第二章-紡織纖維課件2

第二章紡織纖維2.1合成纖維2.2纖維素纖維2.3蛋白質(zhì)纖維第二章紡織纖維2.1合成纖維2.2纖維素纖維2.第二章--紡織纖維課件2第二節(jié)纖維素纖維第二節(jié)纖維素纖維第二節(jié)纖維素纖維纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)糖類化學(xué)棉纖維麻纖維粘膠纖維Tencel纖維甲殼胺纖維纖維素：是構(gòu)成植物細(xì)胞壁的基礎(chǔ)物質(zhì)，植物中含量最多，分布最廣。纖維素分子式：（C6H10O5）n：碳水化合物多羥醛或多羥酮以及它們的聚合物或衍、生物?！鶈翁恰途厶恰嗵堑诙?jié)纖維素纖維纖維素的基礎(chǔ)知識(shí)糖類化學(xué)棉纖維麻纖維粘一、單糖元素組成：C、H、O

通式：Cn(H2O)m定義：糖是多羥基醛或多羥基酮。HCHO、CH3COOH等C5H10O4（脫氧核糖）C6H12O5（鼠李糖）等一、單糖元素組成：C、H、O定義：糖是多羥基醛或多羥基酮對(duì)于含3個(gè)C原子以上的糖，以距醛基或酮基最遠(yuǎn)的不對(duì)稱碳原子為準(zhǔn)，羥基在右邊的為D-型，在左邊的為L(zhǎng)-型。自然界中存在的單糖大多數(shù)是D型的。纖維素纖維都是由D-型葡萄糖連接而成的線型高分子化合物。（一）單糖的結(jié)構(gòu)對(duì)于含3個(gè)C原子以上的糖，以距醛基或酮基最遠(yuǎn)的不對(duì)稱碳原子為在糖的分子結(jié)構(gòu)中，凡分子中含n個(gè)不同手性碳原子的，

具有2n個(gè)旋光異構(gòu)體。

葡萄糖、果糖多少旋光異構(gòu)體？1、單糖的開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)葡萄糖果糖在糖的分子結(jié)構(gòu)中，凡分子中含n個(gè)不同手性碳原子的，

具2、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)Fisher提出了單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。單糖分子中醛基和其他碳原子上的羥基能發(fā)生成環(huán)反應(yīng)，稱為半縮醛反應(yīng)。糖分子的結(jié)構(gòu)既有開鏈的醛式，也有環(huán)狀的半縮醛式，而且以后者為主。2、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)Fisher提出了單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。2、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)一種是醛基與C5位上的羥基反應(yīng)生成吡喃環(huán)（環(huán)中含5個(gè)碳原子），稱吡喃糖；另一種是與C4位上的羥基反應(yīng)生成呋喃環(huán)（環(huán)中含4個(gè)碳原子），稱呋喃糖。天然葡萄糖以吡喃型為主。2、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)一種是醛基與C5位上的羥基反應(yīng)生成吡喃環(huán)（凡半縮醛羥基與決定直鏈構(gòu)型的羥基（環(huán)）處于碳鏈的同一邊者為α-型；反之，在不同邊者為β-型。形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)以后有多少個(gè)手性碳原子？有多少個(gè)旋光異構(gòu)體？3、開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)與氧環(huán)式結(jié)構(gòu)的互變異構(gòu)凡半縮醛羥基與決定直鏈構(gòu)型的羥基（環(huán)）處于碳鏈的同一邊者為α六元環(huán)的構(gòu)象直立鍵a鍵，平伏鍵e鍵平伏鍵位阻小，能量低，取代基盡量占據(jù)e鍵葡萄糖構(gòu)象六元環(huán)的構(gòu)象直立鍵a鍵，平伏鍵e鍵葡萄糖構(gòu)象（二）單糖的性質(zhì)1、氧化性醛糖和酮糖還原成已六醇

（二）單糖的性質(zhì)1、氧化性醛糖和酮糖還原成已六醇費(fèi)林試劑：CuSO4、NaOH、酒石酸鉀鈉；多倫試劑（銀氨溶液）：AgNO3、氫氧化銨溶液。常使用費(fèi)林試劑和多倫試劑來(lái)鑒別還原糖和非還原糖，以及還原糖的定量分析。費(fèi)林試劑常用于棉和麻纖維經(jīng)化學(xué)處理后損傷程度的測(cè)定。2、還原性單糖都是還原糖費(fèi)林試劑：CuSO4、NaOH、酒石酸鉀鈉；2、還原性單糖都3、酸、熱反應(yīng)

