烯烴的親電加成反應(yīng)機(jī)理和馬氏規(guī)則教學(xué)課件

有機(jī)化學(xué)精品課件第三章烯烴1101111001001000第一節(jié)烯烴的結(jié)構(gòu)81.T鍵的特點(diǎn):(1)T鍵重疊程度比σ鍵小,不如σ鍵穩(wěn)定,比較容易破裂。C=CT鍵的鍵能等于2644kmol。[610(C=C鍵能)-3456(C-C鍵能)〕小于C-C單鍵的鍵能345.6k/mol2)丌鍵具有較大的流動(dòng)性,容易受外界電場(chǎng)的影響,電子云比較容易極化,容易給出電子,發(fā)生反應(yīng)。由于T鍵的電子云不象σ鍵電子云那樣集中在兩原子核連線上,而是分散成上下兩方,故原子核對(duì)π電子的束縛力就較小2C=C和C-C的區(qū)別(1)C=C的鍵長比C-C鍵短。兩個(gè)碳原子之間增加了一個(gè)π鍵,也就增加了原子核對(duì)電子的吸引力,使碳原子間靠得很近。C=C鍵長0.134nm,而C-C鍵長0154nm。2)C=C兩原子之間不能自由旋轉(zhuǎn)。由于旋轉(zhuǎn)時(shí),兩個(gè)py軌道不能重疊,π鍵便被破壞雙鍵的表示法:雙鍵一般用兩條短線來表示,如:C=C,但兩條短線含義不同,一條代表σ鍵,另一條代表π鍵。第二節(jié)烯烴的同分異構(gòu)及命名、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象烯烴具有雙鍵,其異構(gòu)現(xiàn)象較烷烴復(fù)雜,主要包括碳干異構(gòu),雙鍵位置不同引起的位置異構(gòu)(positionisomerism),及雙鍵兩側(cè)的基團(tuán)在空間的位置不同引起的順反異構(gòu)。此外,由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)又產(chǎn)生了另一個(gè)異構(gòu)現(xiàn)象-順反異構(gòu),如:2-丁烯有兩鍵斷H3cH3cH順式異構(gòu)體反式異構(gòu)體順、反異構(gòu)現(xiàn)象在烯烴中很普遍,凡是以雙鍵相連的兩個(gè)碳原子上都帶有不同的原子或原子團(tuán)時(shí),都有順、反異構(gòu)現(xiàn)象a、/bC如果以雙鍵相連的兩個(gè)碳原子,其中有一個(gè)帶有兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán),則這種分子就沒有順、反異構(gòu)體。因?yàn)樗目臻g排列只有一種。如eH、烯烴的命名(一)烯烴的系統(tǒng)命名法,基本上和烷烴相似1.選擇一個(gè)含雙鍵的最長的碳鏈為主鏈。2.從最靠近雙鍵的一端起,把主鏈碳原子依次編號(hào)33.雙鍵的位次必須標(biāo)明出來,只寫雙鍵兩個(gè)碳原子中位次較小的一個(gè),放在烯烴名稱的前面2,4-二甲基-2-已烯4.其他同烷烴的命名原則如烯基:當(dāng)烯烴上去掉一個(gè)氫原子后剩下的一價(jià)基團(tuán)叫做烯基。H3CH=CH1-丙烯基CH2=CH-CH22丙烯基(烯丙基CH2=C1-甲基乙烯基(異丙烯基)(二)z、E命名法根據(jù)IUPAO命名法,字母Z是德文Zusammen的字頭,指同一側(cè)的意思。E是德文Entgegen的字頭指相反的意思。用"次序規(guī)則"來決定Z、E的構(gòu)型主要內(nèi)容有兩點(diǎn)次序規(guī)則①將雙鍵碳原子所連接的原子或基團(tuán)按其原子序數(shù)的大小排列,把大的排在前面,小的排在后面,同位素則按原子量大小次序排列。I,BrCLS.poNC.D.hH丁烯H(C>H)反之,若不在同一側(cè)的則為(E)構(gòu)型,命名時(shí)在名稱前面附以(E)字。E)-2-丁烯②如果與雙鍵碳原子連接的基團(tuán)第一個(gè)原