第八章醇酚醚

第八章醇酚醚第1頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)2第一部分醇8.1醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名8.2醇的制法8.3醇的物理性質(zhì)8.4醇的化學(xué)性質(zhì)8.5重要的醇第2頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)3第二部分酚8.6酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名8.7酚的制法8.8酚的物理性質(zhì)8.9酚的化學(xué)性質(zhì)8.10重要的酚第3頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)4第三部分醚8.11醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名8.12醚的制法8.13醚的物理性質(zhì)8.14醚的化學(xué)性質(zhì)8.15重要的醚8.16醇酚醚小結(jié)第4頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)58.1醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名8.1.1醇的結(jié)構(gòu)官能團(tuán):羥基（－OH），實(shí)測甲醇數(shù)據(jù)、結(jié)構(gòu)為：C:SP3雜化第5頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)68.1.2醇的分類按烴基種類

飽和醇

環(huán)己醇不飽和醇

烯丙醇芳醇

苯甲醇（芐醇）按碳原子類型

伯醇

第一醇正丁醇仲醇

第二醇仲丁醇叔醇

第三醇叔丁醇按羥基數(shù)目

一元醇乙醇

二元醇乙二醇

多元醇

丙三醇第6頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)78.1.3醇的命名結(jié)構(gòu)簡單的用習(xí)慣法或衍生物法。1.習(xí)慣命名法命名為“某醇”。異構(gòu)體用正、異、仲、叔、新等來區(qū)別。如：第7頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)82.衍生物命名法以甲醇為母體，

命名為“某某某甲醇”。如：第8頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)93.系統(tǒng)命名法①選主鏈選主鏈原則：命名按主鏈中的碳原子數(shù)稱“X醇”。羥基的位置如不在1位則應(yīng)標(biāo)出位置。環(huán)醇要按環(huán)中碳原子數(shù)叫“環(huán)X醇”。1-丁醇2-丁醇環(huán)己醇第9頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)10系統(tǒng)命名法②主鏈編號⑴開鏈醇從靠近羥基的一側(cè)開始編號，環(huán)醇則從連有羥基的碳原子開始。3－甲基－2－戊醇3－甲基環(huán)己醇5－甲基－3－己醇eg:第10頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)11系統(tǒng)命名法⑵分子中含不飽和鍵選含不飽和鍵和羥基的最長碳鏈為主鏈，羥基優(yōu)先編號，命名為“某烯-X-醇”例：4－丙基－5－己烯－1－醇4－甲基－5－己烯－2－醇2－丁炔－1－醇第11頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)12系統(tǒng)命名法⑶含有芳基一般將苯基看作取代基。苯（基）甲醇1－苯（基）乙醇3-苯基-2-丙烯-（1）-醇第12頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)13系統(tǒng)命名法⑷多元醇羥基數(shù)目用中文二、三、四表示，位置用1,2,3……表示，位次間用逗號隔開。第13頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)14練習(xí)2-甲基-4-苯基-3-戊醇5-甲基-2-乙基環(huán)己醇4-甲基-4-戊烯-2-醇2,3－二巰基-1-丙醇第14頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)158.2醇的制法(補(bǔ)充—復(fù)習(xí))8.2.1烯烴的酸催化水合法直接水合法8.2.1.1直接水合法

間接水合法

8.2.1.2間接水合法不對稱烯烴反應(yīng)，注意遵守馬氏規(guī)則。第15頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)16醇的制法8.2.1.3硼氫化氧化法多用于制伯醇38.2.2