戊糖和己糖在非氧化性強(qiáng)酸作用下發(fā)生脫水環(huán)化，分別生成呋喃甲醛（糠醛）和羥甲基呋喃甲醛。3、酸、熱反應(yīng)戊糖和己糖在非氧化性強(qiáng)酸作用下發(fā)生脫水環(huán)化4、脎的生成單糖與苯肼反應(yīng)生成苯腙，如苯肼過(guò)量，則生成的苯腙仍可與苯肼繼續(xù)反應(yīng)生成糖脎。成脎的反應(yīng)常用于糖的鑒別和構(gòu)型測(cè)定。

生成糖脎的反應(yīng)需用三分子的苯肼與一分子的糖進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)苯肼用量為一摩爾時(shí)，得到苯腙。苯肼只和糖的C-1和C-2成脎。4、脎的生成單糖與苯肼反應(yīng)生成苯腙，如苯肼過(guò)量，則生成的苯腙5、糖苷單糖半縮醛結(jié)構(gòu)上羥基（苷羥基）可與其他含羥基的化合物（如醇、酚等）失水縮合而成縮醛式衍生物，稱為糖苷。糖苷中的糖部分稱為糖基，非糖部分稱為配基或配糖體，糖苷的化學(xué)性質(zhì)和生物功能主要由配糖體決定。由半縮醛羥基與配糖體縮合后生成的化學(xué)鍵稱糖苷鍵。糖苷鍵的構(gòu)型（

α-型，β-型，P60）是由糖體決定的。5、糖苷單糖半縮醛結(jié)構(gòu)上羥基（苷羥基）可與其他含羥基的化合物6、取代最常見的取代單糖是氨基糖，它是構(gòu)成多種多糖的基本組成單位。氨基糖的氨基常被乙?；?，稱為N-乙酰氨基糖。2-脫氧氨基葡萄糖N-乙酰葡萄糖胺（P79）6、取代最常見的取代單糖是氨基糖，它是構(gòu)成多種多糖的基本組成二、二糖（雙糖）C12H22O11蔗糖乳糖麥芽糖纖維二糖二、二糖（雙糖）C12H22O11蔗糖二、二糖（雙糖）是由一分子α-D-葡萄糖C1上的苷羥基與另一分子D-葡萄糖C4上的醇羥基脫水縮合而成的，這種縮合方式稱為α-l,4－糖苷鍵。

α-D-葡萄糖苷。（一）麥芽糖還原性二糖苷羥基是β型的二、二糖（雙糖）是由一分子α-D-葡萄糖C1上的苷羥基與另（二）纖維二糖β-D-(+)-葡萄糖的苷羥基與另一分子α-或β-D-(+)-葡萄糖分子中的C4上的醇羥基縮合--β-1,4-苷鍵--生成的二糖。酶催化水解專一性P61鑒別糖苷鍵的構(gòu)型（二）纖維二糖β-D-(+)-葡萄糖的苷羥基與另一分子α-或三、多糖多糖一般是由10個(gè)以上單糖分子縮合而成的高聚物。按多糖的組成成分，可將其分為同聚多糖和雜聚多糖。同聚多糖是由一種單糖組成的，雜聚多糖則是由一種以上的單糖或衍生物組成。淀粉纖維素甲殼素三、多糖多糖一般是由10個(gè)以上單糖分子縮合而成的高聚物。淀（一）淀粉—植物體內(nèi)的貯藏多糖1、淀粉的結(jié)構(gòu)淀粉由許多α-D葡萄糖分子以糖苷鍵連接而成，由于α-D葡萄糖在淀粉中結(jié)合方式的不同，存在著兩種不同結(jié)構(gòu)的淀粉，即直鏈淀粉和支鏈淀粉。直鏈淀粉溶于水，支鏈淀粉不溶于水。（一）淀粉—植物體內(nèi)的貯藏多糖1、淀粉的結(jié)構(gòu)（1）直鏈淀粉由α-D葡萄糖分子通過(guò)1→4糖苷鍵連接而成，它的相對(duì)分子量約3.2×104-1.6×105，構(gòu)象是盤旋呈螺旋狀，每一圈螺旋含有6個(gè)葡萄糖單位，每個(gè)直鏈淀粉分子是一條線性的無(wú)分支的鏈型結(jié)構(gòu)。（1）直鏈淀粉由α-D葡萄糖分子通過(guò)1→4糖苷鍵連接而成，它直鏈淀粉的結(jié)構(gòu)直鏈淀粉的結(jié)構(gòu)（2）

