HJ 1290-2023 土壤和沉積物 毒殺芬的測定 氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

HJ1290-2023土壤和沉積物毒殺芬的測定氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法2月9日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2023年8月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

:..1290—2023土壤和沉積物毒殺芬的測定氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法警告:試驗中使用的有機溶劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為有毒有害物質(zhì),試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行;操作時應(yīng)按要求佩戴防護器具,避開吸入呼吸道或接觸皮膚和衣物。

1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定土壤和沉積物中毒殺芬的氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于土壤和沉積物中3種指示性毒殺芬同類物26、50和62參見附錄的測定。

,定容體積為20μ時,,。

2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。

凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

凡是未注日期的引用文件,其最新版本包括全部的修改單適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

:樣品采集、:沉積物分析91地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范166土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范494水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)495水質(zhì)采樣方案設(shè)計技術(shù)規(guī)定613土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法783土壤和沉積物有機物的提取加壓流體萃取法3方法原理土壤或沉積物中毒殺芬目標(biāo)化合物經(jīng)有機溶劑提取、凈化、濃縮、定容后,用氣相色譜分別,三重四極桿質(zhì)譜儀檢測。

依據(jù)保留時間和特征離子定性,同位素稀釋內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料除非另有說明,分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑,試驗用水為不含目標(biāo)化合物的純水。

614:農(nóng)殘級。

***甲烷22:農(nóng)殘級。

***36:農(nóng)殘級。

-***混合溶劑。

用正己烷和***按1∶1體積比混合。

78:農(nóng)殘級。

1:..1290—-正己烷混合溶劑。

用甲苯和正己烷按35∶65體積比混合。

:ρ=,優(yōu)級純。

24:ρ=,優(yōu)級純。

920:農(nóng)殘級。

。

用鹽酸和純水按體積比1∶5混合。

:ρ=2000μ。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,包括26、50和62,溶劑為壬烷,4℃以下冷藏避光保存,保存期限參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書。

:ρ=100μ。

用甲苯或壬烷稀釋毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)貯備液,4℃以下冷藏避光保存,保存時間為6個月。

:ρ=2000μ。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,包括1310-26、1310-50、1310-62,保存期限參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書;或用1310-26、1310-50、1310-62標(biāo)準(zhǔn)溶液,以壬烷為溶劑配制,4℃以下冷藏避光保存,保存時間為6個月。

:ρ=200μ。

用甲苯或壬烷稀釋提取同位素內(nèi)標(biāo)貯備液,4℃以下冷藏避光保存,保存時間為6個月。

:ρ=100000μ。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,包含1310-反式***丹,溶劑為壬烷,4℃以下冷藏避光保存,保存期限參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書。

:ρ=400μ。

用甲苯或壬烷稀釋進樣內(nèi)標(biāo)貯備液,4℃以下冷藏避光保存,保存時間為6個月。

:全***三丁***。

市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,4℃以下冷藏避光保存,保存期限參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書。

24:優(yōu)級純。

在馬弗爐中450℃下灼燒6,待冷卻至室溫后裝入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存。

珠:純度≥%。

使用前用鹽酸溶液、甲苯分別淋洗,置于干燥器中保存。

:75μ~150μ200目~100目。

將硅膠用二***甲烷淋洗,棄去二***甲烷。

硅膠在蒸發(fā)皿中攤開,厚度小于10,待二***甲烷完全揮發(fā)后,將硅膠置于干燥箱中130℃的條件下活化18,待冷卻至室溫后裝入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存。

