn)國(guó)外工藝技術(shù)。技術(shù)來(lái)源,可以從德國(guó)赫斯特-賽拉尼斯公司、吉瑪公司、美國(guó)GE公司、美國(guó)杜邦公司諸公司進(jìn)行探詢(xún),擇優(yōu)而定。為降低投資費(fèi)用,建議只購(gòu)買(mǎi)工藝包及個(gè)別關(guān)鍵設(shè)備,工程設(shè)計(jì)及大部分工藝設(shè)備由國(guó)內(nèi)負(fù)責(zé)。5.主要原材料及公用工程消耗5萬(wàn)噸/年聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯主要原材料及公用工程消耗見(jiàn)下表表28-4主要原材料及公用工程消耗單位:萬(wàn)噸/年序號(hào)名稱(chēng)單位單耗小時(shí)耗量年耗量×104一、主要原材料消耗1PBT噸0.714.443.552BDO噸0.442.752.2二、公用工程1循環(huán)水M3241502電kWh603753蒸汽噸0.543.3754氮?dú)釴m330187.56.投資估算及主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)表28-55萬(wàn)噸/年P(guān)BT投資估算及技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)表序號(hào)項(xiàng)目單位指標(biāo)備注1裝置規(guī)模萬(wàn)噸/年52總投資萬(wàn)元631863建設(shè)投資萬(wàn)元571714年均銷(xiāo)售收入萬(wàn)元1000005年均總成本萬(wàn)元866856年均利潤(rùn)總額萬(wàn)元100007年均稅后利潤(rùn)萬(wàn)元7500二十九、煤制乙二醇1.概述乙二醇(簡(jiǎn)稱(chēng)EG)是一種重要的化工原料,其主要用途是作防凍劑和制造聚酯樹(shù)脂的原料。汽車(chē)工業(yè)大規(guī)模發(fā)展后,乙二醇被大量用來(lái)作防凍劑(用來(lái)降低汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻水的凝固點(diǎn)),這一市場(chǎng)相對(duì)穩(wěn)定,但有跡象表明,未來(lái)防凍劑市場(chǎng)的發(fā)展?jié)摿⒌陀诰埘ナ袌?chǎng)的發(fā)展。乙二醇的主要用途是作聚酯樹(shù)脂產(chǎn)品,包括聚酯纖維、薄膜和PET瓶等。與防凍劑市場(chǎng)相反,這一市場(chǎng)對(duì)乙二醇的需求量最近幾年持續(xù)穩(wěn)定增長(zhǎng)。聚酯纖維在國(guó)際人造纖維市場(chǎng)上占有統(tǒng)治地位。PET瓶在包裝材料市場(chǎng)上占有優(yōu)勢(shì),因此需求漸增。這預(yù)示著對(duì)乙二醇的需求將進(jìn)一步增長(zhǎng)。另外,乙二醇還可以作染整工業(yè)用的助劑,煙草和化妝品的潤(rùn)滑劑等。副產(chǎn)的二乙二醇和三乙二醇還可以用于做紡織助劑、溶劑、橡膠與樹(shù)脂的增塑劑,潤(rùn)滑油粘度的改進(jìn)劑以及重整液的芳烴抽提溶劑。2.市場(chǎng)分析(1)國(guó)際市場(chǎng)20世紀(jì)90年代以來(lái),由于全球聚酯產(chǎn)品市場(chǎng)消費(fèi)的急劇增長(zhǎng),世界乙二醇的生產(chǎn)發(fā)展很快。1993年世界乙二醇的總生產(chǎn)能力只有960.0萬(wàn)噸/年,2000年達(dá)到1423.0萬(wàn)噸/年,2005年進(jìn)一步增加到1779.2萬(wàn)噸年,同比增長(zhǎng)約7.18%,2000-2005年生產(chǎn)能力的年均增長(zhǎng)率約為4.57%。其中,北美地區(qū)的生產(chǎn)能力約占世界乙二醇總生產(chǎn)能力的29.29%;西歐地區(qū)約占世界總生產(chǎn)能力的9.71%;中東地區(qū)約占世界總生產(chǎn)能力的19.07%;亞太地區(qū)約占世界總生產(chǎn)能力的35.17%。近幾年,世界上有許多生產(chǎn)廠(chǎng)家準(zhǔn)備新建或擴(kuò)建乙二醇生產(chǎn)裝置,新建或擴(kuò)建裝置主要集中在中東和亞洲地區(qū)。2006-2010年期間,沙特、伊朗和科威特將分別新增乙二醇生產(chǎn)能力249.9萬(wàn)噸/年、100.0萬(wàn)噸/年和64.0萬(wàn)噸/年。另外,中國(guó)臺(tái)灣省的南亞塑膠公司以及中國(guó)臺(tái)灣人造化纖公司也將分別新增60.0萬(wàn)噸/年和34.0萬(wàn)噸/年的生產(chǎn)能力。預(yù)計(jì)2008-2010年,世界乙二醇的總生產(chǎn)能力將以年均約9.7%的速度增長(zhǎng),到2010年總生產(chǎn)能力將達(dá)到約2821.0萬(wàn)噸/年。