支

鏈

淀

粉是一種帶支鏈的多糖，組成它的葡萄糖殘基之間以α（1→4）糖苷鍵連接，在結(jié)合11-12個(gè)葡萄糖殘基后即產(chǎn)生一個(gè)分支，支鏈與主鏈以α（1→6）糖苷鍵連接。支鏈淀粉的相對(duì)分子質(zhì)量一般在105-106之間。（2）

支

鏈

淀

粉是一種帶支鏈的多糖，組成它的葡2、淀粉的性質(zhì)淀粉是白色、無(wú)臭無(wú)味的高分子化合物，天然淀粉中一般直鏈淀粉占10-20%，支鏈淀粉占80-90%。天然淀粉一般不溶于水。一個(gè)直鏈淀粉分子具有兩個(gè)末端，一端由于存在一個(gè)游離的半縮醛羥基，具有還原性，稱為還原端，另一端為非還原端。單個(gè)支鏈淀粉分子有1個(gè)還原端和n+1個(gè)非還原端，n為分支數(shù)。2、淀粉的性質(zhì)淀粉是白色、無(wú)臭無(wú)味的高分子化合物，天然淀粉中（1）水解反應(yīng)淀粉大分子鏈中的葡萄糖糖苷鍵遇酸能水解，使大分子鏈斷裂，聚合度降低。淀粉對(duì)堿的作用比較穩(wěn)定，淀粉在酸或酶的作用下可逐步水解，生成一系列化合物，可表示如下：H2OH2OH2O（C6H10O5）x→（C6H10O5）y→C12H22O11→C6H12O6△△△

淀粉糊精麥芽糖葡萄糖（2）與碘作用淀粉與碘能發(fā)生很靈敏的顏色反應(yīng)，直鏈淀粉遇碘產(chǎn)生藍(lán)色，支鏈淀粉遇碘產(chǎn)生紅色，因此淀粉遇碘呈藍(lán)紫色。淀粉水解產(chǎn)物與碘作用所呈現(xiàn)的顏色，視水解的中間產(chǎn)物——糊精分子大小不同而呈現(xiàn)藍(lán)紫色、紫色、紅色、橙色等。這個(gè)呈色反應(yīng)是由于碘分子鉆入直接淀粉螺旋中間，形成了藍(lán)色絡(luò)合物的結(jié)果。（1）水解反應(yīng)H2OH2

纖維素是自然界中分布最廣、含量最多的一種多糖。無(wú)論一年生或多年生植物，尤其是各種木材都含有大量的纖維素。植物體內(nèi)約有50％的碳以纖維素的形式存在。估計(jì)地球上綠色植物每年大約凈產(chǎn)有機(jī)物15-20×1010噸，其中纖維素占三分之一至二分之一。棉花、亞麻、苧麻和黃麻都含有大量?jī)?yōu)質(zhì)的纖維素。木材中的纖維素則常與半纖維素和木質(zhì)素共同存在。（二）纖維素纖維素是自然界中分布最廣、含量最多的一種多糖。無(wú)論一年生或植物中纖維素的存在形態(tài)微細(xì)纖維—原微細(xì)纖維—亞-原微細(xì)纖維植物中纖維素的存在形態(tài)微細(xì)纖維—原微細(xì)纖維—亞-原微細(xì)纖維β－D－葡萄糖?；驭?1，4糖苷鍵聯(lián)結(jié)而成。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：（1）相鄰葡萄糖?；嗷ヅまD(zhuǎn)180o，大分子對(duì)稱性良

