化學(xué)品危險性鑒別與分類的方法與管理

化學(xué)品危險性鑒別與分類的方法與管理第1頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月第三講化學(xué)品危險性鑒別與分類的辦法與管理化學(xué)品危險性類別及分類程序化學(xué)品危險性類別的劃分及其標(biāo)志混合物危險性分類化學(xué)品危險性鑒別與分類的管理企業(yè)對化學(xué)品危險性分類的責(zé)任化學(xué)品危險性分類的操作步驟第2頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月3.1化學(xué)品危險性類別及分類程序化學(xué)品危險性鑒別與分類的必要性我國危險化學(xué)品分類體系

《常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志》

（GB13690-92）

《危險貨物分類和品名編號》

（GB6944-2005）

《危險貨物品名表》

（GB12268-2005）備注：《化學(xué)品分類和危險性公示通則》GB13690-2009（2010.05.01實(shí)施）

第3頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月3.1化學(xué)品危險性類別及分類程序《常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志》GB13690-92：第1類爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體第3類易燃液體第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品第5類氧化劑和有機(jī)過氧化物第6類有毒品第7類放射性物品第8類腐蝕品第4頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月《危險貨物分類和品名編號》GB6944-2005：第1類爆炸品第2類壓縮氣體和液化氣體第3類易燃液體第4類易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品第5類氧化劑和有機(jī)過氧化物第6類毒害品和感染性物品第7類放射性物品第8類腐蝕品第9類雜類第5頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月3.1化學(xué)品危險性類別及分類程序確定某種化學(xué)品是否為危險化學(xué)品，一般可按照下列程序：對于現(xiàn)有的化學(xué)品，可以對照《危險貨物品名表》（GB12268-90）和《常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志》（GB13690-92）兩個標(biāo)準(zhǔn)，確定其危險性類別和項(xiàng)別；對于新的化學(xué)品，可首先檢索文獻(xiàn)，利用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行危險性初步評估，然后進(jìn)行針對性實(shí)驗(yàn)，對于沒有文獻(xiàn)資料的，需要進(jìn)行全面的物化性質(zhì)、毒性、燃爆、環(huán)境方面的試驗(yàn)，然后依據(jù)《常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志》（GB13690-92）和《危險貨物分類和品名編號》（GB6944-86）兩個標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分類。試驗(yàn)方法和項(xiàng)目參照聯(lián)合國《關(guān)于危險貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書》進(jìn)行。第6頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月3.1化學(xué)品危險性類別及分類程序

危險品

檢索有關(guān)理爆炸品化、燃爆和壓縮氣體和液化氣體毒性數(shù)據(jù)易燃液體依據(jù)危險化易燃固體、化學(xué)品分類的自燃物品和遇濕易燃物品學(xué)判據(jù)確定是氧化劑和有機(jī)過氧化物品否為危險品毒害品放射性物品進(jìn)行健康危腐蝕品害和物理危害的試驗(yàn)非危險品

第7頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月3.2化學(xué)品危險性類別的劃分及其標(biāo)志爆炸品本類化學(xué)品指在外界作用下（如受熱、受摩擦、撞擊等），能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)，瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急劇上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品，也包括無整體爆炸危險，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。如：疊氮鈉、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚第8頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月爆炸品的主要特性敏感性、不穩(wěn)定性受熱、撞擊、摩擦、遇明火等易發(fā)生爆炸。殉爆當(dāng)炸藥爆炸時，能引起位于一定距離之外的炸藥也發(fā)生爆炸，這種現(xiàn)象稱為殉爆。殉爆發(fā)生的原因是沖擊波的傳播作用，距離越近沖擊波強(qiáng)度越大。

第9頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月壓縮氣體和液化氣體

本類化學(xué)品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體，并應(yīng)符合下述兩種情況之一者：1.臨界溫度低于50C°時，或在50C°時，其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體；2.溫度在21.1C°時，氣體的絕對壓力大于275kPa的壓縮氣體；或在54.4C°，氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體；或在37.8C°時，雷德蒸氣壓力大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。本類物品當(dāng)受熱、撞擊或強(qiáng)烈震動時，容器內(nèi)壓會急劇增大，致使容器破裂爆炸，或?qū)е職馄块y門松動漏氣，釀成火災(zāi)或中毒事故。按其性質(zhì)分為以下三項(xiàng)：第10頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月易燃?xì)怏w，如：氫氣、一氧化碳、甲烷等。不燃?xì)怏w（無毒、不燃?xì)怏w包括助燃?xì)怏w）如：壓縮空氣、氮?dú)獾?。有毒氣體（毒性指標(biāo)同第六類）如：一氧化氮、氯氣、氨等。第11頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月壓縮氣體和液化氣體的特性可壓縮性壓力增大，體積縮小。臨界溫度高于常溫的氣體：氯氣、氨氣、二氧化硫；臨界溫度低于常溫的氣體：氫氣、氧氣、一氧化碳等。膨脹性氣體受高溫后，分子熱運(yùn)動加劇，體積增大。與空氣能形成爆炸性混合物（氫氣、甲烷、天然氣）毒性、窒息性和腐蝕性（溴化氫、氮?dú)?、惰性氣體、氯化氫）

