2023年分析化學(xué)題庫以及答案

三、計(jì)算題：1.用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol/LHCl的水溶液,選用甲基橙作指示劑,pH終=4.4；若選用酚酞作指示劑,pH終=9.0，終點(diǎn)誤差TE各為多少？2.氨性緩沖溶液控制pH=9.0時(shí)，用EDTA滴定同濃度的Zn2+溶液，求ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK′。(已知：[NH3]=0.1mol/L,[Zn(NH3)4]2+各累積穩(wěn)定常數(shù)分別為lgβ1=2.27,lgβ2=4.61,lgβ3=7.01,lgβ4=9.06,lgαZn(OH)=0.2,lgαY(H)=1.29,lgKZnY=16.50)3．間接碘量法測(cè)定硫酸銅中的銅含量，稱取硫酸銅試樣0.5102g,用去0.1000mol/l的Na2S2O3標(biāo)液20.10ml,求銅的百分含量。（Cu的摩爾質(zhì)量為63.54）4．有一標(biāo)準(zhǔn)Fe3+溶液,濃度為6μg/ml,顯色后在最大吸取波長(zhǎng)下測(cè)定其吸光度為0.304,而樣品溶液在同一條件下測(cè)得吸光度為0.510,求樣品溶液中Fe3+的含量(μg/ml).１．移取混合堿試液25.00ml,雙指示劑法測(cè)定,用0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞變色時(shí),用去HCl溶液30.00ml,甲基橙變色時(shí),又用去HCl溶液20.00ml,求試液中各堿組分的物質(zhì)的量濃度。（混合堿也許成分有Na2CO3NaHCO3NaOH）2.計(jì)算pH=10.0時(shí)，[NH3]=0.1mol/L溶液中Zn2+/Zn電對(duì)的條件電極電位（忽略離子強(qiáng)度的影響）。已知：Zn2+/Zn電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-0.763V,Zn(NH3)42+的lgβ1～lgβ4分別為2.27,4.61,7.01,9.06。3.用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定氫氧化鈉的濃度，稱取鄰苯二甲酸氫鉀0.5023g，滴定期耗去氫氧化鈉溶液27.63ml,計(jì)算NaOH溶液的濃度。（鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量為204.3）4.用2.0ⅹ10-2mol/l的EDTA滴定同濃度的Ca2+,Ca2+溶液中具有Ag+,[Ag+]=2.0ⅹ10-5mol/l,控制pH=9.0，求αY。(lgаY(H)=1.29，lgKAgY=7.3)5．鄰二氮菲分光光度法測(cè)定二價(jià)鐵時(shí)，顯色后絡(luò)合物的濃度是3.15x10-5mol/L,在510nm處用1cm比色皿測(cè)得吸光度A為0.430，求該顯色反映的ε。1．計(jì)算在1.5mol/LHCl介質(zhì)中，當(dāng)Ceq（Cr2O72-）=0.10mol/L,Ceq（Cr3+）=0.020mol/L時(shí)，Cr2O72-/Cr3+電對(duì)的電極電位。（忽略離子強(qiáng)度的影響）其標(biāo)準(zhǔn)電極電位為1.00VCr2O72-+14H++6e-==2Cr3++7H2O2．溶液中Mg2+的濃度為2.0x10-2mol/L,在pH=10.0時(shí)，以鉻黑T作指示劑，用同濃度EDTA滴定，求：①lgKMgY′，②TE。（pMgt＝5.4lgKMgY=8.69lgаY(H)=0.45）3．用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.1000mol/L的NH3的水溶液,①計(jì)算計(jì)量點(diǎn),②計(jì)算突躍范圍,③選擇指示劑。（NH3的Ka=1.8x10-5）4．欲配制Na2C2O4溶液用于在酸性介質(zhì)中標(biāo)定0.02mol/L的KMnO4溶液，若要標(biāo)定期，兩種溶液消耗的體積相近，應(yīng)配制多大濃度的Na2C2O4溶液？配制100ml這種溶液，應(yīng)稱取Na2C2O4多少克？（已知：Na2C2O4的摩爾質(zhì)量為134.0）-2-+2+424222MnO516H2Mn10用0.01000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.01000mol/L的NaOH的水溶液,①計(jì)算計(jì)量點(diǎn),②計(jì)算突躍范圍,③選擇酚酞作指示劑，pHt=9.0,求TE．