好，結(jié)構(gòu)規(guī)整，有較好的結(jié)晶性能。（2）每個(gè)葡萄糖環(huán)上有3個(gè)自由－OH，具有一般醇

羥基的性質(zhì)。（3）分子中的－OH可以形成氫鍵。1、纖維素的分子結(jié)構(gòu)β－D－葡萄糖剩基以β-1，4糖苷鍵聯(lián)結(jié)而成。1、纖維素的分葡萄糖?；臉?gòu)象為椅式構(gòu)象，三個(gè)－OH均為平伏鍵。纖維素有多種晶型，天然纖維素晶型為纖維素Ⅰ，在不同條件下可以轉(zhuǎn)換成其它晶型，如纖維素Ⅱ和纖維素Ⅲ等。結(jié)晶度天然棉纖維70%

絲光棉纖維50%

天然麻90%葡萄糖?；臉?gòu)象為椅式構(gòu)象，三個(gè)－OH均為平伏鍵。結(jié)晶度（1）溶解性（2）剛性（3）熱性能2、纖維素的物理性質(zhì)（1）溶解性能纖維素是白色、無(wú)味、無(wú)臭的物質(zhì)，不溶于水，也不溶于一般的有機(jī)溶劑，也不溶于一般的稀堿溶液。強(qiáng)氫鍵纖維素分子內(nèi)和分子間的氫鍵作用（1）溶解性（2）剛性（3）熱性能2、纖維素的物A、吸濕和溶脹吸濕性好，回潮率8%；纖維素纖維吸濕后發(fā)生溶脹現(xiàn)象；結(jié)晶部分不發(fā)生溶脹。吸濕溶脹溶解有限溶脹：結(jié)晶區(qū)間的溶脹：溶脹劑只到達(dá)無(wú)定形區(qū)和結(jié)晶區(qū)

表面，X射線衍射圖不生變化。無(wú)限溶脹：結(jié)晶區(qū)內(nèi)溶脹：溶脹劑到達(dá)整個(gè)無(wú)定形區(qū)及結(jié)晶區(qū)，X射線衍射圖變化，溶解，最終形成溶液。溶脹劑：有極性的。水，堿溶液（LiOH、NaOH、KOH、RbOH、CsOH），（弱、稀）酸，甲醇，乙醇、苯胺、苯甲醚等溶脹度：纖維素纖維溶脹時(shí)直徑增大的百分率。A、吸濕和溶脹吸濕溶脹溶溶解分兩步：溶脹和溶解溶劑:纖維素不溶于水，能溶解纖維素的溶劑不多含水溶劑：某些無(wú)機(jī)的酸、鹽、堿（銅氨溶液，銅乙二胺溶液）非水溶劑：含有機(jī)溶劑的體系。如三氟醋酸，乙基吡啶化氯等B、溶解Cu(NH3)4(OH)2

銅氨溶液，用于溶解纖維素，測(cè)定纖維素的粘度與聚合度。在硫酸作用下再生，制得銅氨纖維（再生纖維素纖維）。回收銅和氨困難，價(jià)格高。對(duì)氧敏感，易氧化降解。銅乙二胺溶液溶解，對(duì)空氣穩(wěn)定，常用來(lái)測(cè)定纖維素的聚合度。溶解分兩步：溶脹和溶解B、溶解Cu(NH3)4(OH)2銅難以發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)的六元環(huán)

分子間均有許多的氫鍵玻璃化溫度很高(＞200℃)纖維素纖維的大分子缺乏柔性鏈，一般纖維素纖維的回彈性欠佳(2)剛性(3)熱性能對(duì)熱的穩(wěn)定性，不能被熔融，180℃時(shí)，熱裂解。280℃發(fā)生劇烈分解在惰性氣體保護(hù)下，可以制備碳纖維。(4)聚合度：(5)結(jié)晶度：70％左右端基測(cè)定法超離心法銅氨法測(cè)粘度硝酸酯丙酮苧麻46001240021006500亞麻3600033008000棉32501080025207800難以發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)的六元環(huán)(2)剛性(3)熱性能對(duì)熱的穩(wěn)定3、纖維素的化學(xué)性質(zhì)

