2024屆新高考化學(xué)熱點(diǎn)沖刺復(fù)習(xí)溶液的配制與滴定法的應(yīng)用

2024屆新高考化學(xué)熱點(diǎn)沖刺復(fù)習(xí)溶液的配制與滴定法的應(yīng)用1.溶液的配制(1)一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制步驟(2)配制一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)溶液的步驟及儀器步驟：計(jì)算溶質(zhì)、溶劑的質(zhì)量→稱量或量取→攪拌、溶解→裝瓶、貼標(biāo)簽等。所需儀器：托盤天平(電子天平)、藥匙、量筒、燒杯、玻璃棒、細(xì)口瓶。2.“中和滴定”考點(diǎn)歸納(1)實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)操作步驟①滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；③計(jì)算。(3)指示劑的選擇類型滴定過程指示劑終點(diǎn)顏色變化酸堿中和反應(yīng)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿(或弱堿)甲基橙溶液由黃色變?yōu)槌壬珡?qiáng)堿滴定強(qiáng)酸(或弱酸)酚酞溶液由無色變?yōu)闇\紅色氧化還原反應(yīng)Na2S2O3溶液滴定未知濃度的碘水淀粉溶液溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液不需要指示劑溶液由無色變?yōu)闇\紅色沉淀反應(yīng)AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液K2CrO4溶液出現(xiàn)淡紅色沉淀(Ag2CrO4為磚紅色沉淀)(4)誤差分析寫出計(jì)算式，分析操作對V標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對最終測定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。(5)數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù)，計(jì)算“平均”體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。3.滴定終點(diǎn)規(guī)范描述(1)用amol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________________________________________________；若用甲基橙作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________________________________________________________。(2)用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應(yīng)選用_________作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__________________________________________________________________。

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嘻}酸，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色入最后一滴鹽酸，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色當(dāng)?shù)?/p>

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)碘溶液，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色淀粉溶液(3)用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，_____(填“是”或“否”)需要選用指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__________________________________________________________________________。(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為__________________________，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_______________________________________________________________________。當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色否準(zhǔn)溶液，溶液變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色Ti4＋＋Fe2＋Ti3＋＋Fe3＋===當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰H4Fe(SO4)2標(biāo)(5)用標(biāo)準(zhǔn)KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，應(yīng)選用___________作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________________________________________________。KSCN溶液

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)KI溶液，溶液紅色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色真題演練1.(2022·廣東，17)食醋是烹飪美食的調(diào)味品，有效成分主要為醋酸(用HAc表示)。HAc的應(yīng)用與其電離平衡密切相關(guān)。25℃時(shí)，HAc的Ka＝1.75×10－5≈10－4.76。(1)配制250mL0.1mol·L－1的HAc溶液，需5mol·L－1HAc溶液的體積為______mL。5.0溶液稀釋過程中，溶質(zhì)的物質(zhì)的量不變，因此250×10－3L×0.1mol·L－1＝V×5mol·L－1，解得V＝5×10－3L＝5.0mL。(2)下列關(guān)于250mL容量瓶的操作，正確的是_____。C振蕩時(shí)應(yīng)用瓶塞塞住容量瓶口，不可用手指壓住容量瓶口，故A錯(cuò)誤；定容時(shí)，視線、溶液凹液面和刻度線應(yīng)“三線相切”，不能仰視或俯視，且膠頭滴管不能插入到容量瓶中，故B錯(cuò)誤；向容量瓶中轉(zhuǎn)移液體，需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度線以下，同時(shí)玻璃棒不能接觸容量瓶瓶口，故C正確；定容完成后，蓋上瓶塞，左手食指抵住瓶塞，右手扶住容量瓶底部，將容量瓶反復(fù)上下顛倒，搖勻，故D錯(cuò)誤。(3)某小組研究25℃下HAc電離平衡的影響因素。提出假設(shè)稀釋HAc溶液或改變Ac－濃度，HAc電離平衡會發(fā)生移動。設(shè)計(jì)方案并完成實(shí)驗(yàn)用濃度均為0.1mol·L－1的HAc和NaAc溶液，按下表配制總體積相同的系列溶液，測定pH，記錄數(shù)據(jù)。序號V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36………………Ⅶ4.00ab3∶44.53Ⅷ4.004.0032.001∶14.65①根據(jù)表中信息，補(bǔ)充數(shù)據(jù)：a＝______，b＝_______。3.00