鹵代烴的水解第16頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)17醇的制法8.2.3從醛、酮、酯等羰基化合物還原方法：①催化加氫：Ni、Pt、Pd、Cu－Cr氧化物等，②化學(xué)還原劑（LiAlH4、NaBH4、異丙醇鋁等）還原。③Na+C2H5OH第17頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)18醇的制法LiAlH4還能還原羧酸，而NaBH4則不能，Na+C2H5OH也可還原羧酸。如：這些還原劑均可還原醛酮，但它們不還原醛酮中的C=C。如：肉桂醛的還原。第18頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)19醇的制法8.2.4格氏試劑與醛、酮及羧酸酯反應(yīng)它還可與酮或羧酸酯反應(yīng)，常得到叔醇。制伯醇第19頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)208.3醇的物理性質(zhì)直鏈飽和一元醇中，小于C4的醇是有酒精味的液體，C5~C11的醇是有特殊氣味的油狀液體，C12以上是蠟狀固體。醇的沸點(diǎn)隨分子量的增加，沸點(diǎn)升高，一般每增加一個碳，沸點(diǎn)約升高18~20℃。同碳數(shù)的醇，支鏈越多，沸點(diǎn)越低。如：C4醇正丁醇異丁醇叔丁醇沸點(diǎn)(℃)117.3107.982.2隨碳鏈的增長，-OH在分子中所占比例減小，相鄰兩醇的沸點(diǎn)差也變小。第20頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)218.3醇的物理性質(zhì)低級醇中的－OH可互相形成分子間氫鍵如下：

故比相應(yīng)分子量的烷烴的沸點(diǎn)要高很多。如：名稱甲醇乙烷乙醇丙烷分子量32304644沸點(diǎn)℃

65-88.978.5-42.2低級醇可與水以任意比混溶，分子量增加，溶解度迅速下降，其原因是碳原子數(shù)增加，水溶性的－OH在醇中所占比例減小，而脂溶性的烷基的比例卻增加，故溶解度減小。第21頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)228.4醇的化學(xué)性質(zhì)O-H與活潑金屬的反應(yīng)及酯化反應(yīng)。C-O羥基被取代及脫水反應(yīng)。H上的反應(yīng)-氧化、脫氫和鹵代反應(yīng)。βH上的反應(yīng)-消除反應(yīng)。第22頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)238.4.1似水性似水性1：與活潑金屬的反應(yīng)反應(yīng)特點(diǎn)：和緩醇鈉：強(qiáng)堿，遇水即分解。還可與Mg、K、Al－Hg齊等反應(yīng)。生成的的烷氧基負(fù)離子常用作非水介質(zhì)中的親核試劑。第23頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)24可作為質(zhì)子受體形成氧鎓離子（R+OH2）（離子、質(zhì)子化醇）如：

H2O+HClH3O++Cl-ROH+HCl[ROH2]++Cl-(質(zhì)子化醇)似水性3：---（結(jié)晶醇化物）。如：CaCl2.4CH3OH,CaCl2.4CH3CH2OH等故不能用無水氯化鈣來除去醇中所含的水分。似水性2：---質(zhì)子受體第24頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)258.4.2與無機(jī)酸的反應(yīng)1.與硝酸的反應(yīng)(酯)ROH+HONO2RONO2+H2O（酯炸藥）2與硫酸的反應(yīng)ROH+HOSO2OH

ROSO2OH

+H2OROH+ROSO2OH

ROSO2OR+H2O硫酸二甲酯，是常用的甲基化試劑

劇毒??！3

與磷酸的反應(yīng)3ROH+HOPO(OH)2

ROPO(OR)2+3H2O某些特殊的磷酸酯是有機(jī)體生長和代謝中極為重要的物質(zhì)（腦磷脂、卵磷脂等）第25頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)264醇與氫鹵酸的反應(yīng)（特殊的酯）該方法是工業(yè)上及實(shí)驗(yàn)室中制備鹵烴的一種方法。該反應(yīng)一般需要加入硫酸以加速反應(yīng)。通式為：特點(diǎn)：可逆用蒸餾的方法可使反應(yīng)向右移動，完成反應(yīng)。使用不同的醇反應(yīng)歷程不同，有些發(fā)生重排參見下頁▲氫鹵酸的活性：HI>HBr>HCl▲醇的活性：芐醇、烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇第26頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)27唯一產(chǎn)物（瓦格涅爾－麥爾外因重排）