◆纖維素分子中的羥基（每一個(gè)葡萄糖分子含有3個(gè)自由羥基，2、3位上仲醇基，6位上伯醇基），是纖維素纖維染色、化學(xué)整理、改性和制備各種衍生物的基礎(chǔ)?！衾w維素分子結(jié)構(gòu)中的糖苷鍵。反應(yīng)程度的不均一性：①纖維結(jié)構(gòu)不均一（形態(tài)結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)結(jié)構(gòu)不均一）；②反應(yīng)介質(zhì)的性能，試劑分子的大小和性能。3、纖維素的化學(xué)性質(zhì)◆纖維素分子中的羥基（每一個(gè)葡萄糖分（1）酸的作用（2）堿的作用（3）成酯反應(yīng)（4）醚化反應(yīng)（5）纖維素氧化（6）耐光性（1）酸的作用（2）堿的作用（3）成酯反應(yīng)（4）醚化反應(yīng)（5纖維素對(duì)酸敏感，對(duì)堿穩(wěn)定。（1）酸的作用纖維素分子中的苷鍵遇酸發(fā)生水解致使分子鏈斷裂，分子量降低（聚合度降低），纖維強(qiáng)度減小。醛基（還原性）增加，溶解性增加纖維素對(duì)酸敏感，對(duì)堿穩(wěn)定。（1）酸的作用纖維素分子中的苷鍵遇酸的性質(zhì)：其他條件相同時(shí)，酸性越強(qiáng)，水解速率越快。（強(qiáng)的無(wú)機(jī)酸作用最強(qiáng)烈，有機(jī)酸即使是酸性強(qiáng)的作用也較緩和）酸的濃度：濃度較低時(shí)，水解速率與濃度幾乎成正比；濃度較高時(shí)，水解速率比酸濃度增加的速率快。反應(yīng)溫度：酸的濃度恒定，在20-100℃范圍內(nèi)，溫度每升高10℃，水解速率增加2-3倍。作用時(shí)間：其他條件相同，水解的程度與作用時(shí)間成正比。纖維素酸水解的影響因素酸的性質(zhì)：其他條件相同時(shí)，酸性越強(qiáng)，水解速率越快。（強(qiáng)的無(wú)機(jī)常采用測(cè)纖維素銅氨溶液的粘度來(lái)測(cè)定聚合度。還原性能常通過(guò)測(cè)“銅值”法和“碘值”法。纖維素酸解損傷程度的測(cè)定◆酸的作用可使纖維素的聚合度降低，還原性增加，所以可通過(guò)測(cè)定聚合度和還原性判斷纖維素?fù)p傷的程度。碘值：是指1g干燥纖維素能還原0.1NI2溶液的毫升數(shù)。

Cell-CHO+I2+2NaOH

Cell-COOH+2NaI+H2O銅值：100g干燥纖維素能使二價(jià)銅還原成一價(jià)銅的克數(shù)。Cell-CHO+2CuSO4+2NaOHCell-COOH+Cu2O+2Na2SO4+H2O常采用測(cè)纖維素銅氨溶液的粘度來(lái)測(cè)定聚合度。纖維素酸解損傷程度（2）堿的作用纖維素苷鍵對(duì)堿的穩(wěn)定性較好，堿液能與纖維素分子中的羥基作用生成堿纖維素。（放熱反應(yīng)）

[C6H7O2(OH)3]n+nNaOH→[C6H7O2(OH)2ONa]n+nH2O[C6H7O2(OH)3]n+nNaOH→[C6H7O2(OH)3NaOH]n反應(yīng)可能形成纖維素與堿的分子化合物或者是醇化物反應(yīng)的羥基數(shù)用γ表示：γ表示100個(gè)葡萄糖基起反應(yīng)

的羥基數(shù)。γ可以從0-300，堿纖維素的組成可變化：P65γ值隨溫度增加而下降，由于反應(yīng)放熱；

γ值隨堿液濃度增加而增加。（2）堿的作用纖維素苷鍵對(duì)堿的穩(wěn)定性較好，堿液能與纖維素分子堿作用后纖維素的結(jié)構(gòu)變體濃NaOH（18%-25%）作用過(guò)程：

天然纖維素（纖維素Ⅰ）NaOH堿纖維素H2O水合纖維素（纖維素Ⅱ）

Cell-OHⅠ（結(jié)晶度70%）Cell-OHⅡ（結(jié)晶度50%）天然纖維素的結(jié)晶結(jié)構(gòu)為纖維素Ⅰ堿處理后變成纖維素Ⅱ，為水化纖維素其余的粘膠，醋酸纖維也為纖維素Ⅱ結(jié)晶結(jié)構(gòu)纖維素的溶脹和溶解聚合度低的纖維素容易溶解，天然纖維素不溶于堿液中。稀燒堿溶液（9%以下）能使棉纖維發(fā)生可逆溶脹，濃燒堿溶液（9%以上）能使棉纖維發(fā)生劇烈的不可逆溶脹。（因?yàn)闈鉄龎A溶液可進(jìn)入無(wú)定形區(qū)和結(jié)晶區(qū)，水只能進(jìn)入無(wú)定形區(qū)）