33.00實(shí)驗(yàn)Ⅶ的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)＝3∶4，V(HAc)＝4.00mL，因此V(NaAc)＝3.00mL，即a＝3.00，由實(shí)驗(yàn)Ⅰ可知，溶液總體積為40.00mL，因此V(H2O)＝40.00mL－4.00mL－3.00mL＝33.00mL，即b＝33.00。序號V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36………………Ⅶ4.00ab3∶44.53Ⅷ4.004.0032.001∶14.65②由實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ可知，稀釋HAc溶液，電離平衡______(填“正”或“逆”)向移動；結(jié)合表中數(shù)據(jù)，給出判斷理由：________________________________________________________________。正

實(shí)驗(yàn)Ⅱ相較于實(shí)驗(yàn)Ⅰ，醋酸溶液稀釋了10倍，而實(shí)驗(yàn)Ⅱ的pH增大值小于1序號V(HAc)/mLV(NaAc)/mLV(H2O)/mLn(NaAc)∶n(HAc)pHⅠ40.00//02.86Ⅱ4.00/36.0003.36………………Ⅶ4.00ab3∶44.53Ⅷ4.004.0032.001∶14.65③由實(shí)驗(yàn)Ⅱ～Ⅷ可知，增大Ac－濃度，HAc電離平衡逆向移動。實(shí)驗(yàn)Ⅰ所得溶液的pH＝2.86，實(shí)驗(yàn)Ⅱ的溶液中c(HAc)為實(shí)驗(yàn)Ⅰ的

，稀釋過程中，若不考慮電離平衡移動，則實(shí)驗(yàn)Ⅱ所得溶液的pH＝2.86＋1＝3.86，但實(shí)際溶液的pH＝3.36<3.86，說明稀釋過程中，溶液中n(H＋)增大，即電離平衡正向移動。實(shí)驗(yàn)結(jié)論假設(shè)成立。(4)小組分析上表數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)：隨著的

增加，c(H＋)的值逐漸接近HAc的Ka。查閱資料獲悉：一定條件下，按

＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的Ka。對比數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)Ⅷ中pH＝4.65與資料數(shù)據(jù)Ka＝10－4.76存在一定差異；推測可能由物質(zhì)濃度準(zhǔn)確程度不夠引起，故先準(zhǔn)確測定HAc溶液的濃度再驗(yàn)證。①移取20.00mLHAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，消耗體積為22.08mL，則該HAc溶液的濃度為________mol·L－1。畫出上述過程的滴定曲線示意圖并標(biāo)注滴定終點(diǎn)。②用上述HAc溶液和0.1000mol·L－1NaOH溶液，配制等物質(zhì)的量的HAc與NaAc混合溶液，測定pH，結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符。0.1104答案滴定過程中發(fā)生反應(yīng)：HAc＋NaOH===NaAc＋H2O，由反應(yīng)方程式可知，滴定至終點(diǎn)時(shí)，n(HAc)＝n(NaOH)，因此22.08mL×0.1000mol·L－1＝20.00mL×c(HAc)，解得c(HAc)＝0.1104mol·L－1。滴定過程中，當(dāng)V(NaOH)＝0時(shí)，c(H＋)＝＝10－2.88mol·L－1，溶液的pH＝2.88，當(dāng)V(NaOH)＝11.04mL時(shí)，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，當(dāng)V(NaOH)＝22.08mL時(shí)，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶液中溶質(zhì)為NaAc，Ac－發(fā)生水解，溶液呈弱堿性，當(dāng)NaOH溶液過量較多時(shí)，c(NaOH)無限接近0.1mol·L－1，溶液pH接近13，因此滴定曲線如圖：(5)小組進(jìn)一步提出：如果只有濃度均約為0.1mol·L－1的HAc和NaOH溶液，如何準(zhǔn)確測定HAc的Ka？小組同學(xué)設(shè)計(jì)方案并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。請完成下表中Ⅱ的內(nèi)容。Ⅰ移取20.00mLHAc溶液，用NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，消耗NaOH溶液V1mLⅡ____________________________________，測得溶液的pH為4.76向滴定后的混合液中加入20mLHAc溶液向20.00mLHAc溶液中加入V1mLNaOH溶液達(dá)到滴定終點(diǎn)，滴定終點(diǎn)的溶液中溶質(zhì)為NaAc，當(dāng)