+HBr第27頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)288.4.3醇與有機(jī)酸反應(yīng)(酯化反應(yīng))醇與有機(jī)酸、酸酐或酰氯反應(yīng)生成羧酸酯，但醇與有機(jī)羧酸的反應(yīng)需要催化劑。此類反應(yīng)可逆，需長時間反應(yīng)，大多數(shù)羧酸酯具有香味，可用為香料（如乙酸乙酯，水果香味，乙酸乙異戊酯，香蕉香味）。H+第28頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)298.4.4脫水反應(yīng)1.分子內(nèi)脫水----消除反應(yīng)醇與強(qiáng)酸共熱，生成烯烴，且遵守扎伊采夫規(guī)則。此反應(yīng)除用濃硫酸，還可用濃磷酸或Al2O3作脫水劑。濃硫酸在反應(yīng)中起脫水及吸水的作用。如：第29頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)308.4.4脫水反應(yīng)醇在酸催化下的脫水反應(yīng)，是按E1進(jìn)行的，即質(zhì)子化的醇解離出碳正離子，然后由β-C上消除H+而得烯：第30頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)318.4.4脫水反應(yīng)2.（分子內(nèi)）脫水反應(yīng)的特點(diǎn)：①分子內(nèi)脫水不同醇的反應(yīng)活性：叔醇＞仲醇＞伯醇②脫水方向符合扎伊采夫規(guī)則，③重排因有正碳離子中間體生成，一些結(jié)構(gòu)合適的伯醇、仲醇在脫水過程中會發(fā)生碳骨架的變化。例如：3,3－二甲基－2－丁醇的脫水反應(yīng)。第31頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)328.4.4脫水反應(yīng)第32頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)338.4.4脫水反應(yīng)3.分子間脫水----成醚

分子間與分子內(nèi)脫水的區(qū)別：反應(yīng)溫度不同，其它都相同，互為競爭反應(yīng)。一般：高溫下，有利于消除；低溫，利取代。相對來講，影響醇脫水產(chǎn)物的主要因素是醇的結(jié)構(gòu)。叔醇脫水基本上只能得到烯烴，低分子量的伯醇則相對容易發(fā)生分子間脫水生成醚。第33頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)348.4.5氧化和脫氫醇的H原子由于受-OH的影響，使H較活潑，容易發(fā)生氧化或脫氫生成羰基化合物。伯醇、仲醇的蒸氣在高溫下通過高活性Cu（或Ag、Ni）催化劑，發(fā)生脫氫反應(yīng)，分別生成

醛、酮。若在反應(yīng)的同時通入空氣，則生成的H2可被氧化成H2O，反應(yīng)可以進(jìn)行到底。第34頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)358.4.5氧化和脫氫叔醇沒有H，故不能脫氫，將其蒸氣于300℃通過銅催化劑，只有脫水成烯，醇催化脫氫氧化一般多用于工業(yè)生產(chǎn)上，實(shí)驗(yàn)室中通常使用化學(xué)氧化劑氧化醇來制醛、酮或羧酸。常用的氧化劑有K2Cr2O7+H2SO4、CrO3+冰乙酸、KMnO4/OH-、CrO3?2吡啶+HCl（沙瑞特試劑-PCC）等。其中，以用沙瑞特試劑氧化較好，--醛，且對原醇中的雙鍵、叁鍵無影響。第35頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)368.4.6鄰二醇與高碘酸的作用

