有機化學(xué)第二十一章萜類和甾族化合物

有機化學(xué)第二十一章萜類和甾族化合物第1頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月

第一節(jié)萜類

一萜的涵義和異戊二烯規(guī)律

1萜的涵義

萜類亦稱萜烯類，是香精油的主要成分。某些植物的葉，花或果實用水蒸汽蒸餾的方法，可以得到有香味的油狀液體，稱為香精油。原來把存于香精油中的脂環(huán)C10H16叫做萜。后來又發(fā)現(xiàn)了不少與萜具有類似構(gòu)造的含氧衍生物，以及揮發(fā)性不大的含有15，20，30，40甚至50個碳的化合物?，F(xiàn)在把存在于自然界的這一類化合物都叫萜。不管它們是烴類或是含氧衍生物。第2頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月2異戊二烯規(guī)律

對大量萜類分子式及其結(jié)構(gòu)的測定表明，其共同點是分子中的碳原子數(shù)是5的整數(shù)倍。而且是由異戊二烯的碳干骨骼相連構(gòu)成的。即萜烯化合物的碳干骨骼可劃分成若干個異戊二烯單位。這就是曾稱之為的異戊二烯規(guī)則。大多數(shù)萜烯類分子構(gòu)造都是由異戊二烯骨骼頭尾相接而成，少數(shù)也有頭頭相連或尾尾相連的．異戊二烯單位異戊二烯YULINNORMALUNIVERSITY第3頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月如：松節(jié)烯(α-蒎烯)(2個異戊二烯單位)月桂烯(2個異戊二烯單位)對薄荷烯(2個異戊二烯單位)YULINNORMALUNIVERSITY第4頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月萜的分類和命名

（一）分類

根據(jù)萜類的碳骼含有幾個異戊二烯單位可分為：

1、單萜它含有兩個異戊二烯單位（C10）

2、倍半萜它含有三個異戊二烯單位（C15）

3、雙萜它含有四個異戊二烯單位（C20）

4、三萜它含有六個異戊二烯單位（C30）

5、四萜它含有八個異戊二烯單位（C40）

6、其它萜

根據(jù)分子中異戊二烯單位互相聯(lián)結(jié)的方式，分為單環(huán)萜雙環(huán)萜開鏈萜等YULINNORMALUNIVERSITY第5頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月2命名

我國對萜類的命名規(guī)律一律按英文俗名意譯，再接上“烷”，“烯”，“醇”等類名而成。

如：月桂烯（myrcene）,也叫香葉烯myrcia香葉。YULINNORMALUNIVERSITY第6頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第7頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第8頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第9頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月三、

單萜

1鏈狀單萜：由兩個異戊二烯連接構(gòu)成的鏈狀化合物。如：月桂烯(香葉烯)，存在于月桂子油等。

牻牛兒醇(香葉醇)具有顯著的玫瑰香氣.在香茅中含60％,在玫瑰油中約含50％。YULINNORMALUNIVERSITY第10頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月橙花油醇，香氣比較溫和,在香料制造中更有價值。

檸檬醛a(牻牛兒醛或香葉醛)檸檬醛b（橙花醛），在檸檬草油，桔子油中。

YULINNORMALUNIVERSITY第11頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月檸檬醛的制備：YULINNORMALUNIVERSITY第12頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月2單環(huán)單萜：由兩個異戊二烯連接構(gòu)成的具有一個六元環(huán)化合物。如:薄荷醇三個手性碳，四對外消旋體YULINNORMALUNIVERSITY第13頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第14頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月3、雙環(huán)單萜它們的優(yōu)勢構(gòu)象YULINNORMALUNIVERSITY第15頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月

樟腦（外消旋體）（冰片）YULINNORMALUNIVERSITY第16頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月一對外消旋體樟腦：冰片（龍腦）：（龍腦））（異龍腦）YULINNORMALUNIVERSITY第17頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月四、倍半萜有鏈狀和環(huán)狀（1）保幼激素YULINNORMALUNIVERSITY第18頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）金合歡醇（存在于玫瑰油中）（金合歡酸酯）YULINNORMALUNIVERSITY第19頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月山道年：YULINNORMALUNIVERSITY第20頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月五、雙萜維生素A1維生素A2YULINNORMALUNIVERSITY第21頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月維生素A1的合成法：YULINNORMALUNIVERSITY第22頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第23頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第24頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月松香酸（環(huán)狀）：YULINNORMALUNIVERSITY第25頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月六、三萜(生物體內(nèi)膽固醇的可能合成路線)YULINNORMALUNIVERSITY第26頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月七、四萜YULINNORMALUNIVERSITY第27頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第28頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月

第二節(jié)甾族化合物一、甾的基本結(jié)構(gòu)和命名YULINNORMALUNIVERSITY第29頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月命名：結(jié)構(gòu)復(fù)雜，通常用其來源或生理有關(guān)的俗名。如：YULINNORMALUNIVERSITY第30頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月膽甾醇YULINNORMALUNIVERSITY第31頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月二、甾族化合物的立體結(jié)構(gòu)A、B反式：（構(gòu)象式）YULINNORMALUNIVERSITY第32頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月A、B順式：（構(gòu)象式）YULINNORMALUNIVERSITY第33頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月順式和反式是C5差向異構(gòu)體。通常：在甾環(huán)上方的基團稱為β-型；在甾環(huán)下方的基團稱為α-型YULINNORMALUNIVERSITY第34頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月三、甾醇類1、膽甾醇YULINNORMALUNIVERSITY第35頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月YULINNORMALUNIVERSITY第36頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月2、7-脫氫膽甾醇YULINNORMALUNIVERSITY第37頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月3、麥角甾醇YULINNORMALUNIVERSITY第38頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月四、膽酸（生物肥皂）有膽酸及去氧膽酸。YULINNORMALUNIVERSITY第39頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月五、甾型激素1、性激素YULINNORMALUNIVERSITY第40頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月2、腎上腺皮質(zhì)激素

腎上腺皮質(zhì)激素對動物極為重要，缺乏會引起機能失常乃至死亡?？傻乃捎米魉幬?，有調(diào)節(jié)糖類的新陳代謝、治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的功效。YULINNORMALUNIVERSITY第41頁，課件共44頁，創(chuàng)作于2023年2月3、蛻皮激素昆蟲變態(tài)激素——“蛻皮激素”，也存在于植物體中。YULINNORMALUNIVERS