＝1時(shí)，溶液中c(H＋)的值等于HAc的Ka，因此可再向溶液中加入20.00mLHAc溶液，使溶液中n(NaAc)＝n(HAc)。實(shí)驗(yàn)總結(jié)得到的結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符，方案可行。(6)根據(jù)Ka可以判斷弱酸的酸性強(qiáng)弱。寫出一種無機(jī)弱酸及其用途：___________________________________________________________________________________。HClO：漂白劑和消毒液(或H2SO3：還原劑、防腐劑或H3PO4：食品添加劑、制藥、生產(chǎn)肥料)不同的無機(jī)弱酸在生活中應(yīng)用廣泛，如HClO具有強(qiáng)氧化性，在生活中可用于漂白和消毒；H2SO3具有還原性，可用作還原劑，在葡萄酒中添加適量H2SO3可用作防腐劑；H3PO4是中強(qiáng)酸，可用作食品添加劑，同時(shí)在制藥、生產(chǎn)肥料等行業(yè)有廣泛用途。2.[2022·山東，18(2)]實(shí)驗(yàn)室利用FeCl2·4H2O和亞硫酰氯(SOCl2)制備無水FeCl2的裝置如圖所示(加熱及夾持裝置略)。已知SOCl2沸點(diǎn)為76℃，遇水極易反應(yīng)生成兩種酸性氣體?；卮鹣铝袉栴}：現(xiàn)有含少量雜質(zhì)的FeCl2·nH2O，為測定n值進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)Ⅰ：稱取m1g樣品，用足量稀硫酸溶解后，用cmol·L－1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2＋達(dá)終點(diǎn)時(shí)消耗VmL(滴定過程中

轉(zhuǎn)化為Cr3＋，Cl－不反應(yīng))。實(shí)驗(yàn)Ⅱ：另取m1g樣品，利用上述裝置與足量SOCl2反應(yīng)后，固體質(zhì)量為m2g。則n＝______________；下列情況會導(dǎo)致n測量值偏小的是______(填標(biāo)號)。A.樣品中含少量FeO雜質(zhì)B.樣品與SOCl2反應(yīng)時(shí)失水不充分C.實(shí)驗(yàn)Ⅰ中，稱重后樣品發(fā)生了潮解D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成AB樣品與SOCl2反應(yīng)時(shí)失水不充分，則m2偏大，使n的測量值偏小，B項(xiàng)選；實(shí)驗(yàn)Ⅰ稱重后，樣品發(fā)生了潮解，消耗的K2Cr2O7溶液的體積V不變，n的測量值不變，C項(xiàng)不選；滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴內(nèi)有氣泡生成，導(dǎo)致消耗的K2Cr2O7溶液的體積V偏小，使n的測量值偏大，D項(xiàng)不選。3.(2022·河北，14)某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：①三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水；錐形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并預(yù)加0.30mL0.01000mol·L－1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌。②以0.2L·min－1流速通氮?dú)猓偌尤脒^量磷酸，加熱并保持微沸，同時(shí)用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)滴定消耗了1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。③做空白實(shí)驗(yàn)，消耗了0.10mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。④用適量Na2SO3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測得SO2的平均回收率為95%。已知：Ka1(H3PO4)＝7.1×10－3，Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2回答下列問題：(1)裝置圖中儀器a、b的名稱分別為___________、___________。(2)三頸燒瓶適宜的規(guī)格為______(填標(biāo)號)。A.250mL B.500mL C.1000mL球形冷凝管

酸式滴定管C由題中信息可知，檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量的原理是用過量的磷酸與其中的亞硫酸鹽反應(yīng)生成SO2，用氮?dú)鈱O2排入到錐形瓶中被水吸收，最后用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，測出樣品中亞硫酸鹽含量。三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水，向其中加入H3PO4的體積不超過10mL。在加熱時(shí)，三頸燒瓶中的液體不能超過其容積的

，因此，三頸燒瓶適宜的規(guī)格為1000mL，選C。(3)解釋加入H3PO4，能夠生成SO2的原因：_________________________________________________________________________________________________________________________________________。