2緩沖溶液控制pH=9.0時(shí)，用EDTA滴定同濃度的Ni2+溶液，求NiY的lgK′.(已知：[NH3]=0.1mol/L,[Ni(NH3)6]2+各累積穩(wěn)定常數(shù)的對(duì)數(shù)為2.754.956.647.798.508.49,lgαNi(OH)=0.1,lgαY(H)=1.29,lgKNiY=18.67)3．計(jì)算[F-]=0.1mol/L溶液中Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電極電位（忽略離子強(qiáng)度的影響）．已知：Fe3+/Fe2+電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為+0.771V,FeF3的lgβ1～lgβ3分別為5.2,9.2,11.9.．以玻璃電極為指示電極，以飽和甘汞電極為參比電極測(cè)定酸度，當(dāng)pH=４.00時(shí)，在250C測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.209V，測(cè)得未知液電池電動(dòng)勢(shì)為0.312V，計(jì)算未知液的pH值．1.準(zhǔn)確稱取0.5877g基準(zhǔn)試劑Na2CO3，在100mL容量瓶中配制成溶液，其濃度為多少？稱取該標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL標(biāo)定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，計(jì)算該HCl溶液的濃度。（Na2CO3的摩爾質(zhì)量為105.99）2.計(jì)算[F-]=0.1mol/l溶液中Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電極電位（忽略離子強(qiáng)度的影響）。已知：Fe3+/Fe2+電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為+0.771V,FeF3的lgβ1～lgβ3分別為5.2,9.2,11.9。3．pH=5.5時(shí)，混合溶液中含Cd2+,Mg2+，Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均為1.0×10-2mol?L-1.對(duì)于EDTA與Cd2+的主反映，計(jì)算αY,CdY的lgK′值。（pH=5.5時(shí)，lgY(H)=5.51KCdY=1016.46,KMgY=108.7）4．0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸鉀顯色后,用水稀釋至50ml,在480nm處,用1cm比色皿測(cè)得A=0.740,求ε。(Fe的摩爾質(zhì)量為55.85)1.用硼砂標(biāo)定鹽酸的濃度,稱取硼砂2.0716g,溶解并定容于100ml容量瓶中，移液管吸取25.00ml放入錐形瓶中,以甲基紅為指示劑,滴定至終點(diǎn)耗去鹽酸26.32ml,計(jì)算HCl溶液的濃度。（硼砂的摩爾質(zhì)量為381.4）２．鄰二氮菲分光光度法測(cè)定Fe2+時(shí),顯色后絡(luò)合物的濃度是3.15×10-5mol/L,在其最大波長(zhǎng)處用1cm比色皿測(cè)得吸光度為0.223,若改用2cm的比色皿，測(cè)得它的吸光度又為多少？3.3.在1mol/LH2SO4溶液中Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電極電位值為0.68V,已知：Fe3+和Fe2+的濃度比為：（1）10-2；（2）10-1；（3）1；（4）100時(shí)，F(xiàn)e3+/Fe2+電對(duì)的電極電位值分別是多少？4.用2.0ⅹ10-2mol/l的EDTA滴定同濃度的Cu2+,控制pH=9.0，求α，αCu和CuY的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK′。(已知：lgαY(H)=1.29，lgKY=18.80,lgαCu(OH)=0.8)１．稱取混合堿試樣0.5102g,雙指示劑法測(cè)定,用去0.1000mol/L的HCl溶液滴定,酚酞變色時(shí),用去HCl溶液30.00ml,甲基橙變色時(shí),又用去HCl溶液20.00ml,求試樣中各組分的百分含量。（NaOHNaHCO3Na2CO3的分子量分別為40.01,84.01,106.0）2．