Ⅰ。

取活化硅膠78,加入22硫酸充分?jǐn)嚢璨⑹怪闪黧w粉末狀。

制備完成后裝入試劑瓶中密封,置于干燥器中保存。

Ⅱ。

取活化硅膠56,加入44硫酸充分?jǐn)嚢璨⑹怪闪黧w粉末狀。

制備完成后裝入試劑瓶中密封,置于干燥器中保存。

:270μ~830μ50目~20目。

2:..1290—2023在馬弗爐中450℃下灼燒4,冷卻至室溫后密封保存。

。

在馬弗爐中450℃下灼燒4,冷卻至室溫后密封保存。

:550μ~830μ30目~20目。

在馬弗爐中450℃~600℃下灼燒4,待冷卻至室溫后裝入磨口玻璃瓶中,置于干燥器中保存。

:純度≥%。

:玻璃或纖維素濾紙筒。

-三重四極桿質(zhì)譜儀:進樣口具備分流不分流和脈沖高壓進樣功能;柱溫箱可在50℃~350℃溫度區(qū)間內(nèi)程序升溫;配有電子轟擊離子源,具備多重反應(yīng)監(jiān)測功能。

:低流失石英毛細管柱。

30長內(nèi)徑膜厚,固定相為5%苯基-95%***聚硅氧烷,最高使用溫度不低于350℃,或選用其它等效毛細管色譜柱。

:索氏提取器或加壓流體萃取儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。

:旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氮吹儀或其它功能相當(dāng)?shù)臐饪s裝置。

:空載真空度達13以下。

:內(nèi)徑10~12,長200~400的玻璃填充柱管。

:棕色,廣口玻璃瓶或聚四***乙烯襯墊螺口玻璃瓶,50~500。

。

,水體沉積物樣品根據(jù)494、495和91的相關(guān)要求采集,。

樣品應(yīng)于干凈的樣品瓶中保存,盡快運回試驗室分析,運輸過程中應(yīng)密封避光。

如不能準(zhǔn)時分析,應(yīng)在4℃以下避光冷藏,保存時間為14。

植物、石子等,風(fēng)干或用真空冷凍干燥儀干燥,研磨。

稱取兩份樣品,每份重量約10。

干物質(zhì)含量的測定根據(jù)613執(zhí)行,沉積物樣品。

:..1290—2023稱取約10樣品,加入適量硫酸鈉,研磨均化成流砂狀,全部轉(zhuǎn)移至索氏提取套筒,裝入提取裝置中,。

在圓底溶劑瓶中加入250正己烷-***混合溶劑,提取16以上,回流速度掌握在4次~6次。

提取完畢,取出圓底溶劑瓶,利用濃縮裝置將提取液濃縮至1~2,待凈化。

的樣品,加入適量硅藻土混勻,研磨均化成流砂狀,放入加壓流體萃取裝置的萃取池中,。

設(shè)定萃取條件,,溫度150℃,提取溶劑為正己烷-***混合溶劑,100%布滿萃取池模式,靜態(tài)萃取時間7,循環(huán)三次,收集提取液。

利用濃縮裝置將提取液濃縮至1~2,待凈化。

或根據(jù)783進行萃取條件的設(shè)置和優(yōu)化。

注1:若經(jīng)過驗證也可使用其他等效提取方法。

注2:樣品濃縮液如不能盡快分析,應(yīng)在4℃以下避光冷藏保存,30內(nèi)完成分析。

,應(yīng)首先進行硫的去除。

在濃縮后的提取液中添加50的正己烷,再加入15銅粉珠,充分振蕩,直至銅粉珠不變色,靜置30,用裝有硫酸鈉的三角漏斗過濾,收集濾液,利用濃縮裝置濃縮至1~2。

底部墊一些石英棉,,Ⅱ、Ⅰ、、。

填充后用50正己烷淋洗,保持液面在硫酸鈉層。

轉(zhuǎn)移濃縮后的提取液,或脫硫凈化后的濃縮液至酸性硅膠柱中,用1~2的正己烷沖洗盛裝提取液濃縮液的容器壁,反復(fù)進行2~3次,洗滌液加到酸性硅膠柱中。