加入H3PO4后，溶液中存在化學(xué)平衡H2SO3

SO2＋H2O，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了化學(xué)平衡H2SO3

SO2＋H2O向右移動雖然Ka1(H3PO4)＝7.1×10－3＜Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，但是H3PO4為難揮發(fā)性的酸，而H2SO3易分解為SO2和水，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了化學(xué)平衡H2SO3

SO2＋H2O向右移動。(4)滴定管在使用前需要_____、洗滌、潤洗；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的顏色為_______；滴定反應(yīng)的離子方程式為________________________________。檢漏藍(lán)色滴定管在使用前需要檢漏、洗滌、潤洗；滴定前，溶液中的碘被SO2還原為碘離子，溶液的顏色為無色，滴定終點(diǎn)時(shí)，過量的半滴碘標(biāo)準(zhǔn)溶液使淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色且半分鐘之內(nèi)不變色，因此，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色；滴定反應(yīng)的離子方程式為I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋

。(5)若先加磷酸再通氮?dú)?，會使測定結(jié)果______(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。偏低若先加磷酸再通氮?dú)?，則不能將裝置中的空氣及時(shí)排出，有部分亞硫酸鹽和SO2被裝置中的氧氣氧化，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量將減少，因此會使測定結(jié)果偏低。(6)該樣品中亞硫酸鹽含量為______mg·kg－1(以SO2計(jì)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。80.8實(shí)驗(yàn)中SO2消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為0.30mL＋1.00mL＝1.30mL，減去空白實(shí)驗(yàn)消耗的0.10mL，則實(shí)際消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為1.20mL，根據(jù)反應(yīng)I2＋SO2＋2H2O===2I－＋4H＋＋

可以計(jì)算出n(SO2)＝n(I2)＝1.20mL×10－3L·mL－1×0.01000mol·L－1＝1.20×10－5mol，由于SO2的平均回收率為95%，則實(shí)際生成的n(SO2)＝

≈1.263×10－5mol，則根據(jù)S元素守恒可知，該樣品中亞硫酸鹽含量為

≈80.8mg·kg－1?？枷蝾A(yù)測考向一溶液的配制與滴定1.(2022·廣東省普通高中學(xué)業(yè)水平合格性考試)用NaOH固體配制100mL0.1mol·L－1NaOH溶液，下列說法錯(cuò)誤的是A.選用100mL容量瓶B.用玻璃棒攪拌或引流C.容量瓶使用前需查驗(yàn)是否漏水D.需加入100mL水√題目要求配制100mL溶液，就要選擇100mL容量瓶，A項(xiàng)正確；固體在燒杯中溶解，用玻璃棒攪拌，冷卻后用玻璃棒引流，B項(xiàng)正確；容量瓶使用前需查驗(yàn)是否漏水，C項(xiàng)正確；加入100mL水，會使溶液體積大于100mL，溶液濃度小于0.1mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.測定某草酸晶體樣品的純度的主要操作包括：①稱取一定質(zhì)量的草酸晶體，加水使其完全溶解；②轉(zhuǎn)移定容待測液；③移取20.00mL待測液，用0.1000mol·L－1的KMnO4溶液滴定。上述操作中，不需要用到的儀器為√由題意可知，稱取一定質(zhì)量的草酸晶體時(shí)需要用到的儀器為托盤天平，轉(zhuǎn)移定容待測液時(shí)需要用到的儀器為容量瓶，用0.1000mol·L－1的高錳酸鉀溶液滴定時(shí)用到的儀器為酸式滴定管和錐形瓶，則實(shí)驗(yàn)時(shí)不需要用到的儀器為堿式滴定管。考向二氧化還原滴定3.測定過硫酸鈉(Na2S2O8)產(chǎn)品純度：稱取0.2500g樣品，用蒸餾水溶解，加入過量KI，充分反應(yīng)后，再滴加幾滴指示劑，用0.1000mol·L－1

Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為19.50mL。(1)選用的指示劑是__________，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________________________________________________。淀粉溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)藍(lán)色滴入最后一滴根據(jù)淀粉遇I2變藍(lán)色，可選用淀粉溶液作指示劑，若達(dá)到滴定終點(diǎn)，會看到溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不再變?yōu)樗{(lán)色。(2)樣品的純度為_______%。92.824.過氧乙酸(含有少量H2O2雜質(zhì))的含量測定流程如圖。取樣H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→(1)判斷H2O2恰好除盡的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_______________________________________________________________________。