pH=10.0時(shí)，用2.0ⅹ10-2mol/L的EDTA滴定同濃度的Zn2+,NH3的平衡濃度為0.1mol/L,求αY，αＺn和ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)K′。（Zn(NH3)42+的lgβ1～lgβ4分別為2.27,4.61,7.01,9.06，lgаY(H)=0.45，lgаＺn(ＯH)=2.4,lgKZnY=16.50）3．用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.1000mol/L的NaOH的水溶液,①計(jì)算計(jì)量點(diǎn),②計(jì)算突躍范圍,③選擇指示劑。0.088mgFe3+在酸性溶液中,用硫氰酸鉀顯色后,用水稀釋至50ml,在480nm處,用1cm比色皿測(cè)得A=0.740,求ε。(Fe的摩爾質(zhì)量為55.85)5．間接碘量法測(cè)定硫酸銅中的銅含量，稱取硫酸銅試樣0.5102g,用去0.1000mol/l的Na2S2O3標(biāo)液24.56ml,求銅的百分含量。（Cu的摩爾質(zhì)量為63.54）1．以丁二銅肟光度法測(cè)定鎳,若配合物NiDx2的濃度為3.4ⅹ10-5mol/L,在470nm處,用1cm比色皿測(cè)得T=30.0%,求ε。2.計(jì)算pH=10.0時(shí)，=0.1mol/L溶液中Zn3(eqcNH2+/Zn電對(duì)的條件電極電位（忽略離子強(qiáng)度的影響）。已知：Zn2+/Zn電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為-0.763V,Zn(NH3)42+的lgβ1～lgβ4分別為2.27,4.61,7.01,9.06。3．用0.1000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaOH，計(jì)算滴定突躍及計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH，若用酚酞為指示劑（pHt＝9.0），終點(diǎn)誤差為多少？4．用0.020mol/lEDTA滴定濃度均為0.020mol/l的Ni2+和Ag+混合液中的Ni2+，用氨性緩沖溶液控制pH=10.0，終點(diǎn)時(shí)=0.10mol/L，計(jì)算lg3(eqcNHNiYK值。已知：(1)lgNiYK=18.7，lgAgYK=7.3(2)pH=10.0時(shí)，lgαY(H)=0.5，lgαNi(OH)=0.7(3)Ni2+與NH3的lgβ1～lgβ4分別為3，5，7，8(4)Ag2+與NH3的lgβ1=3.4，lgβ2=7.4１．用0.01000mol/LHCl溶液滴定20.00ml0.01000mol/L的NH3的水溶液,①計(jì)算計(jì)量點(diǎn),②計(jì)算突躍范圍,③選擇指示劑。（NH3的Kb=1.8ⅹ10-5）間接碘量法測(cè)定硫酸銅中的銅含量，稱取硫酸銅試樣0.5102g,用去0.1000mol/L的Na2S2O3標(biāo)液24.56ml,求銅的百分含量。（Cu的摩爾質(zhì)量為63.54）３．用2.0ⅹ10-2mol/L的EDTA滴定同濃度的Ca2+,Ca2+溶液中具有Ag+,[Ag+]=2.0ⅹ10-5mol/L,控制pH=9.0，求αY，αCu和CuY的條件穩(wěn)定常數(shù)K′。(lgаY(H)=1.29，lgKCaY=10.69,lgKAgY=7.3)4.以丁二銅肟光度法測(cè)定鎳,若絡(luò)合物NiDx2的濃度為1.7ⅹ10-5mol/L,在470nm處,用2cm比色皿測(cè)得T=30.0%,求ε?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)：標(biāo)液的物質(zhì)量與待測(cè)組分的物質(zhì)量恰好符合其化學(xué)計(jì)量關(guān)系。酸效應(yīng)：由于酸度的影響，使EDTA有效濃度減少的現(xiàn)象。金屬指示劑的封閉現(xiàn)象：若待測(cè)溶液中存在著與指示劑形成絡(luò)合物的穩(wěn)定性高于其與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性，則到計(jì)量點(diǎn)時(shí)不變色。精密度：幾次平行測(cè)定結(jié)果之間互相接近限度。準(zhǔn)確度：測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之間接近限度。偶爾誤差：由一些難以控制、無法避免的偶爾因素所導(dǎo)致的誤差。