連續(xù)用100正己烷以3每秒1滴的流速洗脫,收集洗脫液,利用濃縮裝置濃縮至1~2。

底部墊一些石英棉,、。

填充后用50正己烷淋洗,保持液面在硫酸鈉層。

轉(zhuǎn)移酸性硅膠柱凈化后的濃縮液至活化硅膠柱中,用1~2的正己烷沖洗濃縮液的容器壁,反復(fù)進行2次~3次,洗滌液加到活化硅膠柱中。

連續(xù)用45正己烷以3每秒1滴的流速洗脫,洗脫液棄去。

再用50甲苯-正己烷混合溶劑,以3每秒1滴的流速洗脫,收集洗脫液,使用濃縮裝置將洗脫液濃縮至1~2。

將樣品轉(zhuǎn)移至進樣瓶中,再使用濃縮裝置將洗脫液濃縮至近干,,加入15μ壬烷,密封,4℃以下避光保存,待測。

注:在滿意本方法質(zhì)量掌握要求的前提下,閱歷證后可使用其它自動或者手動的凈化方法。

:..1290—2023用石英砂代替實際樣品,按與試樣的制備相同的步驟制備空白試樣。

:脈沖不分流進樣;進樣量:;進樣口溫度:250℃;傳輸線溫度:290℃;程序升溫:100℃保持1,以15℃的速度升至160℃保持2,以5℃的速度升至275℃保持7,再以10℃的速度升至300℃;載氣:高純氦氣;載氣流速:。

:230℃;離子源電子能量:70;數(shù)據(jù)采集方式:多反應(yīng)監(jiān)測;辨別率≥1000。

各目標(biāo)化合物定量離子和定性離子的選擇及碰撞電壓的選擇參數(shù)見表1。

表1毒殺芬目標(biāo)物及內(nèi)標(biāo)多反應(yīng)監(jiān)測模式的監(jiān)測離子質(zhì)荷比及碰撞電壓定量離子對碰撞電壓定性離子對碰撞電壓化合物26327-21920329-2212050339-23030341-2323062339-23225341-234251310-26238-20225240-204251310-50238-20220240-204202310-62238-20220240-204202310-反式***丹385-27630387-,導(dǎo)入全***三丁***得到穩(wěn)定的響應(yīng)后,手動或自動優(yōu)化質(zhì)譜儀參數(shù)使表1中各質(zhì)量范圍內(nèi)全***三丁***峰離子的辨別率≥1000且峰形良好,調(diào)諧完成后保存調(diào)諧文件。

、毒殺芬標(biāo)準(zhǔn)使用溶液、提取同位素內(nèi)標(biāo)使用溶液和進樣內(nèi)標(biāo)使用溶液以甲苯或壬烷為溶劑配制3種指示性毒殺芬26、50、62和反式***丹的標(biāo)準(zhǔn)溶液,標(biāo)準(zhǔn)系列溶液濃度可參考表2。

5:..1290—2023表2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液參考濃度μ指示性毒殺芬濃度1濃度2濃度3濃度4濃度52652023050020005052023050020006252023050020001310-26100100**10-50100100**10-62100100**10-反式***,由低濃度到高濃度依次進行測定。

以目標(biāo)化合物濃度為橫坐標(biāo),以目標(biāo)化合物與提取同位素內(nèi)標(biāo)定量離子響應(yīng)值的比值與提取同位素內(nèi)標(biāo)濃度的乘積為縱坐標(biāo),建立校準(zhǔn)曲線。

,目標(biāo)化合物總離子色譜圖見圖1。

1─1310-反式***丹;2─261310-26;3─501310-50;4─621310-62圖1指示性毒殺芬和進樣內(nèi)標(biāo)100μ由公式1計算。

ρ1ρ6:..1290—2023式中:——目標(biāo)化合物相對于提取同位素內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子;ρ——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的濃度,μ;ρ——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的濃度,μ;——標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測化合物的監(jiān)測離子峰面積之和;——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積之和。