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色高錳酸鉀溶液為紫紅色，過氧化氫沒除盡之前，加高錳酸鉀，溶液紫紅色會褪去，若過氧化氫已除盡，再滴入高錳酸鉀溶液，溶液將變?yōu)闇\紅色。取樣H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→(2)過氧乙酸被Fe2＋還原，還原產(chǎn)物之一為乙酸，其離子方程式為__________________________________________________。CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O取樣H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→(3)若樣品體積為V0mL，加入c1mol·L－1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L－1K2Cr2O7溶液V2

mL。則過氧乙酸的含量為_______________g·L－1。Fe2＋總物質(zhì)的量為c1V1×10－3mol，n(K2Cr2O7)＝c2V2×10－3mol。根據(jù)得失電子守恒有：K2Cr2O7～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋～6Fe3＋，即每1molK2Cr2O7與6molFe2＋恰好完全反應(yīng)，所以與c2V2×10－3molK2Cr2O7反應(yīng)的Fe2＋的物質(zhì)的量為6c2V2×10－3mol，則與過氧乙酸反應(yīng)的Fe2＋的物質(zhì)的量為c1V1×10－3mol－6c2V2×10－3mol，取樣H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→取樣H2SO4酸化KMnO4溶液除H2O2)加過量FeSO4溶液還原CH3COOOH)K2Cr2O7溶液測定剩余FeSO4溶液―→―→―→―→考向三沉淀滴定5.沉淀滴定法是測定粒子濃度的方法之一，為了測定某廢水中SCN－的濃度，可用標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定待測液。已知：物質(zhì)AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白黃白磚紅白Ksp1.8×10－108.3×10－171.2×10－163.5×10－111.0×10－12(1)滴定時(shí)可選為滴定指示劑的是_____(填字母)。A.NaCl溶液 B.K2CrO4溶液C.KI溶液

D.NaCN溶液B指示劑選擇原則為顏色變化明顯、溶解度微大于AgSCN，根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知選K2CrO4溶液作為指示劑。物質(zhì)AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白黃白磚紅白Ksp1.8×10－108.3×10－171.2×10－163.5×10－111.0×10－12(2)如何確定該滴定過程的終點(diǎn)：__________________________________________________________________。物質(zhì)AgClAgIAgCNAg2CrO4AgSCN顏色白黃白磚紅白Ksp1.8×10－108.3×10－171.2×10－163.5×10－111.0×10－12

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí)，出現(xiàn)淺紅色沉淀，且半分鐘內(nèi)沉淀顏色不改變6.已知：ClNO與H2O反應(yīng)生成HNO2和HCl。通過以下實(shí)驗(yàn)測定ClNO樣品的純度。取mgClNO樣品溶于水，配制成250mL溶液；取出25.00mL樣品于錐形瓶中，以K2CrO4溶液作為指示劑，用cmol·L－1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為20.00mL。達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________________________________________________________，亞硝酰氯(ClNO)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為__________。[已知：Ag2CrO4為磚紅色固體；Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝3.5×10－11]滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液中生成淺紅色沉淀，且半分鐘內(nèi)沉淀顏色不改變專題強(qiáng)化練1.二氯異氰尿酸鈉[(CNO)3Cl2Na]是常用的殺菌消毒劑，常溫下為白色固體，難溶于冷水。某同學(xué)利用高濃度的NaClO溶液和(CNO)3H3固體，在10℃時(shí)反應(yīng)制備二氯異氰尿酸鈉。某實(shí)驗(yàn)小組通過下列實(shí)驗(yàn)測定二氯異氰尿酸鈉樣品中有效氯的含量。反應(yīng)原理：[(CNO)3Cl2]－＋H＋＋2H2O===(CNO)3H3＋2HClO，HClO＋2I－實(shí)驗(yàn)步驟：準(zhǔn)確稱取mg樣品，用容量瓶配制成250mL溶液；取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入適量稀硫酸和過量KI溶液，充分反應(yīng)后，用cmol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微黃色。加入淀粉指示劑繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，消耗Na2S2O3溶液平均為VmL。123456789(1)滴定終點(diǎn)的顏色變化為____________________。123456789恰好由藍(lán)色變成無色該反應(yīng)用淀粉作指示劑，淀粉遇碘變藍(lán)色，因此滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，溶液恰好由藍(lán)色變成無色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)。(2)該樣品的有效氯含量表達(dá)式為_________化為最簡式)。(該樣品的有效1234567891234567892.摩爾鹽[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]是一種常見的復(fù)鹽。某實(shí)驗(yàn)小組用下列方法測定摩爾鹽中Fe2＋的含量，取30.00g固體于小燒杯中，加入適量稀硫酸，溶解后在250mL容量瓶中定容。取25.00mL上述溶液于錐形瓶中，用0.1mol·L－1的KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)。平行操作三次，消耗KMnO4溶液的平均體積為16.00mL。此樣品中Fe2＋的含量為____%(結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后1位)。導(dǎo)致該測定結(jié)果與理論值有偏差的可能原因是____(填字母)。A.配制溶液定容時(shí)俯視刻度線B.取摩爾鹽溶液的滴定管沒有潤洗C.取待測液的錐形瓶洗凈后未干燥D.摩爾鹽的結(jié)晶水?dāng)?shù)量不足14.9AD根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒可知滴定過程中存在數(shù)量關(guān)系n(Fe2＋)＝5n(KMnO4)，所以25.00mL待測液中n(Fe2＋)＝5×0.1mol·L－1×0.016L＝0.008mol，則250mL待測液中n(Fe2＋)＝0.08mol，則樣品中Fe2＋的含量為