能使纖維素發(fā)生不可逆溶脹的有：LiOH>NaOH>KOH>RbOH>CsOH堿作用后纖維素的結(jié)構(gòu)變體濃NaOH（18%-25%）作用過(guò)程絲光處理：在對(duì)纖維素織物施加張力的條件下用濃堿處理棉纖維。纖維經(jīng)絲光處理后結(jié)晶度下降40-50％，無(wú)定形部分增多，纖維的柔軟性稍有提高，化學(xué)活潑性大為提高。低溫需要濃度低，高溫下需要的濃度高。材料NaOH最低濃度(%)棉17麻12

粘膠8堿作用的應(yīng)用絲光處理：在對(duì)纖維素織物施加張力的條件下用濃堿處理棉纖維。（a）吸水能力提高；（b）對(duì)染料的吸附能力提高，改善染色性能；（c）化學(xué)穩(wěn)定性降低，容易酯化、醚化、氧化；（d）彈性增加、伸長(zhǎng)率增加，強(qiáng)度下降。由于結(jié)晶度降低，聚合度下降★堿纖維素能吸附大量的水，使纖維劇烈溶脹，使試

劑易于滲入，從而提高了纖維素的反應(yīng)性能。堿處理后纖維素纖維性質(zhì)的改變（a）吸水能力提高；★堿纖維素能吸附大量的水，使纖維劇烈溶脹

T＜－30℃氨纖維素II

[C6H10O5(NH3)2]nT≥－30℃氨纖維素I

[C6H10O5NH3]n

液氨處理一般在液氨沸點(diǎn)（－33.4℃）以上進(jìn)行，以氨

纖維素I存在。

天然纖維素（纖維素Ⅰ）+NH3

氨纖維素Ⅰ

脫氨纖維素Ⅲ

水洗液氨對(duì)纖維素的作用纖維性質(zhì)變化

結(jié)晶度：下降（54%）光澤：無(wú)明顯變化織物尺寸穩(wěn)定性：提高化學(xué)反應(yīng)活性：提高，（比燒堿程度低，溶脹程度較小，但液氨在纖維中擴(kuò)散速率快，溶脹作用迅速且均勻。）

T＜－30℃氨纖維素II[C6H10（3）成酯反應(yīng)

纖維素分子中羥基能與酸或酸酐作用，形成纖維素酯類。

Cell-OH+HNO3→Cell-ONO3+H2O纖維素硝酸酯（硝化纖維）（火藥、噴漆、塑料）濃硝酸與纖維素反應(yīng)，加入硫酸做催化劑CellCellCellCellCellCellCellCell（3）成酯反應(yīng)

纖維素分子中羥基能與酸或酸酐作用，

H2SO4Cell-OH+(CH3CO)2O——→Cell-O-COCH3

纖維素醋酸酯（制造人造絲，不易燃，對(duì)光穩(wěn)定）

Cell-OH+多元羧酸→纖維素羧酸酯（防皺整理）

反應(yīng)都是不完全的25～50％。醋酸纖維素：醋酸酐與纖維素的羥基反應(yīng)（乙?；磻?yīng)）形成的酯。黃花反應(yīng)：纖維素黃酸酯，粘膠纖維H2SO4醋酸纖維素：黃

（4）醚化反應(yīng)(堿)纖維素分子中羥基上的氫，如被烴基或連有其他基團(tuán)的烴基取代后，即得到纖維素醚類。

漿料粘合劑等（4）醚化反應(yīng)漿料粘合劑等（5）纖維素氧化纖維素的氧化主要發(fā)生在羥基、末端潛在的醛基和苷鍵(a)葡萄糖?；械牟u基氧化成醛基(b)葡萄糖剩基中的伯羥基氧化成羧基（5）纖維素氧化(c)葡萄糖?；械闹倭u基氧化成酮(d)葡萄糖?；械闹倭u基氧化成醛基(c)葡萄糖剩基中的仲羥基氧化成酮(e)葡萄糖?；械闹倭u基氧化成羧基