提取同位素內(nèi)標(biāo)相對于進樣內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子按公式2計算。

ρ2ρ式中:——提取同位素內(nèi)標(biāo)相對于進樣內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子;ρ——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的濃度,μ;ρ——標(biāo)準(zhǔn)溶液中進樣內(nèi)標(biāo)的濃度,μ;——標(biāo)準(zhǔn)溶液中提取同位素內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積之和;——標(biāo)準(zhǔn)溶液中進樣內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積之和。

相同的條件進行試樣的測定。

當(dāng)樣品中26、50和62含量高于4μ時,可適當(dāng)削減取樣量,重新進行試樣的制備。

相同的條件進行空白試樣的測定。

、碎片離子質(zhì)荷比定性。

試樣中目標(biāo)物的保留時間應(yīng)當(dāng)與提取同位素內(nèi)標(biāo)的保留時間全都,假如保留時間在一天內(nèi)變化超過5%,或者與提取同位素內(nèi)標(biāo)的相對保留時間變化在2%以上,應(yīng)查找緣由,重新測定。

,根據(jù)公式3進行計算:,3,式中:——分析樣品中目標(biāo)化合物的量,μ;——目標(biāo)化合物的監(jiān)測離子峰面積之和;,——提取同位素內(nèi)標(biāo)的監(jiān)測離子峰面積之和;,——提取同位素內(nèi)標(biāo)的添加量,μ;——目標(biāo)化合物相對提取同位素內(nèi)標(biāo)的平均相對響應(yīng)因子。

7:..1290—μ,根據(jù)公式4進行計算:41,10001式中:,——土壤樣品中目標(biāo)化合物濃度,μ;——試樣中目標(biāo)化合物的量,μ;1——土壤樣品質(zhì)量,;——土壤干物質(zhì)含量,%。

沉積物樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度μ,根據(jù)公式5進行計算:2,=1-1000522式中:2,——沉積物樣品中目標(biāo)化合物濃度,μ;——試樣中目標(biāo)化合物的量,μ;2——沉積物樣品質(zhì)量,;2——沉積物水分含量,%。

,最多保留3位有效數(shù)字。

的石英砂樣品進行了6次重復(fù)測定:%~10%%~15%;試驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為10%~13%和11%~15%;重復(fù)性限分別為:~~;再現(xiàn)性限分別為:~~。

土壤樣品進行了6次重復(fù)測定:%~19%%~16%;試驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為19%~26%和10%~15%;重復(fù)性限分別為:~;再現(xiàn)性限分別為:~~。

沉積物樣品進行了6次重復(fù)測定:試驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:%~22%%~14%;試驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為:24%~28%%~%;重復(fù)性限分別為:~~;再現(xiàn)性限分別為:~~。

毒殺芬含量低于測定下限的土壤樣品進行了加標(biāo)試驗:、;加標(biāo)回收率范圍分別為75%~116%、80%~115%;加標(biāo)回收率最終值分別為91%32%~99%30%、89%24%~95%20%。

8:..1290—20236家試驗室分別對采集的沉積物毒殺芬含量低于測定下限的沉積物樣品進行了加標(biāo)試驗:、;加標(biāo)回收率范圍分別為75%~111%、76%~111%;加標(biāo)回收率最終值分別為93%22%~96%28%、94%18%~97%18%。

6家試驗室對含毒殺芬的土壤樣品進行了加標(biāo)試驗:;加標(biāo)回收率范圍為54%~114%;加標(biāo)回收率最終值為79%24%~107%10%。

6家試驗室對含毒殺芬的沉積物樣品進行了加標(biāo)試驗:;加標(biāo)回收率范圍分別為53%~116%;加標(biāo)回收率最終值為76%28%~101%34%。

精密度和正確度數(shù)據(jù)參見附錄。

≤20個應(yīng)至少分析1個待測樣品溶液所使用的溶劑作為試劑空白。