×100%≈14.9%；理論上Fe2＋的含量應(yīng)為

×100%≈14.3%，測定結(jié)果偏大；配制溶液定容時(shí)俯視刻度線，導(dǎo)致所配待測液濃度偏大，25.00mL待測液消耗的高錳酸鉀溶液偏多，測定結(jié)果偏大，A項(xiàng)符合題意；123456789取摩爾鹽溶液的滴定管沒有潤洗，導(dǎo)致摩爾鹽被稀釋，25.00mL待測液消耗的高錳酸鉀溶液偏少，測定結(jié)果應(yīng)偏小，B項(xiàng)不符合題意；取待測液的錐形瓶洗凈后未干燥對測定結(jié)果無影響，C項(xiàng)不符合題意；摩爾鹽的結(jié)晶水?dāng)?shù)量不足導(dǎo)致30.00g固體中所含F(xiàn)e2＋偏多，測定結(jié)果偏大，D項(xiàng)符合題意。1234567891234567893.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)廣泛用于電鍍、鞣制皮革、棉織品漂白后的脫氯劑等。某實(shí)驗(yàn)小組的同學(xué)用下列方法測定Na2S2O3·5H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，準(zhǔn)確稱取5.00g硫代硫酸鈉樣品，溶于蒸餾水配制成100mL溶液，取25.00mL注入錐形瓶中，以淀粉作指示劑，用0.1000mol·L－1標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定。已知：(1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_________________________________________________________________。

當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)碘溶液過量，淀粉遇碘變藍(lán)，所以滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為當(dāng)?shù)渭幼詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色。123456789(2)第一次滴定開始和結(jié)束時(shí)，滴定管中的液面如圖，則消耗標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的體積為______mL。22.10由圖可知，起始讀數(shù)為0.00mL，終點(diǎn)讀數(shù)為22.10mL，故第一次滴定消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為22.10mL。123456789(3)重復(fù)上述操作三次，記錄另兩次數(shù)據(jù)如表中所示，則產(chǎn)品中Na2S2O3·5H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________%(結(jié)果保留兩位小數(shù))。87.73123456789滴定次數(shù)初讀數(shù)/mL末讀數(shù)/mL第二次1.2423.36第三次0.2424.45第二次滴定消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為23.36mL－1.24mL＝22.12mL，第三次滴定消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為24.45mL－0.24mL＝24.21mL，第三次數(shù)據(jù)誤差較大應(yīng)舍去，所以消耗標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積為

＝22.11mL，根據(jù)反應(yīng)可得關(guān)系式：2Na2S2O3·5H2O～I(xiàn)2，所以n(Na2S2O3·5H2O)＝2n(I2)＝2×0.1000mol·L－1×22.11×10－3L，所以產(chǎn)品中2Na2S2O3·5H2O的含量為