第12頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月易燃液體

指易燃液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體，但不包括由于其危險性已列入其他類別的液體。閉杯閃點(diǎn)等于或低于61C°。本類物質(zhì)在常溫下易揮發(fā)，其蒸氣與空氣混合后能形成爆炸性混合物。按閃點(diǎn)分為以下三項(xiàng)：低閃點(diǎn)液體閃點(diǎn)<-18C°

如乙醚（閃點(diǎn)為-45C°）乙醛（閃點(diǎn)為-38C°）等；中閃點(diǎn)液體-18<=閃點(diǎn)<23C°

如：苯（閃點(diǎn)為-11C°）乙醇（閃點(diǎn)為12C°）等；高閃點(diǎn)液體23C°<=閃點(diǎn)<=61C°

如：丁醇（閃點(diǎn)為35C°）氯苯（閃點(diǎn)為28C°）等。第13頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月易燃液體的特性易揮發(fā)性易流動擴(kuò)散性受熱膨脹性帶電性（汽油、苯、甲苯、液態(tài)烷烴等）毒害性（1-氯-1，1，3-丁二烯、2-氯丙烯、3-氯丙烯、丙烯醛）第14頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品本類物品易于引起和促進(jìn)火災(zāi)，按其燃燒特性分為以下三項(xiàng)：1.易燃固體：指燃點(diǎn)低、對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點(diǎn)燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體。如：紅磷、硫磺等；2.自燃物品：指自燃點(diǎn)低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng)，放出熱量，而自行燃燒的物品，如：白磷、三乙基鋁等；3.遇濕易燃物品：指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng)，放出大量的易燃?xì)怏w和熱量的物品。有些不需明火，即能燃燒或爆炸。如：鈉、鉀等。第15頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月易燃固體的特性易燃性（紅磷、硫磺、萘、安全火柴；2，4，6-三硝基甲苯[含水>30%）、硝化棉（25%<含水<28%）]可分散性與可氧化性（硅粉、錳粉、鈦粉等）熱分解性（多聚甲醛、2-硝基聯(lián)苯等）自燃物品的特性極易氧化（黃磷、硫化亞鐵、硫化鈉、烷基鋁、油棉紗等）易分解（硝化纖維片基、種子餅等）遇濕易燃物品的特性遇濕易燃性（金屬鈉、金屬鉀、鋁粉、金屬氫化物、碳化鈣、磷化鋅等）第16頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月氧化劑和有機(jī)過氧化物本類物品具有強(qiáng)氧化性，易引起燃燒、爆炸。本類物品按其組成分為以下二項(xiàng)：1.氧化劑指處于高氧化態(tài)，具有強(qiáng)氧化性，易分解并放出氧氣和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機(jī)物，其本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒；與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦較為敏感，如：過氧化鈉、高錳酸鉀等；2.有機(jī)過氧化物指分子組成中含有過氧鍵的有機(jī)物，其本身易燃易爆、極易分解，對熱、震動和摩擦極為敏感，如：過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等。第17頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月氧化劑的特性強(qiáng)氧化性（高氯酸鹽、高錳酸鹽、硝酸鹽等）與易燃、可燃物混合，極易形成爆炸性混合物（火藥、氯酸鉀與硫磺）助燃性在火場中增大火勢易分解受熱、撞擊、摩擦、震動極易分解（如過氧化苯甲酰、過氧化二叔丁醇、過氧化甲乙酮等）第18頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月有毒品系指進(jìn)入肌體后，累計(jì)達(dá)一定量，能與體液和組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理作用，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起暫時性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。具體指標(biāo)：經(jīng)口：LD50<=500mg/kg(固體）

LD50<=2000mg/kg(液體）經(jīng)皮（24h接觸）：LD50<=1000mg/kg

吸入：LC50<=10mg/L（粉塵、煙霧）該類也可被分為毒害品、感染性物品2項(xiàng)（GB6944），有毒品如：氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、農(nóng)藥、酚類、氯化鋇、硫酸二甲酯等。