2005年世界乙二醇總消費(fèi)量1605.5萬(wàn)噸,其中1356.6萬(wàn)噸用于生產(chǎn)聚酯,占總消費(fèi)量的84.5%(包括聚酯纖維、聚酯膜和其他PET樹(shù)脂),167.0萬(wàn)噸用于生產(chǎn)防凍液,占總消費(fèi)量的10.4%,其余10%的乙二醇用于其它用途。全球乙二醇供求基本保持平衡,世界各地區(qū)乙二醇供需不平衡,2005年世界乙二醇總進(jìn)口貿(mào)易量803.8萬(wàn)噸。其中,中東和北美是乙二醇最大的出口地區(qū),出口的乙二醇主要供應(yīng)亞洲地區(qū),沙特幾乎將其生產(chǎn)的乙二醇全部用于出口,而加拿大將其總產(chǎn)量的70%用于出口,其乙烯原料成本較低,致使乙二醇產(chǎn)品在國(guó)際上具有較強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。中國(guó)是世界上最大的乙二醇進(jìn)口國(guó),2005年進(jìn)口數(shù)量占世界總貿(mào)易量的25%。2005年世界主要地區(qū)乙二醇供需情況見(jiàn)下表。表29-12005年世界主要地區(qū)乙二醇的供需情況表單位:萬(wàn)噸地區(qū)生產(chǎn)能力產(chǎn)量開(kāi)工率進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量亞洲625.7578.992.5576.8148.6.1007.1北美521.1442.184.851.5183.7309.9中東339.3320.094.315.9292.843.1西歐172.8147.485.3136.5114.7169.2中東歐81.671.387.44.034.540.8中南美洲38.733.486.318.816.835.4世界合計(jì)1779.21593.189.5803.8791.11605.5預(yù)計(jì)今后幾年世界乙二醇的消費(fèi)量將以年均4.8%的速度增長(zhǎng),2007年總消費(fèi)量將達(dá)到1750萬(wàn)噸,其中北美地區(qū)的年均增長(zhǎng)率為3.8%,西歐地區(qū)的年均增長(zhǎng)率為1.8%,中東地區(qū)的年均增長(zhǎng)率為18.9%,亞洲地區(qū)的年均增長(zhǎng)率為6.2%,2010年世界乙二醇的總消費(fèi)量將達(dá)到約2100多萬(wàn)噸。生產(chǎn)能力的增長(zhǎng)率高于需求增長(zhǎng)率,開(kāi)工率將下降到75.5%。(2)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分析我國(guó)乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代,一開(kāi)始采用的是傳統(tǒng)的氯乙醇水解法,此方法能耗大,產(chǎn)品純度差,生產(chǎn)成本高,污染嚴(yán)重,技術(shù)落后,不適合大規(guī)模生產(chǎn)。20世紀(jì)70年代以后,隨著我國(guó)石油化工的崛起,我國(guó)乙二醇的生產(chǎn)得到了迅速發(fā)展。截止到2006年底我國(guó)乙二醇已發(fā)展到生產(chǎn)企業(yè)12家,總生產(chǎn)能力達(dá)169.8萬(wàn)噸/年。由于目前我國(guó)乙二醇的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量不足,因而上海石油化工公司、揚(yáng)子石油化工公司、遼陽(yáng)石油化纖公司、四川乙烯、茂名石油化工公司、鎮(zhèn)海煉化、天津乙烯等多家企業(yè)準(zhǔn)備新建或擴(kuò)建乙二醇生產(chǎn)裝置。如果這些裝置均能按計(jì)劃投產(chǎn),預(yù)計(jì)到2008年我國(guó)乙二醇的總生產(chǎn)能力將達(dá)到約250.0萬(wàn)噸/年,2010年生產(chǎn)能力將達(dá)到約400.0萬(wàn)噸/年,將在一定程度上緩解我國(guó)乙二醇的供需矛盾。雖然我國(guó)乙二醇的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長(zhǎng)較快,但隨著我國(guó)聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,我國(guó)乙二醇的消費(fèi)需求不斷增增加,國(guó)內(nèi)產(chǎn)品仍不能滿(mǎn)足日益增長(zhǎng)的消費(fèi)需求,每年都需從國(guó)外進(jìn)口大量的乙二醇及下游產(chǎn)品,平衡國(guó)內(nèi)需求。且進(jìn)口量呈持續(xù)增長(zhǎng)趨勢(shì)。1995年我國(guó)乙二醇表觀消費(fèi)量65.69萬(wàn)噸,2000年增長(zhǎng)到195.7萬(wàn)噸,1995-2000年年均增長(zhǎng)率24.40%;2006年表觀消費(fèi)量達(dá)到560多萬(wàn)噸,2000-2006年年均增長(zhǎng)率約為19.21%。