×100%≈87.73%。1234567894.草酸(HOOC—COOH，弱酸)及其化合物在工業(yè)中有重要作用。草酸具有較強(qiáng)的還原性，與氧化劑作用易被氧化成二氧化碳和水，故實(shí)驗(yàn)室可利用草酸測定次氯酸鈉溶液的濃度。實(shí)驗(yàn)步驟如下：取20.00mL0.5mol·L－1草酸溶液于錐形瓶中，用次氯酸鈉溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗次氯酸鈉溶液為25.00mL。(1)次氯酸鈉與草酸反應(yīng)的離子方程式為__________________________________。(2)次氯酸鈉溶液物質(zhì)的量濃度為____mol·L－1。H2C2O4＋ClO－===Cl－＋2CO2↑＋H2O0.4123456789根據(jù)題中信息知草酸具有較強(qiáng)的還原性，與氧化劑作用易被氧化成二氧化碳和水，可知碳的化合價(jià)由＋3價(jià)升高為＋4價(jià)，次氯酸鈉具有強(qiáng)氧化性，Cl的化合價(jià)由＋1價(jià)降低為－1價(jià)，根據(jù)化合價(jià)升降守恒、原子守恒和電荷守恒，可得反應(yīng)的離子方程式為H2C2O4＋ClO－===Cl－＋2CO2↑＋H2O；根據(jù)上述離子方程式可知H2C2O4～ClO－，可得次氯酸鈉溶液物質(zhì)的量濃度c＝

＝0.4mol·L－1。1234567895.鈦白(TiO2)是重要的化工原料，呈白色粉末，不溶于水。某實(shí)驗(yàn)小組用硫酸法制備鈦白。在70～80℃條件下，不斷通入空氣并攪拌，鈦鐵礦同濃硫酸反應(yīng)制得可溶性硫酸鹽。TiO2＋稱為鈦酰離子，易水解生成鈦酸，進(jìn)而制得鈦白。在制取鈦白的過程中，需要測定鈦液中Ti(Ⅳ)的含量。首先用鋁片將Ti(Ⅳ)還原為Ti3＋，再用0.0200mol·L－1Fe2(SO4)3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(反應(yīng)原理為Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋)。123456789滴定次數(shù)待測溶液的體積/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度125.000.118.61225.007.5115.00325.000.307.81滴定時(shí)可選用的指示劑為__________，滴定終點(diǎn)溶液的顏色變化為___________，鈦液中Ti(Ⅳ)的濃度為_____g·L－1(以TiOSO4計(jì))。123456789滴定次數(shù)待測溶液的體積/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度125.000.118.61225.007.5115.00325.000.307.81KSCN溶液變紅色無色1.92標(biāo)準(zhǔn)溶液為Fe2(SO4)3溶液，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)Fe3＋稍過量，所以可以用KSCN溶液作指示劑；達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液會由無色變?yōu)榧t色；三次滴定所用標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積分別為8.50mL、7.49mL、7.51mL，因?yàn)榈谝唤M數(shù)據(jù)與其他數(shù)據(jù)相差較大，需要舍去，根據(jù)第二組和第三組數(shù)據(jù)得標(biāo)準(zhǔn)液的平均體積為7.50mL，則所用Fe3＋物質(zhì)的量為0.0075L×0.0200mol·L－1×2＝0.0003mol，根據(jù)反應(yīng)原理可知待測液中Ti3＋的物質(zhì)的量與Fe3＋的物質(zhì)的量相等，即0.0003mol。待測液體積為25.00mL，根據(jù)原子守恒可得鈦液中Ti(Ⅳ)的濃度為1234567891234567896.二氯異氰尿酸鈉(C3N3O3Cl2Na)為白色固體，難溶于冷水，是氧化性消毒劑中最為廣譜、高效、安全的消毒劑。某實(shí)驗(yàn)小組用下列方法測定粗產(chǎn)品中二氯異氰尿酸鈉的純度。將mg粗產(chǎn)品溶于無氧蒸餾水中配制成100mL溶液，取20.00mL所配制溶液于碘量瓶中，加入適量稀硫酸和過量KI溶液，密封在暗處靜置5min。用cmol·L－1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，加入指示劑，滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗VmLNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液。(已知：雜質(zhì)不與KI反應(yīng)，涉及的反應(yīng)為