三、問答題：1．下列各分析純物質(zhì)，用什么方法將它們配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如需標(biāo)定，應(yīng)當(dāng)選用哪種相應(yīng)的基準(zhǔn)物質(zhì)？NaOH，鄰苯二甲酸氫鉀，HCl。1．NaOH間接法鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀直接法HCl間接法硼砂2．何謂吸光度和透光率，兩者的關(guān)系如何？3．通過計(jì)算說明：0.1mol/lNH4Cl溶液能否準(zhǔn)確滴定？(NH3的Kb=1.8ⅹ10-5)4．Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，為什么不能以氨水為滴定劑用絡(luò)合滴定法來測(cè)定這些離子？１．已知某酸堿滴定過程的突躍范圍是5.3~8.7(pH值),應(yīng)選用哪種指示劑_______(A甲基橙B甲基紅)，終點(diǎn)顏色為_______(Ａ黃色Ｂ紅色);２．在2mol/L的H2SO4溶液中,Ce(Ⅳ)/Ce(Ⅲ)電對(duì)的條件電極電位為1.43V,當(dāng)Ce(Ⅳ)與Ce(Ⅲ)的濃度比為10時(shí),其電極電位為_______;３．下列物質(zhì)不能用作基準(zhǔn)物的是______;A重鉻酸鉀B硫酸銅C硼砂４．H2CO3水溶液的質(zhì)子條件式___________________________________________;５．H2A在水溶液中也許存在的型體________________________;６．間接碘量法測(cè)銅時(shí),淀粉指示劑應(yīng)在___________加入;A滴定前B加入硫氰酸鉀后C接近于終點(diǎn)時(shí)７．寫出有效數(shù)字的位數(shù)：0.03010＿＿＿＿＿,7.02——————,5.00х10２——————,pH=10.81——————,1050——————;8．用最簡(jiǎn)式計(jì)算下列溶液pH值：①0.1mol/L的NaH2PO4水溶液(H3PO4的Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13),pH=———；②0.1mol/L的HAc水溶液(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5),pH=———；９．將下列吸光度轉(zhuǎn)換為透光率0.01＿＿＿＿＿，0.30＿＿0．標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法有———————和———————．１．影響氧化還原滴定突躍范圍的因素_____________________________________；2．合用于滴定分析法的化學(xué)反映必須具有的條件是：(!)，(2)，(3)；凡能滿足上述規(guī)定的反映都可應(yīng)用于滴定法。3．鋁的測(cè)定一般不采用EDTA直接滴定方式，用配位滴定法測(cè)定鋁合金中鋁的含量可采用滴定方式。4．從產(chǎn)生的因素上，誤差分為誤差,誤差；５．寫出有效數(shù)字的位數(shù)：0.02110_______,6.02_______,6.100x102______,pH=10.2______,1040______；6．已知某酸堿滴定過程的突躍范圍是8.7~5.3(pH值),計(jì)量點(diǎn)為7，應(yīng)選用哪種指示劑_______(A甲基橙B甲基紅)，終點(diǎn)顏色為_______(Ａ黃色Ｂ紅色C橙色)；7．某堿液也許具有NaOH，Na2CO3或NaHCO3或它們的混合物，今用鹽酸標(biāo)液滴定，用雙指示劑法（先用酚酞后用甲基橙）指示終點(diǎn)，根據(jù)V1和V2值的大小，判斷堿液組成。a.若V1>V2，該堿液組成為；b.若V1<V2，該堿液組成為；c.若V1=V2，該堿液組成為；d.若V1=0,V2>0，該堿液組成為；e.若V1>0,V2=0，該堿液組成為。8．寫出質(zhì)子條件式：H3PO4水溶液_______________________________________；9．常用的滴定方式有：直接滴定法、_______________、_________________、_________________；10．將下列吸光度轉(zhuǎn)換為透光率A=0.02T=______＿，A=0.40T=_________。11．碘量法的兩個(gè)重要誤差來源為和。12．以玻璃電極和飽和甘汞電極與試液組成工作電池測(cè)定pH值，為參比電極，為指示電極。