近年我國(guó)乙二醇供求平衡見(jiàn)下表。表29-2近年我國(guó)乙二醇供需狀況表單位:萬(wàn)噸年份產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量自給率200090.75104.970.015195.7146.37200180.75159.710.23240.2333.61200290.61214.573.19301.9930.00200396.93251.612.34346.2028.00200494.91339.102.58431.4322.002005110.08400.031.28508.8321.632006156.0406.00562.027.72006年我國(guó)消費(fèi)乙二醇約560多萬(wàn)噸,主要用于生產(chǎn)聚酯,占乙二醇消費(fèi)總量的90%以上,主要消費(fèi)地區(qū)為東部沿海省市,特別是聚酯生產(chǎn)集中的江浙地區(qū)消費(fèi)量最大,防凍劑及其它精細(xì)化工產(chǎn)品對(duì)乙二醇的需求量仍較少。根據(jù)中國(guó)聚酯協(xié)會(huì)預(yù)測(cè),2008年我國(guó)聚酯的產(chǎn)量將達(dá)到約1730.0萬(wàn)噸,對(duì)乙二醇的需求量將達(dá)到約605.0萬(wàn)噸;2010年聚酯的產(chǎn)量將達(dá)到約1900.0萬(wàn)噸,屆時(shí)對(duì)乙二醇的需求量將達(dá)到約665.0萬(wàn)噸。加上在防凍劑以及其他方面的消費(fèi)量,預(yù)計(jì)2008年我國(guó)對(duì)乙二醇的總需求量將達(dá)約636.0萬(wàn)噸,2010年總需求量將達(dá)到約710.0萬(wàn)噸。而目前我國(guó)乙二醇的總生產(chǎn)能力只有169.8萬(wàn)噸/年,2008年和2010年的總生產(chǎn)能力也分別只有約250.0萬(wàn)噸/年和400.0萬(wàn)噸/年,即使裝置開(kāi)足馬力滿(mǎn)負(fù)荷生產(chǎn),產(chǎn)量也不能滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求,仍需要大量進(jìn)口,因此,乙二醇在我國(guó)具有很好的發(fā)展前景。3.生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品方案(1)生產(chǎn)規(guī)模及產(chǎn)品方案根據(jù)煤基乙二醇技術(shù)進(jìn)展程度及經(jīng)濟(jì)規(guī)模等綜合考慮,確定本項(xiàng)目乙二醇的生產(chǎn)規(guī)模為20萬(wàn)噸/年。(2)年操作時(shí)間:8000小時(shí)4.工藝技術(shù)方案(1)工藝技術(shù)簡(jiǎn)介·直接水合法環(huán)氧乙烷直接加壓水合法是當(dāng)今世界上生產(chǎn)乙二醇的主要方法,占該技術(shù)市場(chǎng)份額較大的公司主要是Shell、Dow和SD三家,目前這三家技術(shù)的生產(chǎn)能力合計(jì)占總生產(chǎn)能力的91%。乙二醇(EG)和環(huán)氧乙烷(EO)生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展到現(xiàn)在,總體上工藝流程已趨于完善,因此各公司都在致力于研究提高EO氧化反應(yīng)催化劑選擇性和乙二醇水合反應(yīng)選擇性,以進(jìn)一步降低乙烯消耗和簡(jiǎn)化流程。Shell公司和SD公司、DOW公司的EO/EG工藝技術(shù)和流程基本相同,即采用乙烯、氧為原料,在銀催化劑、甲烷致穩(wěn)劑、氯化物抑制劑存在下乙烯直接氧化為EO,繼而EO與水以一定摩爾比在管式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行水合反應(yīng)生成EG,EG溶液經(jīng)蒸發(fā)提濃、脫水、分餾,得到EG及其它二元醇副產(chǎn)品。此外整個(gè)工藝還設(shè)置了與其生產(chǎn)能力配套的空分裝置、碳酸鹽的處理、廢氣廢液處理等系統(tǒng)。三家公司專(zhuān)利技術(shù)的主要區(qū)別在催化劑、反應(yīng)和吸收工藝以及一些技術(shù)細(xì)節(jié)上。我國(guó)的乙二醇生產(chǎn)全部采用進(jìn)口的水合法技術(shù),其中SD技術(shù)的有6家企業(yè),SHELL技術(shù)的有4家,另外兩家分別采用UCC技術(shù)和BASF工藝?!