GB13690將有毒品根據(jù)毒性高低分為：劇毒品、有毒品、有害品。第19頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月有毒品分三級：劇毒品經(jīng)口：LD50<=5mg/kg

經(jīng)皮：LD50<=40mg/kg

粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時：LC50<=0.5mg/L有毒品經(jīng)口：5mg/kg<LD50<=50mg/kg

經(jīng)皮：40mg/kg<LD50<=200mg/kg

粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時：0.5mg/L<LC50<=2mg/L有害品固體經(jīng)口：50mg/kg<LD50<=500mg/kg

液體經(jīng)口：50mg/kg<LD50<=2000mg/kg

經(jīng)皮：200mg/kg<LD50<=1000mg/kg

粉塵、煙霧或蒸氣吸入1小時：2mg/L<LC50<=10mg/L第20頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月危險特性1.有毒品在水中的溶解度越大，毒性也越大。2.毒物在空氣中的濃度與揮發(fā)度有直接的關(guān)系，在一定時間內(nèi)毒物的揮發(fā)性越大，空氣中毒物濃度就越高，危險性也越大。3.固體毒物的顆粒越小，越易吸入人體，也易被吸收，越易引起中毒。4.某些毒物對人體不同器官有選擇性和蓄積性的損害。毒物毒性大小與其化學(xué)結(jié)構(gòu)或組成有關(guān)。第21頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月劇毒化學(xué)品倉庫管理人員必須做到“四無一保”和嚴(yán)格遵守“五雙”制度：“四無一?！奔礋o被盜、無事故、無丟失、無違章、保安全?！拔咫p”制度即：雙人收發(fā)、雙人使用、雙人運(yùn)輸、雙人雙鎖、雙本帳。（其他購買、儲存、使用、運(yùn)輸?shù)裙芾硪?guī)定，堅(jiān)持規(guī)范化管理、嚴(yán)禁混存、混運(yùn)。）第22頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于7.4*104Bq/kg的物品。按其放射性大小細(xì)分為一級放射性物品、二級放射性物品和三級放射性物品。如金屬鈾、六氟化鈾、金屬釷等。第23頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月腐蝕品

腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體，與皮膚接觸在4小時內(nèi)出現(xiàn)可見壞死現(xiàn)象，或溫度在55C°時，對20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/年的固體或液體。該類按化學(xué)性質(zhì)分為三項(xiàng)：酸性腐蝕品如：硫酸、硝酸、鹽酸等；堿性腐蝕品如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉等；其它腐蝕品如：亞氯酸鈉溶液、氯化銅、氯化鋅等。第24頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月腐蝕品的特性強(qiáng)烈的腐蝕性（硫酸、鹽酸、硝酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等）氧化性：如濃硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很強(qiáng)的物質(zhì)，與還原劑接觸易發(fā)生強(qiáng)烈的氧化還原反應(yīng)，放出大量的熱量。遇水發(fā)熱性：多種腐蝕物質(zhì)遇水會放出大量的熱，造成液體四處飛濺、灼傷人體。毒害性：許多腐蝕物質(zhì)不僅本身毒性大，而且易于揮發(fā)出有毒蒸氣，如SO3、HF等。腐蝕物質(zhì)接觸人的皮膚、眼睛或進(jìn)入肺部、食道等會引起表皮細(xì)胞組織發(fā)生破壞作用而造成灼傷。灼傷后常引起炎癥，甚至造成死亡。固體腐蝕物質(zhì)燃燒性：有些腐蝕品不僅本身可燃。而且能揮發(fā)出易燃蒸氣。第25頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月3.3混合物危險性分類混合物危險性分類毒性大??？1/（LD50）mix= Σ（p/LD50

）i

LD50、LC50

估算數(shù)據(jù)1/（

LC50）mix=Σ（x/LC50）i混合物是否具有燃燒試驗(yàn)根據(jù)GB13690-92、GB6944

爆炸危險性？分類標(biāo)準(zhǔn)確定危險性類別通過燃燒爆炸危險性試驗(yàn)取得數(shù)據(jù)

n:危害組分總數(shù)x:第i種有害組分的摩爾分?jǐn)?shù)

p：組分的重量百分?jǐn)?shù)第26頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月混合物危險性分類急性毒性計(jì)算舉例

蒸氣吸入急性毒性已知NO、NO2的LD50（4小時，大鼠吸入）分別為1068mg/m3和126mg/m3,若NO中含10%（體積比）的NO2，求該混合物的LC50。解：