高碘酸(HIO4)可使鄰二醇中連有羥基的兩個碳原子間的鍵斷裂，將鄰二醇氧化為醛或酮

或羧酸（特殊結(jié)構(gòu)）R-CHOH-CHOH-R1+HIO4R-CHO+OHC-R1+HIO3+H2O若三個或三個以上羥基相鄰則當(dāng)中的碳原子則被氧化為甲酸。α--羥基醛（酮）也可被氧化為羧基或CO2參見P138用途：1、推測反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)2、定量分析AgNO3+IO3-=AgIO3白色沉淀第36頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)378.5重要的醇1.甲醇最初由木材干餾得到，俗稱木醇。為無色透明有特殊氣味的易燃液體，沸點(diǎn)－64.9℃，遇熱或明火易爆炸，爆炸極限6~36.5%(V)，甲醇的毒性較大，飲用少量即可造成眼睛失明，嚴(yán)重的可導(dǎo)致死亡。工業(yè)酒精為防止飲用，加入部分甲醇或有臭味的吡啶，故不能飲用。有些不法商人用工業(yè)酒精（價格便宜）兌制白酒，以牟取暴利，害人傷殘，害己鋃鐺入獄。目前，甲醇主要以合成氣為原料來合成。甲醇是優(yōu)良有有機(jī)溶劑，也是重要的基礎(chǔ)化工原料，主要用生產(chǎn)甲醛、羧酸甲酯、氯甲烷、甲胺、硫酸二甲酯，有機(jī)玻璃及醫(yī)藥用品。第37頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)388.5重要的醇2.乙醇酒精，無色透明易燃液體，沸點(diǎn)78.5℃。爆炸極限3.28~18.95%。工業(yè)上由乙烯的直接或間接水合法來生產(chǎn)，是常用的有機(jī)溶劑和試劑，醫(yī)藥中用作消毒劑、防腐劑，還可作為燃料使用，毒性較小，可飲用。工業(yè)酒精：變性酒精，為防止飲用加入甲醇或吡啶。88.9，貴陽市發(fā)生中國最大一起假酒案，用工業(yè)酒精、香料兌制的白酒，導(dǎo)致1000多人中毒，20多人死亡，肓3人，70多人病危。99年，烏克蘭，一家五人飲用工業(yè)酒精，全死。99.3.14，湖北丁兆，舉行婚禮，110人中毒，38人嚴(yán)重中毒，3人當(dāng)場死亡。第38頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)398.5重要的醇3.乙二醇甘醇，有甜味的粘稠液體，沸點(diǎn)198℃，與水混溶。工業(yè)上由乙烯催化氧化成環(huán)氧乙烷后水解制得。是重要的化工原料，用于制造樹脂、增塑劑、合成纖維（滌綸）及二甘醇（一縮二乙二醇）、三甘醇（二縮三乙二醇），可制冠醚或作高沸點(diǎn)溶劑，60%乙二醇水溶液的凝固點(diǎn)為－40℃，可用作汽車水箱的防凍液。4.丙三醇甘油，無色粘稠有甜味的液體，含羥基較多，可形成更多的氫鍵，其沸點(diǎn)也更高b.p.=290℃，與水及乙醇互溶，但不溶于氯仿、乙醚等有機(jī)溶劑，吸濕性強(qiáng)，可吸收空氣中水分，多用于保濕化妝品中。工業(yè)上由丙烯合成。第39頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)408.5重要的醇5.苯甲醇芐醇，液體，沸點(diǎn)205.4℃，與乙醇、乙醚、苯等有機(jī)溶劑互溶，微溶于水。甘油是重要的化工原料，廣泛用于軍工、化工和食品工業(yè)中，用于生產(chǎn)多種樹脂及硝化甘油。第40頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)418.6酚的結(jié)構(gòu)、分類和命名8.6.1酚的結(jié)構(gòu)、分類羥基連在芳環(huán)上叫酚。通常以Ar代表芳基，ArOH是酚的通式，最簡單的酚是苯酚。存在p–共軛體系產(chǎn)生電子離域現(xiàn)象，體系的共軛程度變大，并具給電子作用，活化苯環(huán)，苯環(huán)上的反應(yīng)活性增大。按酚羥基數(shù)目分類：①一元酚一個羥基②二元酚二個羥基③多元酚兩個以上第41頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)428.6.2酚的命名酚的命名一般是以羥基為主官能團(tuán)，在“酚”字前加苯共同作為母體，再加上其它取代基的位次、數(shù)目和名稱就是酚的系統(tǒng)命名。當(dāng)還有優(yōu)先基團(tuán)時，以最優(yōu)先的基團(tuán)作為主官能團(tuán)，將羥基作取代基。優(yōu)先次序：-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CONH2>-CN>-CHO>>C=O>(R)-OH>(Ar)-OH>-NH2>-C≡C->-OR>-Cl>-NO2第42頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)43命名練習(xí)－OH比－CH3優(yōu)先，：２-甲基苯酚４-羥基苯甲酸對羥基苯甲酸６-硝基-１-萘酚２－羥基苯甲醛鄰羥基苯甲醛（水楊醛）第43頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)44命名練習(xí)2,4－二羥基苯甲醇2,4,6－三硝基苯酚俗稱苦味酸，強(qiáng)酸性，有腐蝕性，易爆，是一爆炸品。第44頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)458.8酚的物理性質(zhì)大多數(shù)酚為無色晶體，但由于酚類化合物性質(zhì)活潑，能被空氣中的氧氧化而呈現(xiàn)粉紅色或紅色。