(f)大分子末端潛在醛基氧化成羧基氧化以后羰基，羧基含量增加，溶解性增加(e)葡萄糖剩基中的仲羥基氧化成羧基氧化以后羰基，羧基含量增■氧化劑

選擇性氧化劑：只選擇某一位置某一特定官能團(tuán)進(jìn)行作用，而對(duì)其他位置其他官能團(tuán)無(wú)作用。非選擇性氧化劑：任意位置、任意官能團(tuán)。

選擇性氧化劑

NaClO2（亞氯酸鈉）——只將纖維素分子上的醛基

氧化成羧基。

OHNaClO2

■氧化劑OHNaClO2

HIO4高碘酸（HIO4）——將仲醇基（C2，C3）氧化為醛基。NO2和N2O4——將伯醇基（C6）氧化為羧基。NO2HIO4高碘酸（HIO4）——將仲醇基（C2，C3）氧化為除了氧化劑種類外，溶液的酸堿性對(duì)纖維的氧化作用有影響：如次氯酸鈉P67除了氧化劑種類外，溶液的酸堿性對(duì)纖維的氧化作用有影響：如次氯氧化纖維素：纖維素經(jīng)氧化作用后，生成各種氧化產(chǎn)

物的混合物。不是均一的化合物。有還原性和酸性衡量還原性可用“銅值”衡量酸性可用“亞甲基藍(lán)值”亞甲基藍(lán)值——100g絕對(duì)干燥纖維素吸附亞甲基藍(lán)染料

（堿性染料）的毫摩爾數(shù)。苷鍵氧化：纖維素分子鏈斷裂，最終氧化為CO2和H2O。如何判斷纖維在氧化漂白后實(shí)際受到的損傷程度：①測(cè)堿煮后的強(qiáng)度；②測(cè)氧化前后纖維素銅氨或銅乙二銨溶液粘度的變化。氧化纖維素：纖維素經(jīng)氧化作用后，生成各種氧化產(chǎn)（6）耐光性耐光性良好，在遠(yuǎn)紫外區(qū)會(huì)發(fā)生光分解。染料的加入可能造成光敏化，導(dǎo)致光降解。某些染料、TiO2、ZnO（6）耐光性耐光性良好，在遠(yuǎn)紫外區(qū)會(huì)發(fā)生光分解。某些染料、T四、棉纖維纖維素含量：94％，幾乎是純的纖維素，可直接紡紗結(jié)晶度：70％，聚合度n=2000以上蛋白質(zhì)含量：1.3％果膠蠟質(zhì)：1.5％蠟狀物和果膠對(duì)纖維有保護(hù)作用，能減輕外界條件對(duì)纖維素的損害，在紡紗過(guò)程中蠟狀物還起潤(rùn)滑作用，是棉纖維具有良好紡紗性能的原因之一。影響棉纖維的潤(rùn)濕性和染色性，在染色加工時(shí)一般要去除。四、棉纖維纖維素含量：94％，幾乎是純的纖維素，可直接紡紗五、麻纖維最常見的有亞麻、大麻、苧麻、黃麻。纖維素含量70-75％，還有半纖維素、果膠、木質(zhì)素、蠟質(zhì)等。結(jié)晶度高：90％以上；取向度高：90％以上優(yōu)點(diǎn)：纖維長(zhǎng)、拉力強(qiáng)，水浸后拉力更強(qiáng)，耐腐

蝕、吸收和散發(fā)水分快，散熱快。是優(yōu)良

的夏季服裝面料。缺點(diǎn)：彈性差，伸度小，太剛硬，染色性差，色牢

度差。五、麻纖維最常見的有亞麻、大麻、苧麻、黃麻。(一)纖維素麻纖維中的纖維素的聚合度比棉花大。1、與無(wú)機(jī)酸的作用β-1，4糖苷鍵水解麻纖維的外表有一層膠質(zhì)對(duì)纖維起著保護(hù)作用2、與堿的件用：麻纖維堿法變性，改善麻纖維的彈及延伸性3、與氧化劑的作用氧化纖維素(一)半纖維素結(jié)構(gòu)類似于纖維素，多糖類物質(zhì)多縮戊糖類半纖維素、多縮己糖類半纖維素和多縮糖醛酸類半纖維素。P71