＋3H＋＋4I－===C3H3N3O3＋2I2(1)加入的指示劑是_________(填名稱)。淀粉溶液淀粉遇I2會變?yōu)樗{(lán)色，當(dāng)?shù)味ńY(jié)束時(shí)I2消耗完全，溶液藍(lán)色褪去，故滴定時(shí)應(yīng)選擇淀粉溶液作指示劑。123456789(2)C3N3O3Cl2Na的百分含量為________%(用含m、c、V的代數(shù)式表示)。123456789123456789(3)下列操作會導(dǎo)致粗產(chǎn)品中二氯異氰尿酸鈉的純度偏低的是___(填字母)。a.盛裝Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管未潤洗b.滴定管在滴定前有氣泡，滴定后無氣泡c.碘量瓶中加入的稀硫酸偏少c盛裝Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管未潤洗，會導(dǎo)致Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏低，消耗的Na2S2O3的量偏多，最終導(dǎo)致物質(zhì)的純度偏高，a不符合題意；滴定管在滴定前有氣泡，滴定后無氣泡，則消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，由此計(jì)算的物質(zhì)的純度偏高，b不符合題意；如果硫酸的用量過少，則導(dǎo)致反應(yīng)不能充分進(jìn)行，產(chǎn)生的I2的量偏低，最終導(dǎo)致消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏少，由此計(jì)算出的物質(zhì)的純度偏低，c符合題意。1234567891234567897.疊氮化鈉(NaN3)是易溶于水的白色晶體，微溶于乙醇，不溶于乙醚，常用作汽車安全氣囊中的藥劑。實(shí)驗(yàn)室用滴定法測定疊氮化鈉樣品中NaN3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：①將2.500g試樣配成500mL溶液。②取50.00mL上述溶液置于錐形瓶中，加入50.00mL0.1000mol·L－1(NH4)2Ce(NO3)6溶液。發(fā)生反應(yīng)：2(NH4)2Ce(NO3)6＋2NaN3===4NH4NO3＋2Ce(NO3)3＋2NaNO3＋3N2↑。③充分反應(yīng)后，將溶液稀釋，向溶液中加入8mL濃硫酸，滴入3滴鄰菲羅琳指示液，用0.0500mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的Ce4＋，消耗溶液體積為34.00mL。發(fā)生反應(yīng)：Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋。試樣中NaN3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________(結(jié)果保留四位有效數(shù)字)。85.80%消耗的(NH4)2Fe(SO4)2的物質(zhì)的量為0.0500mol·L－1×0.034L＝0.0017mol，加入(NH4)2Ce(NO3)6的物質(zhì)的量為0.1000mol·L－1×0.05L＝0.005mol，根據(jù)Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋可知，與NaN3反應(yīng)的(NH4)2Ce(NO3)6的物質(zhì)的量為0.005mol－0.0017mol＝0.0033mol，依據(jù)2(NH4)2Ce(NO3)6＋2NaN3===4NH4NO3＋2Ce(NO3)3＋2NaNO3＋3N2↑可知，50.00mL溶液中含有的NaN3的物質(zhì)的量為0.0033mol，則試樣中NaN3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

×100%＝85.80%。1234567891234567898.硫氰化鉀(KSCN)是中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的常見藥品。某實(shí)驗(yàn)小組測定制備的晶體中KSCN的含量：稱取10.00g樣品，配成1000mL溶液，取25.00mL溶液于錐形瓶中，加入適量稀硝酸，再加入幾滴Fe(NO3)3溶液作指示劑，用0.1000mol·L－1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定時(shí)發(fā)生反應(yīng)：SCN－＋Ag＋===AgSCN↓(白色)，平均消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液24.50mL。(1)剛好沉淀完時(shí)，錐形瓶中溶液的顏色變化是____________________________________。淺黃色或黃色)溶液由紅色變?yōu)闊o色(或滴定時(shí)發(fā)生的離子反應(yīng)為SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，則剛好沉淀完時(shí)，溶液中的SCN－反應(yīng)完全，紅色褪去，只存在少量Fe3＋的顏色，故錐形瓶中溶液的顏色變化是由紅色褪為無色或淺黃色或黃色。123456789123456789(2)晶體中KSCN的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_______。95.06%由反應(yīng)SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，可得出n(KSCN)＝n(AgNO3)＝0.1000mol·