苯酚微溶于冷水中，在80℃以上時可與水以任意比混溶，酚的水溶性隨羥基數(shù)目的增加而增大。酚易溶于醚等有機(jī)溶劑，有腐蝕性、毒性、殺菌性。如苯酚和甲酚。在十七世紀(jì)的歐洲，沒有發(fā)明青霉素之前，皮膚劃傷很多人就用石炭酸（苯酚）消毒，但它不僅殺死了細(xì)菌，而且正常的組織也被破壞，有時甚至不如不用。將甲酚（甲基苯酚的混合物）用肥皂水溶解成40%的溶液，即醫(yī)院中消毒常用的“來蘇水”。第45頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)468.9酚的化學(xué)性質(zhì)酚中存在有p-共軛效應(yīng)，使苯環(huán)上電子云密度增大，苯環(huán)上更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。也由于共軛，使酚羥基的酸性比醇大，且不易發(fā)生酚羥基被取代的反應(yīng)。..ρ第46頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)478.9.1酚羥基上的反應(yīng)1.酸性苯酚的水溶液顯酸性，己可使指示劑石蕊變紅，其酸性（pKa≈10）比醇和水的酸性強(qiáng)，但比碳酸弱（pKa=6.38）?？膳c強(qiáng)堿NaOH反應(yīng)生成酚鈉，但不能與NaHCO3反應(yīng)，可用以區(qū)別醇、酚和羧酸。向生成的酚鈉水溶液中通入CO2，則苯酚會重新析出來。用此性質(zhì)可分離或鑒別醇、酚和羧酸。第47頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)48取代苯酚的酸性比較當(dāng)苯環(huán)上連有強(qiáng)吸電子基時，酸性增強(qiáng);且越多越強(qiáng)。當(dāng)苯環(huán)上連有供電子基時，則酸性減弱。第48頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)492.酚醚的生成酚也可生成醚，但一般不能通過分子間脫水得到，通常用苯酚鈉與碘甲烷（CH3I）或硫酸二甲酯（(CH3)2SO4）反應(yīng)來制酚醚。醚的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，醚中的C－O很難斷開，但與濃HI作用時，可使醚鍵斷開，生成酚和碘甲烷。醚不易被氧化，可用此法來“保護(hù)酚羥基”，反應(yīng)完成后，可再將醚分解為相應(yīng)的酚。第49頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)503.與三氯化鐵的顯色反應(yīng)大多數(shù)酚及烯醇式結(jié)構(gòu)化合物可與黃色的三氯化鐵溶液作用生成有色的絡(luò)合離子。不同的酚顯示不同的顏色，如苯酚顯藍(lán)紫色；均苯三酚顯紫色；鄰苯二酚、對苯二酚及萘酚都顯綠色，甲苯酚顯藍(lán)色。利用酚的這個特殊的顯色反應(yīng)，可以用來檢驗(yàn)酚羥基的存在。其中最重要的是苯酚遇三氯化鐵顯藍(lán)紫色這一現(xiàn)象。第50頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)518.9.2氧化反應(yīng)苯酚易被氧化生成紅色的醌式結(jié)構(gòu)，所以，苯酚常常是粉紅色的晶體。在0℃時，苯酚被三氧化鉻和醋酸氧化得到對苯醌。多元酚與苯酚相比，更易被氧化，如鄰苯二酚在室溫時即可被弱氧化劑（氧化銀、三氯化鐵）為鄰苯醌。第51頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)528.9.3芳環(huán)上的反應(yīng)11.鹵代因p-共軛效應(yīng)苯酚的鹵代非常容易，不催化即可反應(yīng)條件的不同，可獲得一鹵代、二鹵代或三鹵代的產(chǎn)物。如：苯酚在非極性溶劑中鹵代，可得到以對位為主的鄰對位取代的混合產(chǎn)物。如反應(yīng)在酸性溶液中反應(yīng)，可得到2,4－二鹵代酚。苯酚在室溫下與溴水反應(yīng)，生成2,4,6－三溴苯酚的白色沉淀，反應(yīng)定量進(jìn)行，常用于酚的定量、定性分析試驗(yàn)。第52頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)538.9.3芳環(huán)上的反應(yīng)22.硝化反應(yīng)易、臨對位由于濃硝酸的氧化性很強(qiáng)，如用濃硝酸進(jìn)行硝化，則易將苯酚氧化，所以多硝基苯酚不能用苯酚直接硝化的方法制備。如2,4－二硝基苯酚制備是：鄰（214）與對（279）硝基苯酚的分離（利用沸點(diǎn)差）第53頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)548.9.3芳環(huán)上的反應(yīng)33.磺化反應(yīng)反應(yīng)較易發(fā)生，室溫條件即可，則生成幾乎等量的鄰位和對位磺化產(chǎn)物。反應(yīng)如在較高溫度下進(jìn)行，產(chǎn)物以對位磺化為主。因?yàn)榛腔磻?yīng)是一可逆反應(yīng)，而對位產(chǎn)物因空間位阻小比較穩(wěn)定，因此高溫使平衡向生成對位磺化產(chǎn)物的方向移動。在高溫條件下用濃硫酸繼續(xù)磺化，可生成二磺酸產(chǎn)物。20℃49%51%100℃10%90%第54頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)558.10重要的酚1.苯酚