β-1，4糖苷鍵白色粉末分子量較低，聚合度n＝100左右

化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，易被無(wú)機(jī)酸所水解，易被氧化劑所氧化?？扇苡?7％～18％NaOH溶液而不溶于水。

(一)纖維素麻纖維中的纖維素的聚合度比棉花大。(一)半纖維（三）果膠共聚所構(gòu)成的具有酸性的多雜糖類物質(zhì)，主要是果膠酸。單體主要為為半乳糖醛酸、半乳糖醛酸甲酯等。相對(duì)分子質(zhì)量高于半纖維素，10萬(wàn)左右。果膠不溶于水；稀堿液的煮沸或稀的強(qiáng)無(wú)機(jī)酸的處理，即被水解。（四）本質(zhì)素三維網(wǎng)狀無(wú)定形結(jié)構(gòu)，分子量：400-5000通過(guò)鹵化、氧化，使用氫氧化鈉煮練可去除木質(zhì)素具有三維空間結(jié)構(gòu)的高分子化合物，提供機(jī)械強(qiáng)度。（三）果膠共聚所構(gòu)成的具有酸性的多雜糖類物質(zhì)，主要是果膠酸。麻的化學(xué)加工脫膠：脫除纖維素外面的果膠、半纖維素、木質(zhì)素首先浸酸：60℃以下，稀硫酸：1.5-2.0g/L,1-2h，脫果膠、半纖維素堿煮：氫氧化鈉10％－15％,蒸煮溫度：128-134℃,脫木質(zhì)素麻的化學(xué)加工脫膠：脫除纖維素外面的果膠、半纖維素、木質(zhì)素六、粘膠纖維最早投入工業(yè)化生產(chǎn)的再生纖維1891年發(fā)明粘膠法，1901商品生產(chǎn)長(zhǎng)絲（人造絲）、強(qiáng)力絲、短纖維、玻璃紙?jiān)希褐参餄{粕（木材、甘蔗渣、蘆葦、竹）經(jīng)過(guò)亞硫酸納溶液蒸煮，去除非纖維素物質(zhì)，再經(jīng)過(guò)打漿、漂白、酸處理、堿處理、干燥等得到漿板。六、粘膠纖維最早投入工業(yè)化生產(chǎn)的再生纖維原料：植物漿粕（木材粘膠纖維的生產(chǎn)◆18％的氫氧化鈉制備堿纖維素：[C6H7O2(OH)3]n+nNaOH[C6H7O2(OH)2ONa]n+nH2O半纖維素溶出堿化放熱水解◆堿纖維素與二硫化碳反應(yīng)：

S‖Cell-ONa+CS2→Cell-O-C-S-Na

纖維素黃酸酯纖維素黃酸酯溶解在稀堿溶液中，經(jīng)過(guò)過(guò)濾、溶解、老化、熟成得到粘膠溶液：此過(guò)程中，纖維素會(huì)部分水解，降低分子量，同時(shí)發(fā)生酯交換，使黃化反應(yīng)均勻。粘膠纖維的生產(chǎn)◆18％的氫氧化鈉制備堿纖維素：堿化放熱水解◆◆纖維素黃酸酯與酸反應(yīng)分解成纖維素，放出CS2氣體Cell-O-C-S-Na+nH2SO4=Cell-O-H+nNaHSO4+nCS2

有害氣體H2S,CS2產(chǎn)生，環(huán)境污染紡絲速度60-80m/min后處理：脫硫、水洗、漂白粘膠纖維的皮芯層結(jié)構(gòu)P77S濕法紡絲凝固浴P76◆纖維素黃酸酯與酸反應(yīng)分解成纖維素，放出CS2氣體S濕法粘膠纖維的性能聚合度低：250～350結(jié)晶度低：30-40%，纖維素Ⅱ強(qiáng)度：粘膠纖維強(qiáng)力低，1.7-2.3g/旦，

濕態(tài)強(qiáng)度下降50％伸度：18-24％，濕態(tài)24－35％回彈率：60-80％（伸長(zhǎng)8%)密度：1.5g/cm3回潮率：13％吸濕透氣性好，容易染色。粘膠纖維的性能聚合度低：250～35