ご呋戏ㄡ槍?duì)直接水合法耗水高、選擇性低、能耗高等不足,世界上許多公司進(jìn)行了環(huán)氧乙烷催化水合法生產(chǎn)乙二醇技術(shù)的研發(fā)工作,可分為均相催化水合法和非均相催化水合法兩種,其技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的生產(chǎn),其中最有代表性的是Shell公司的非均相催化水合法和UCC公司的均相催化水合法。Shell公司早期曾采用氟磺酸離子交換樹(shù)脂為催化劑,在反應(yīng)溫度為75~115℃、水與環(huán)氧乙烷的重量比為3:1~15:1時(shí),乙二醇的選擇性為94%,缺點(diǎn)是水比仍然很高,而且環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率僅有70%左右。Shell公司自1994年報(bào)道了季銨型酸式碳酸鹽陰離子交換樹(shù)脂作為催化劑進(jìn)行環(huán)氧乙烷催化水合工藝的開(kāi)發(fā),逐漸加大了環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇工藝的研究和開(kāi)發(fā)力度,1997年又開(kāi)發(fā)出類(lèi)似二氧化硅骨架的聚有機(jī)硅烷銨鹽負(fù)載型催化劑及其催化下的環(huán)氧化物水合工藝,2001年Shell公司又開(kāi)發(fā)出負(fù)載于離子交換樹(shù)脂上的多羧酸衍生物催化劑。最近該公司又成功地開(kāi)發(fā)出第一代水合催化劑S100,并完成了催化劑篩選、單管評(píng)價(jià)、中試以及40.0萬(wàn)噸/年環(huán)氧乙烷水合裝置的工藝設(shè)計(jì)。近期可能在日本裝置上實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。UCC公司早期使用含Mo、W或V等多價(jià)態(tài)過(guò)渡金屬含氧酸鹽催化劑進(jìn)行催化水合技術(shù)的研究。如含(HV2O7)3-、(VO3)-、(V2O7)4-、(VO4)3-、鉬酸根、偏鉬酸根或鎢酸根等的鹽類(lèi)。陽(yáng)離子為堿金屬、銨鹽、季銨鹽或季磷鹽等。該類(lèi)催化劑可以單獨(dú)使用,也可以負(fù)載在氧化鋁、氧化硅或分子篩等惰性載體材料上。這些催化劑對(duì)于提高轉(zhuǎn)化率、降低水比及提高選擇性均有利,但催化劑易產(chǎn)生流失,從而增加了不必要的分離提純步驟,同時(shí)也對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量造成不利影響。針對(duì)水溶性V、Mo、W催化劑流失的問(wèn)題,UCC公司又開(kāi)發(fā)出具有水滑石結(jié)構(gòu)、水熱穩(wěn)定的混合金屬框架催化劑。在水/環(huán)氧乙烷的摩爾比為5~7,反應(yīng)溫度為150℃,壓力2.0MPa條件下,環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到96%,乙二醇的選擇性為97%。國(guó)內(nèi)大連理工大學(xué)、中國(guó)石化上海石油化工研究院、中國(guó)石化北京燕山石油化工研究院和南京理工大學(xué)等都在催化水合催化劑方面進(jìn)行大量研究開(kāi)發(fā)工作,其中大連理工大學(xué)和中石化撫順石油化工研究院合作開(kāi)發(fā)的雜多酸復(fù)合催化劑,在水和環(huán)氧乙烷摩爾比為5:1時(shí),EG收率為96%。此外,華東理工大學(xué)與中石化北京石化工程公司、北京燕山石化公司聯(lián)合進(jìn)行了反應(yīng)精餾的研究。盡管許多公司在環(huán)氧乙烷催化水合生產(chǎn)乙二醇技術(shù)方面做了大量的工作,大大降低了水比,提高了環(huán)氧乙烷的轉(zhuǎn)化率和乙二醇的選擇性,但在催化劑制備,再生和壽命方面還存在一定的問(wèn)題,如催化劑穩(wěn)定性不夠,制備相當(dāng)復(fù)雜,難以回收利用,有的還會(huì)在產(chǎn)品中殘留一定量的金屬陽(yáng)離子,需要增加相應(yīng)的設(shè)備來(lái)分離,因而采用該方法進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)還有一定的距離。·碳酸乙烯酯法經(jīng)碳酸乙烯酯法合成乙二醇可分為兩種生產(chǎn)方法,一種是碳酸乙烯酯(EC)水解法,另一種是乙二醇和碳酸二甲酯(DMC)聯(lián)產(chǎn)法,這兩種方法均先通過(guò)二氧化碳和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下合成碳酸乙烯酯,前者得到的碳酸乙烯酯再經(jīng)水解得到乙二醇,后者與甲醇發(fā)生酯交換生成乙二醇同時(shí)聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲酯。美國(guó)Halcon-SD、UCC、日本觸媒等公司于20世紀(jì)70年代后相繼開(kāi)發(fā)出碳酸乙烯酯水解合成乙二醇的工藝技術(shù)。