俗名“石炭酸”，純品為無色晶體，熔點(diǎn)45℃易溶于65℃以上的熱水和有機(jī)溶劑中，有腐蝕性、能凝固蛋白，用于創(chuàng)口的消毒。工業(yè)上可用于制樹脂、染料和炸藥?？辔端幔?,4,6－三硝基苯酚，易爆物品，可作炸藥。2.甲酚

有鄰、間、對三種異構(gòu)體。甲酚最早是從煤焦油中取得，俗名“煤酚”，能殺滅細(xì)菌、霉菌和真菌。第55頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)568.10重要的酚3.萘酚萘酚黃色晶體m.p.=96℃遇FeCl3紫色。萘酚無色晶體m.p.=122℃遇FeCl3綠色。抗細(xì)菌、霉菌、真菌和寄生蟲，多用作驅(qū)蟲藥。4.苯二酚主要是對苯二酚，是一種強(qiáng)還原劑、顯影劑（洗像片藥物之一）及阻聚劑（可阻止高分子單體聚合），由苯胺制備。間苯二酚，殺滅真菌能力較強(qiáng)，治療皮膚病的藥水中常含有間苯二酚。第56頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)578.11醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名8.11.1醚的結(jié)構(gòu)和分類醚與醇互為同分異構(gòu)體。在醚中O原子采用sp3雜化，C-O-C鍵稱為醚鍵，是醚的官能團(tuán)。醚按分子中烴基的不同可分為以下幾類：①單醚兩烴基相同如：甲醚CH3OCH3②混醚兩烴基不同如：甲乙醚CH3OCH2CH3③不飽和醚有不飽和烴基如：甲基烯丙基醚④芳醚含有芳基如：二苯醚⑤冠醚多氧大環(huán)醚如：18-冠-6第57頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)588.11.2醚的命名1.習(xí)慣法適用于結(jié)構(gòu)簡單的醚，方法：將“烴基名”寫在“醚”字前，單醚在烴基名前加“二”（但芳醚和不飽和醚除外，一般可省略）。如CH3CH2OCH2CH3(二)乙醚CH3OCH3

(二)甲醚若是混醚，則按次序規(guī)則中，小前大后。如：CH3OCH2CH3甲乙醚CH3OCH2CH=CH2甲基烯丙基醚芳醚書寫時，原則是先寫芳基，后寫烷基。如：苯甲醚甲苯醚

