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第三節(jié)醋酸乙烯酯的生產(chǎn)技術(shù)
醋酸乙烯是無色可燃性液體,具有醚的特殊臭味。其化學(xué)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是含有不飽和雙鍵,因而具有加成反應(yīng)和聚合反應(yīng)的能力,主要用途是通過自聚生產(chǎn)聚醋酸乙烯,用于粘合劑、涂料、紙張涂層、樹脂膠等,也可用于其它行業(yè)。醋酸乙烯的生產(chǎn)方法有乙烯法、乙炔法和合成氣法,目前工業(yè)上主要采用乙烯法和乙炔法。兩者之間比較發(fā)現(xiàn),乙烯法具有以下優(yōu)點(diǎn):原料來源豐富且價(jià)格低廉,反應(yīng)所產(chǎn)生的醋酸乙烯雜質(zhì)較乙炔法少,且聚合速度比乙炔法的要高。1(一)反應(yīng)原理:主反應(yīng):一、乙烯氧化生產(chǎn)醋酸乙烯2反應(yīng)原理
32、催化劑:固體催化劑Pd—Au—Kac—SiO2A、主催化劑:鈀和金,鈀含量的增加,催化劑的活性增加,但生產(chǎn)成本增加;金的存在可防止鈀的凝聚,提高催化劑的活性,增加催化劑的壽命。B、助催化劑:醋酸鉀(鈀用量的10倍)。可提高催化劑的活性和選擇性。生產(chǎn)中必須連續(xù)補(bǔ)充醋酸鉀,使催化劑活性和選擇性穩(wěn)定。C、載體:直徑為4~5㎜的粗孔硅膠。能耐醋酸腐蝕,保持其物理性能和機(jī)械性能基本不變。反應(yīng)原理
41、反應(yīng)溫度:438~453KT↑,選擇性↓,γ↑,空時(shí)收率先增加,后因反應(yīng)器出口氣體中O2含量降低,CO生成使催化劑活性降低而降低。因此必須選擇適宜的溫度范圍并隨催化劑活性下降而逐步提高。(二)工藝條件:5(二)工藝條件:2、空間速度:1200~1800h-1空速增大,乙烯的轉(zhuǎn)化率雖下降,但有利于反應(yīng)熱的移去,且選擇性和空時(shí)收率提高,然而空速過大,原料不能充分反應(yīng),循環(huán)量大幅度增加。
6(二)工藝條件:3、操作壓力:0.8MPa該氧化反應(yīng)是體積縮小反應(yīng),P↑,有利于反應(yīng)的進(jìn)行,有利于設(shè)備生產(chǎn)能力↑,收率↑,選擇性↑,但氧的存在,爆炸極限濃度范圍擴(kuò)大,生產(chǎn)安全性降低,設(shè)備投資費(fèi)用也要增加。7工藝條件4、原料混合氣的配比:一方面受到爆炸極限制約,另一方面受反應(yīng)結(jié)果影響。在工業(yè)生產(chǎn)中采用乙烯大大過量。乙烯分壓高,可加快醋酸乙烯的生成速度,并抑制完全氧化副反應(yīng)的進(jìn)行;氧分壓高,由于加快完全氧化副反應(yīng)速度,使反應(yīng)選擇性下降并導(dǎo)致催化劑壽命縮短,故氧分壓不宜過高。原料氣中有少量水可提高催化劑活性,二氧化碳是惰性氣體可抑制完全氧化反應(yīng)進(jìn)行和提高氧的爆炸極限濃度。8(三)工藝流程:此工藝流程由兩部分組成1、合成反應(yīng)部分:產(chǎn)物氣體先經(jīng)冷凝和醋酸液吸收而得的反應(yīng)液進(jìn)入下一系統(tǒng),未吸收的氣體大部分循環(huán),小部分經(jīng)二氧化碳吸收裝置脫除CO2后循環(huán)。2、醋酸乙烯的精制和醋酸的回收:通過六個(gè)精餾
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