Halcon-SD公司工藝首先由乙烯、氧反應(yīng)生成環(huán)氧乙烷,經(jīng)第一吸收塔和汽提塔后,在第二吸收塔內(nèi)用含碳酸乙烯酯、乙二醇和碳酸化催化劑的溶液洗滌環(huán)氧乙烷蒸氣,形成碳酸乙烯酯反應(yīng)富液,然后進(jìn)入碳酸化反應(yīng)器中,通入二氧化碳,使環(huán)氧乙烷和二氧化碳在催化劑的作用下,于90℃和6.18MPa壓力下反應(yīng)生成碳酸乙烯酯。碳酸乙烯酯從反應(yīng)液中汽提后分層,上層回到第二吸收塔作為洗滌液,在下層的碳酸乙烯酯中加入水,在同一催化劑作用下水解生成乙二醇。Halcon-SD工藝的特點(diǎn)是開(kāi)發(fā)了既適用于碳酸化又適用于水解反應(yīng)的新型催化劑,乙二醇收率高達(dá)99%。另外,Halcon-SD公司在研究中發(fā)現(xiàn),即使環(huán)氧乙烷中含有少量水分,仍能保證碳酸乙烯酯的高效中心,這就使環(huán)氧乙烷的純化操作條件不至于過(guò)分苛刻,而且加成反應(yīng)和水解反應(yīng)可用同一種催化劑,避免了均相反應(yīng)中催化劑回收難的難題。但由于碳酸乙烯酯水解制乙二醇需要大型的高壓反應(yīng)槽,且生產(chǎn)成本并不低于環(huán)氧乙烷非催化直接水合法,所以至今還沒(méi)有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。酯交換法的工藝過(guò)程分兩步進(jìn)行,首先是二氧化碳和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下合成碳酸乙烯酯,第二步是碳酸乙烯酯和甲醇(MA)反應(yīng)生成碳酸二甲酯和乙二醇,該技術(shù)的特點(diǎn)是不用水合成乙二醇,其能耗低。1972年,DOW化學(xué)公司公開(kāi)了催化酯交換烷烯碳酸酯的專(zhuān)利。隨后,德國(guó)Bayer公司、美國(guó)Toxaco公司和英國(guó)的BP公司等也開(kāi)展了這方面的研究開(kāi)發(fā)工作,工作的重點(diǎn)集中在催化劑的開(kāi)發(fā)上。1987年,Texaco公司開(kāi)發(fā)了以離子交換樹(shù)脂為催化劑的技術(shù),使碳酸二甲酯的選擇性達(dá)到了99%以上,乙二醇的選擇性達(dá)到97%以上,從而為乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的工業(yè)化打下了基礎(chǔ)。乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)技術(shù)催化劑的開(kāi)發(fā)主要側(cè)重于非均相催化劑。在尋找高性能非均相催化劑方面,國(guó)外許多公司進(jìn)行了研究開(kāi)發(fā),并申請(qǐng)了許多專(zhuān)利,其主要專(zhuān)利公司有Esson-Mobil、AsahiKasel、MobilOil、日本三菱化學(xué)、Amoco、德國(guó)Bayer公司、美國(guó)Tecaco公司等。酯交換法同時(shí)副產(chǎn)碳酸二甲酯(DMC),DMC主要用作羰基化和甲基化試劑、汽油添加劑、合成聚碳酸酯(PC)的原料,且生產(chǎn)1噸乙二醇可副產(chǎn)約1.4噸的DMC,2006年我國(guó)DMC產(chǎn)量?jī)H5.4萬(wàn)噸,在國(guó)內(nèi)已經(jīng)過(guò)剩,因此采用該方法的市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)很大。國(guó)內(nèi)中科院蘭州化物所于2005年12月完成由環(huán)氧乙烷與CO2合成碳酸乙烯酯,經(jīng)甲醇酯交換合成EG聯(lián)產(chǎn)碳酸二甲酯的全流程工藝開(kāi)發(fā)。該技術(shù)針對(duì)聚酯合成對(duì)乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量的高要求,開(kāi)發(fā)了適應(yīng)規(guī)?;a(chǎn)的管式循環(huán)反應(yīng)工藝、分離耦合工藝和乙二醇產(chǎn)品催化精制技術(shù),為低成本、工業(yè)化生產(chǎn)乙二醇和廉價(jià)碳酸二甲酯提供了技術(shù)支撐,目前該項(xiàng)目仍處在中試開(kāi)發(fā)階段?!驶託浞?0世紀(jì)70年代世界石油危機(jī)沖擊,使人們認(rèn)識(shí)到石油資源的有限性,因此各國(guó)紛紛開(kāi)始研究以煤和天然氣為初級(jí)原料來(lái)生產(chǎn)乙二醇的方法。日本宇部興產(chǎn)和美國(guó)UCC公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)了通過(guò)草酸丁酯合成乙二醇的工藝路線(xiàn),該工藝經(jīng)過(guò)羰化和加氫兩個(gè)過(guò)程,該工藝首先以一氧化碳和丁醇為原料,進(jìn)行羰化反應(yīng)(Pd/C為催化劑,在反應(yīng)溫度90℃、壓力9.8MPa下),通過(guò)液相反應(yīng)生成草酸丁酯,然后再經(jīng)液相加氫反應(yīng)生成乙二醇。