X茴香醚苯乙醚第58頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)592.系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法-----結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚。將含氧烴基作為取代基，按相應(yīng)烴的命名方法來命名。烴氧基的命名：在相應(yīng)烴基名后加氧即可。如：4－乙基－2－甲氧基己烷2－甲基－2－甲氧基丙烷第59頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)603.環(huán)醚環(huán)醚多用俗名，一般稱環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物來命名。如：如果分子中碳原子數(shù)較少，則叫“環(huán)氧X烴”，此中的X不包括O原子數(shù)。結(jié)構(gòu)較大，碳數(shù)較多，多稱“氧雜環(huán)X烴”，但此時，X包括O原子。氧雜環(huán)丁烷1,4－二氧雜環(huán)己烷二噁烷或二氧六環(huán)第60頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)61練習(xí)1,2－二甲氧基乙烷1－甲氧基－2－戊烯2－甲氧基乙醇2－甲基－3－甲氧基丁烷6－甲基－5－乙基－3－甲氧基－3－庚烯第61頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)628.12醚的制法8.12.1醇分子間脫水1、醇在濃硫酸的作用下發(fā)生分子間脫水，生成醚。如：醇分子間脫水是制備低級單醚的簡單方法，但只限于伯醇及含活潑羥基的醇，如苯甲醇、二苯甲醇都易脫水成醚，（仲、叔醇易發(fā)生分子內(nèi)脫水）。此類反應(yīng)中，若醇含有H，則加熱溫度不能過高，否則會發(fā)生分子內(nèi)脫水形成烯烴。該反應(yīng)只適合制備單醚，若制備混醚，則產(chǎn)物復(fù)雜（３種），產(chǎn)率低。第62頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)638.12.2willimmson合成法2、威廉森合成法-----制混醚法，利用醇鈉或酚鈉與鹵烴的親核取代反應(yīng)制醚。如：RONa既是強(qiáng)堿，又是強(qiáng)親核試劑，取代與消除為競爭反應(yīng)所以制備甲乙醚和甲基叔丁基醚的方法就有所不同。第63頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)64制備甲基叔丁基醚所以制備甲基叔丁基醚應(yīng)采用：第64頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)65制備芳香醚制備芳醚時，多采用酚鈉與鹵烷反應(yīng)。如：利用威廉森合成法制備醚應(yīng)注意：1.盡量不采用叔鹵烴與醇鈉反應(yīng)（叔鹵烴易消除）。2.制芳醚應(yīng)用酚鈉與鹵代烷的反應(yīng)（鹵苯中的鹵原子極不活潑，不能發(fā)生SN反應(yīng)）。第65頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)668.13醚的物理性質(zhì)在常溫下，除甲醚、甲乙醚為氣態(tài)外，大多數(shù)醚是液體，有特殊的味道。醚氧原子可與水形成氫鍵，這使得醚與分子量相同的醇有相似的溶解度。如：4個碳的乙醚和丁醇在水中的溶解度都約為8g。1,4－二氧六環(huán)和四氫呋喃（THF）的氧原子突出在環(huán)外，更易與水形成氫鍵，可與水以任意比混溶，而大環(huán)多醚的水溶液既能溶解離子化合物，又能溶解非離子型化合物，是一種常用的有機(jī)溶劑。由于醚分子中，沒有與強(qiáng)電負(fù)性原子直接相連的氫，因此醚分子間不能通過氫鍵締合，因此醚的沸點(diǎn)顯著低于其同分異構(gòu)體－－醇。如：甲醚的b.p.=-24.9℃，而乙醇的b.p.=78.5℃。一些常見的醚的物理常數(shù)見P180，表10-4.第66頁，課件共73頁，創(chuàng)作于2023年2月有機(jī)化學(xué)678.14醚的化學(xué)性質(zhì)醚的官能團(tuán)醚鍵“C-O-C”是飽和鍵，所以醚的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定，與大多數(shù)的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)氧化劑、還原劑都不發(fā)生反應(yīng)。但醚在一定的條件下也可發(fā)生一些特殊的反應(yīng)。如：生成絡(luò)合物和醚鍵的斷裂等反應(yīng)。8.14.1和配位絡(luò)合物的生成醚中的氧采用sp3不等性雜化，有兩個已充滿2個電子的軌道，即未共用電子對，它可與質(zhì)子結(jié)合形成而溶于濃的強(qiáng)酸中，如濃硫酸。第67頁