1/（LC50）mix=90/100*1/1068+10/100*1/126=1.636*10-3

LC50=611.2mg/kg

經(jīng)口急性毒性已知4-甲酚、2-甲酚的LD50（大鼠經(jīng)口）分別為207mg/kg和121mg/kg，若4-甲酚中含5%的2-甲酚，求該混合物的LD50。解：

1/（LD50）mix=95/100*1/207+5/100*1/121=5.003*10-3

LD50=199.9mg/kg第27頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月３.４化學(xué)品危險性鑒別與分類的管理一.《危險化學(xué)品登記管理辦法》對化學(xué)品危險性鑒別與分類的有關(guān)規(guī)定（共５條）第七條登記中心應(yīng)履行下列職責(zé)：（五）組織對新化學(xué)品進(jìn)行危險性評估，對未分類的化學(xué)品統(tǒng)一進(jìn)行危險性分類。第十三條登記單位應(yīng)在《危險化學(xué)品名錄》公布之日起６個月內(nèi)辦理危險化學(xué)品登記手續(xù)。對危險性不明的化學(xué)品，生產(chǎn)單位應(yīng)在本辦法實(shí)施之日起１年內(nèi)，委托國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局認(rèn)可的專業(yè)技術(shù)機(jī)構(gòu)對其危險性進(jìn)行鑒別和評估，持鑒別和評估報告辦理登記手續(xù)。第28頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月３.４化學(xué)品危險性鑒別與分類的管理一.《危險化學(xué)品登記管理辦法》對化學(xué)品危險性鑒別與分類的有關(guān)規(guī)定（共５條）對新化學(xué)品，生產(chǎn)單位應(yīng)在新化學(xué)品投產(chǎn)前１年內(nèi)，委托國家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局認(rèn)可的專業(yè)技術(shù)機(jī)構(gòu)對其危險性進(jìn)行鑒別和評估，持鑒別和評估報告辦理登記手續(xù)。第十四條生產(chǎn)單位應(yīng)登記的內(nèi)容為：（四）新化學(xué)品和危險性不明化學(xué)品的危險性鑒別和評估報告。第29頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月一.《危險化學(xué)品登記管理辦法》對化學(xué)品危險性鑒別與分類的有關(guān)規(guī)定（共５條）第十七條生產(chǎn)單位辦理登記時，應(yīng)向所在省、自治區(qū)、直轄市登記辦公室報送以下主要材料：（三）危險性不明化學(xué)品或新化學(xué)品的危險性鑒別、分類和評估報告各３份。第十九條登記單位履行下列義務(wù)：（三）對本單位生產(chǎn)的危險性不明化學(xué)品或新化學(xué)品進(jìn)行危險性鑒別、分類和評估。第30頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月二、《170號國際公約》對化學(xué)品危險性鑒別與分類的有關(guān)規(guī)定（共3條）第六條分類制度1.應(yīng)由主管當(dāng)局，或經(jīng)主管當(dāng)局批準(zhǔn)或認(rèn)可的機(jī)構(gòu)，根據(jù)國家或國際標(biāo)準(zhǔn)，建立適當(dāng)?shù)闹贫群蛯ｉT標(biāo)準(zhǔn)，對所有化學(xué)品按其固有的安全和衛(wèi)生方面的危險特性，進(jìn)行評價分類，以確定該化學(xué)品是否為危險品。2.包括兩種或兩種以上化學(xué)品的混合物，危害特性根據(jù)其組分的固有危險來確定。3.有關(guān)運(yùn)輸問題，分類制度和標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)考慮聯(lián)合國關(guān)于危險品運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書。4.分類制度及其實(shí)施應(yīng)逐步推廣。第31頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月二、《170號國際公約》對化學(xué)品危險性鑒別與分類的有關(guān)規(guī)定（共3條）

第九條供貨人的責(zé)任1.化學(xué)品供貨人，無論是制造商，進(jìn)口商或批發(fā)商，均應(yīng)保證：（a)根據(jù)第六條或下列第三款，對生產(chǎn)和經(jīng)銷的化學(xué)品在充分了解其特性并對現(xiàn)有資料進(jìn)行查詢的基礎(chǔ)上，進(jìn)行危險性分類和危險性評估；（b）根據(jù)第七條第1款對生產(chǎn)和經(jīng)銷的化學(xué)品進(jìn)行標(biāo)識以表明其特性；（c)根據(jù)第七條第2款對生產(chǎn)和經(jīng)銷的化學(xué)品加貼標(biāo)簽；第32頁，課件共37頁，創(chuàng)作于2023年2月二、《170號國際公約》對化學(xué)品危險性鑒別與分類的有關(guān)規(guī)定（共3條）（d)根據(jù)第八條第3款為生產(chǎn)和