反應(yīng)中草酸丁酯生成速率低,副產(chǎn)物多,且加氫要在20MPa以上進(jìn)行。因此,宇部興產(chǎn)又開(kāi)發(fā)出羰化加氫工藝的氣相技術(shù),即先經(jīng)羰化(將一氧化碳和亞硝酸甲酯或丁酯在反應(yīng)溫度80~150℃、壓力0.5MPa條件下,使用以氧化鋁為載體的鈀催化劑,進(jìn)行氣相反應(yīng))生成草酸丁酯,然后進(jìn)行加氫(用銅鉻系催化劑在3MPa、225℃下進(jìn)行氣相加氫)反應(yīng)生成乙二醇,乙二醇的選擇性為95%,副產(chǎn)物可循環(huán)使用。國(guó)內(nèi)中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所多年來(lái)致力于羰化、加氫生產(chǎn)乙二醇的工藝研究,從2005年開(kāi)始,中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所與丹陽(yáng)市丹化金煤化工有限公司合作先后建成300t/a乙二醇中試裝置和1萬(wàn)噸/年乙二醇工業(yè)化試驗(yàn)裝置各一套,兩套裝置運(yùn)行平穩(wěn)。2007年8月16日,丹化金煤化工有限公司等單位合資建設(shè)的通遼金煤化工有限公司擬采用該技術(shù)在內(nèi)蒙古通遼建設(shè)1條20萬(wàn)噸/年乙二醇工業(yè)示范裝置開(kāi)工奠基,預(yù)計(jì)2008年底建成投產(chǎn)。該工藝以褐煤為原料,經(jīng)煤氣化、羰基化和加氫生產(chǎn)乙二醇產(chǎn)品,屬我國(guó)第一套大型煤制乙二醇項(xiàng)目。該羰化加氫工藝以煤原料,經(jīng)煤氣化過(guò)程生成合成氣,通過(guò)凈化變換調(diào)節(jié)所需要的H2/CO比例,然后通過(guò)變壓吸附裝置或膜分離,分離出H2和CO,CO首先與亞硝酸甲酯發(fā)生羰基化反應(yīng)生成草酸二甲酯,同時(shí)產(chǎn)出NO氣體,草酸二甲酯進(jìn)入加氫過(guò)程,加氫生成乙二醇和甲醇,通過(guò)分離得到乙二醇產(chǎn)品,甲醇作為草酸酯再生的原料,與羰基化得到的NO在氧氣的作用下生成亞硝酸甲酯。綜上所述,結(jié)合規(guī)劃所在地的資源條件,乙二醇生產(chǎn)推薦采用具有發(fā)展前景的煤制乙二醇羰化加氫工藝。(2)工藝技術(shù)方案煤氣化技術(shù)是煤制乙二醇中除羰化加氫外的另一關(guān)鍵技術(shù)。國(guó)際上先進(jìn)的煤氣化工藝技術(shù)主要有荷蘭殼牌公司的SCGP粉煤加壓氣化工藝、美國(guó)GE公司的水煤漿加壓氣化工藝、德國(guó)西門(mén)子公司的GSP粉煤氣化工藝及德國(guó)Lurgi碎煤加壓氣化工藝等。Lurgi工藝受原料粒度的限制、合成氣產(chǎn)率較低、烴類(lèi)含量高,合成甲醇原料消耗高,氣化副產(chǎn)物處理復(fù)雜等,不適宜作合成甲醇的原料。對(duì)比各種工藝的技術(shù)特點(diǎn),德士古工藝、GSP和SCGP工藝都具有一定的優(yōu)勢(shì)。SCGP工藝采用廢鍋回收廢熱工藝,雖然總熱效率較GSP工藝高,但其投資高,其回收的熱能與增加的投資相比,不經(jīng)濟(jì)。GSP工藝裝置粗煤氣處理采用激冷流程替代廢鍋流程,省掉了廢熱鍋爐系統(tǒng)及后續(xù)的飛灰回收系統(tǒng),與德士古工藝相同采用了激冷流程,但采用干粉進(jìn)料,氧氣消耗低,有效組分高。GSP工藝技術(shù)消耗和煤氣效率與殼牌公司的SCGP工藝相當(dāng),比德士古工藝好。主要設(shè)備除氣化爐燒嘴和內(nèi)件(內(nèi)冷壁)外,設(shè)備可國(guó)內(nèi)采購(gòu),其投資遠(yuǎn)較殼牌公司的SCGP工藝低。但GSP工藝最大的問(wèn)題在于目前缺少大規(guī)模的工業(yè)化裝置實(shí)例,工藝可靠程度較低。因此不推薦采用GSP氣化工藝技術(shù)。德士古工藝存在煤耗、氧耗較高,氣化效率較低,料漿噴嘴和耐火磚磨損消耗高,運(yùn)行成本較高等缺點(diǎn)。但目前德士古工藝在國(guó)內(nèi)外都有多套裝置在運(yùn)行,技術(shù)成熟度高。1984年,中國(guó)山東魯南化肥廠(chǎng)從美國(guó)Texaco公司引進(jìn)技術(shù),建設(shè)了中國(guó)第一套Texaco水煤漿氣化裝置,1993年建成投產(chǎn)。此后上海焦化廠(chǎng)、陜西渭河煤化工公司、安徽淮南化工總廠(chǎng)、浩良河化肥廠(chǎng)和中石化金陵石化公司又相繼引進(jìn)了Texaco水煤漿氣化技術(shù)。水煤漿氣化技術(shù)在中國(guó)已有多年的應(yīng)用業(yè)績(jī)。由于國(guó)內(nèi)已經(jīng)完全掌握了Texaco氣化工藝,積累了大量的經(jīng)驗(yàn),因此設(shè)備制造、安裝和工程實(shí)施周期短,開(kāi)車(chē)運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)豐富,達(dá)標(biāo)達(dá)產(chǎn)時(shí)間短。本規(guī)劃暫推薦采用Texaco水煤漿氣化工藝,在項(xiàng)目的可行性研究中應(yīng)針對(duì)當(dāng)?shù)孛悍N及條件對(duì)采用國(guó)內(nèi)技術(shù)和國(guó)外技術(shù)進(jìn)一步進(jìn)行論證分析。變換暫采用耐硫變換;凈化暫采用低溫甲醇洗;氣體分離暫采用PSA;乙二醇合成暫采用羰化加氫。5.主要原材料及公用工程消耗表29-320萬(wàn)噸/年煤制乙二醇項(xiàng)目主要原材料及公用工程消耗序號(hào)名稱(chēng)及規(guī)格單位單耗小時(shí)耗量年耗量×104一、原材料1煤炭t375602甲醇t二公用工程1新鮮水t4.4110.02脫鹽水t1.3233.03循環(huán)水t902.722567.54氮?dú)釴m33959875.05儀表空氣Nm327.57689.36蒸汽9.8MPat7.24181.04.0MPat5.16129.01.0MPat2.4160.37副產(chǎn)4.0MPa蒸汽t-1.11-27.8副產(chǎn)4.0MPa蒸汽t-5.34-133.56.投資估算及主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)表29-420萬(wàn)噸/年煤制乙二醇投資估算及技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)表序號(hào)項(xiàng)目單位指標(biāo)備注1裝置規(guī)模萬(wàn)噸/年202總投資萬(wàn)元1707203建設(shè)投資萬(wàn)元1525804年均銷(xiāo)售收入萬(wàn)元1476005年均總成本萬(wàn)元879266年均利潤(rùn)總額萬(wàn)元596747年均稅后利潤(rùn)萬(wàn)元43765
基于C8051F單片機(jī)直流電動(dòng)機(jī)反饋控制系統(tǒng)的設(shè)計(jì)與研究基于單片機(jī)的嵌入式Web服務(wù)器的研究MOTOROLA單片機(jī)MC68HC(8)05PV8/A內(nèi)嵌EEPROM的工藝和制程方法及對(duì)良率的影響研究基于模糊控制的電阻釬焊單片機(jī)溫度控制系統(tǒng)的研制基于MCS-51系列單片機(jī)的通用控制模塊的研究基于單片機(jī)實(shí)現(xiàn)的供暖系統(tǒng)最佳啟停自校正(STR)調(diào)節(jié)器單片機(jī)控制的二級(jí)倒立擺系統(tǒng)的研究基于增強(qiáng)型51系列單片機(jī)的TCP/IP協(xié)議棧的實(shí)現(xiàn)基于單片機(jī)的蓄電池自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)基于32位嵌入式單片機(jī)系統(tǒng)的圖像采集與處理技術(shù)的研究基于單片機(jī)的作物營(yíng)養(yǎng)診斷專(zhuān)家系統(tǒng)的研究基于單片機(jī)的交流伺服電機(jī)運(yùn)動(dòng)控制系統(tǒng)研究與開(kāi)發(fā)基于單片機(jī)的泵管內(nèi)壁硬度測(cè)試儀的研制基于單片機(jī)的自動(dòng)找平控制系統(tǒng)研究基于C8051F040單片機(jī)的嵌入式系統(tǒng)開(kāi)發(fā)基于單片機(jī)的液壓動(dòng)力系統(tǒng)狀態(tài)監(jiān)測(cè)儀開(kāi)發(fā)模糊Smith智能控制方法的研究及其單片機(jī)實(shí)現(xiàn)一種基于單片機(jī)的軸快流CO〈,2〉激光器的手持控制面板的研制基于雙單片機(jī)沖床數(shù)控系統(tǒng)的研究基于CYGNAL單片機(jī)的在線(xiàn)間歇式濁度儀的研制基于單片機(jī)的噴油泵試驗(yàn)臺(tái)控制器的研制基于單片機(jī)的軟起動(dòng)器的研究和設(shè)計(jì)基于單片機(jī)控制的高速快走絲電火花線(xiàn)切割機(jī)床短循環(huán)走絲方式研究基于單片機(jī)的機(jī)電產(chǎn)品控制系統(tǒng)開(kāi)發(fā)基于PIC單片機(jī)的智能手機(jī)充電器基于單片機(jī)的實(shí)時(shí)內(nèi)核設(shè)計(jì)及其應(yīng)用研究基于單片機(jī)的遠(yuǎn)程抄表系統(tǒng)的設(shè)計(jì)與研究基于單片機(jī)的煙氣二氧化硫濃度檢測(cè)儀的研制基于微型光譜儀的單片機(jī)系統(tǒng)單片機(jī)系統(tǒng)軟件構(gòu)件開(kāi)發(fā)的技術(shù)研究基于單片機(jī)的液體點(diǎn)滴速度自動(dòng)檢測(cè)儀的研制基于單片機(jī)系統(tǒng)的多功能溫度測(cè)量?jī)x的研制基于PIC單片機(jī)的電能采集終端的設(shè)計(jì)和應(yīng)用基于單片機(jī)的光纖光柵解調(diào)儀的研制氣壓式線(xiàn)性摩擦焊機(jī)單片機(jī)控制系統(tǒng)的研制基于單片機(jī)的數(shù)字磁通門(mén)傳感器基于單片機(jī)的旋轉(zhuǎn)變壓器-數(shù)字轉(zhuǎn)換器的研究基于單片機(jī)的光纖Bragg光柵解調(diào)系統(tǒng)的研究單片機(jī)控制的便攜式多功能乳腺治療儀的研制基于C8051F020單片機(jī)的多生理信號(hào)檢測(cè)儀基于單片機(jī)的電機(jī)運(yùn)動(dòng)控制系統(tǒng)設(shè)計(jì)Pico專(zhuān)用單片機(jī)核的可測(cè)性設(shè)計(jì)研究基于MCS-51單片機(jī)的熱量計(jì)基于雙單片機(jī)的智能遙測(cè)微型氣象站MCS-51單片機(jī)構(gòu)建機(jī)器人的實(shí)踐研究基于單片機(jī)的輪軌力檢測(cè)基于單片機(jī)的GPS定位儀的研究與實(shí)現(xiàn)基于單片機(jī)的電液伺服控制系統(tǒng)用于單片機(jī)系統(tǒng)的MMC卡文件系統(tǒng)研制基于單片機(jī)的時(shí)控和計(jì)數(shù)系統(tǒng)性能優(yōu)化的研究基于單片機(jī)和CPLD的粗光柵位移測(cè)量系統(tǒng)研究單片機(jī)控制的后備式方波UPS提升高職學(xué)生單片機(jī)應(yīng)用能力的探究基于單片機(jī)控制的自動(dòng)低頻減載裝置研究基于單片機(jī)控制的水下焊接電源的研究基于單片機(jī)的多通道數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于uPSD3234單片機(jī)的氚表面污染測(cè)量?jī)x的研制基于單片機(jī)的紅外測(cè)油儀的研究96系列單片機(jī)仿真器研究與設(shè)計(jì)基于單片機(jī)的單晶金剛石刀具刃磨設(shè)備的數(shù)控改造基于單片機(jī)的溫度智能控制系統(tǒng)的設(shè)計(jì)與實(shí)現(xiàn)基于MSP430單片機(jī)的電梯門(mén)機(jī)控制器的研制基于單片機(jī)的氣體測(cè)漏儀的研究基于三菱M16C/6N系列單片機(jī)的CAN/USB協(xié)議轉(zhuǎn)換器基于單片機(jī)和DSP的變壓器油色譜在線(xiàn)監(jiān)測(cè)技術(shù)研究基于單片機(jī)的膛壁溫度報(bào)警系統(tǒng)設(shè)計(jì)基于AVR單片機(jī)的低壓無(wú)功補(bǔ)償控制器的設(shè)計(jì)基于單片機(jī)船舶電力推進(jìn)電機(jī)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)基于單片機(jī)網(wǎng)絡(luò)的振動(dòng)信號(hào)的采集系統(tǒng)基于單片機(jī)的大容量數(shù)據(jù)存儲(chǔ)技術(shù)的應(yīng)用研究基于單片機(jī)的疊圖機(jī)研究與教學(xué)方法實(shí)踐基于單片機(jī)嵌入式Web服務(wù)器技術(shù)的研究及實(shí)現(xiàn)基于AT89S52單片機(jī)的通用數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)基于單片機(jī)的多道脈沖幅度分析儀研究機(jī)器人旋轉(zhuǎn)電弧傳感角焊縫跟蹤單片機(jī)控制系統(tǒng)基于單片機(jī)的控制系統(tǒng)在PLC虛擬教學(xué)實(shí)驗(yàn)中的應(yīng)用研究基于單片機(jī)系統(tǒng)的網(wǎng)絡(luò)通信研究與應(yīng)用基于PIC16F877單片機(jī)的莫爾斯碼自動(dòng)譯碼系統(tǒng)設(shè)計(jì)與研究基于單片機(jī)的模糊控制器在工業(yè)電阻爐上的應(yīng)用研究基于雙單片機(jī)沖床數(shù)控系統(tǒng)的研究與開(kāi)發(fā)基于Cygnal單片機(jī)的μC/OS-Ⅱ的研究基于單片機(jī)的一體化智能差示掃描量熱儀系統(tǒng)研究基于TCP/IP協(xié)議的單片機(jī)與Internet互聯(lián)的研究與實(shí)現(xiàn)變頻調(diào)速液壓電梯單片機(jī)控制器的研究基于單片機(jī)γ-免疫計(jì)數(shù)器自動(dòng)換樣功能的研究與實(shí)現(xiàn)\t"_
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