１．兩電對(duì)的電位差2分2．(!)反映必須定量進(jìn)行，(2)反映必須迅速完畢，(3)必須有適當(dāng)?shù)姆椒〝M定終點(diǎn)；直接每空1分3．置換滴定方式2分4．系統(tǒng)偶爾每空1分５．4，3，4，1，模糊每空1分6．B，C每空2分7．a(chǎn).NaOHNa2CO3b.Na2CO3NaHCO3c.Na2CO3d.NaHCO3e.NaOH每空1分9．間接滴定法、返滴定法、置換滴定法每空1分10．95.5%，39.8%每空1分11．碘的揮發(fā)碘離子被空氣氧化每空1分12．飽和甘汞電極玻璃電極每空1分什么是精密度？什么是準(zhǔn)確度？?jī)烧哧P(guān)系如何？（8分）．精密度是指幾次平行測(cè)定結(jié)果之間互相接近的限度。3分準(zhǔn)確度是指測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之間的接近限度。3分共同衡量分析結(jié)果的好壞，高的精密度是高的準(zhǔn)確度的前提，但高的精密度不一定能保證高的準(zhǔn)確度。2分2．溶液中Mg2+和Ca2+濃度為2.0ⅹ10-2mol/L,用相同濃度的EDTA滴定,通過計(jì)算說明能否通過控制酸度分步滴定?（ＫＣａＹ=10.69KMgY=8.69）（5分）3．什么是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)？（3分）4．什么是指示劑的封閉現(xiàn)象？如何解決？（5分）5．分光度計(jì)的重要組成部件有哪些？（4分T=-LGA１．一元弱酸HAc在水溶液中有_HAc_和_Ac-_兩種型體存在，當(dāng)pH=pKa時(shí)，δ0＝0.5，δ1＝—0.5；２．寫出有效數(shù)字的位數(shù)：0.0301—3,7.020_4,5.10х102_3__,pH=10.8_1__—,1060_模糊_；３．乙二胺四乙酸簡(jiǎn)稱—__EDTA___；4.下列物質(zhì)能用作基準(zhǔn)物的是__A__。A鄰苯二甲酸氫鉀B氫氧化鈉C硫代硫酸鈉DEDTA5．已知H3PO4的Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13,求Na3PO4的Kb1=_2.27x10-2_，Kb2=—_1.59x10-7__，Kb3=__1.32x10-12__；6．標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法有_直接法_和__間接法_；7．寫出質(zhì)子條件式：HAc水溶液—_[H+]=[Ac-]+[OH-]_—，8．誤差分為—__系統(tǒng)誤差__—和__偶爾誤差__；9．用最簡(jiǎn)式計(jì)算下列溶液pH值：①0.1mol/l的H3PO4水溶液(H3PO4的Ka1=7.6х10-3,Ka2=6.3х10-8,Ka3=4.4х10-13),pH=_1.56_；②0.1mol/l的HAc水溶液(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5),pH=__2.87__；10．碘量法測(cè)定選用的指示劑是__淀粉__；11.將下列透光率轉(zhuǎn)換為吸光度2.0％_1.7_，10.0％__1.00__；12．可用作參比電極的電極有_甘汞電極(標(biāo)準(zhǔn)氫電極、銀-氯化銀電極)。二、問答題：1．什么是突躍范圍？2.通過計(jì)算說明：0.1mol/LHAc溶液能否準(zhǔn)確滴定？(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5)3．酸堿滴定中選擇指示劑的依據(jù)是什么？4．什么是滴定終點(diǎn)？什么是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)？什么是終點(diǎn)誤差？5．分光光度計(jì)的重要組成部件有哪些？6．什么是精密度？什么是準(zhǔn)確度？?jī)烧哧P(guān)系如何？1．滴定突躍范圍是指滴定劑由局限性半滴到過量半滴之間pH(pM、E)變化范圍。4．以飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極，測(cè)定pH值。當(dāng)緩沖溶液pH=4.00時(shí)，在250C測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.209V，測(cè)量未知液電動(dòng)勢(shì)為0.312V。未知液的pH值為多少？５．絡(luò)合滴定中,金屬指示劑的作用原理是什么?(以EDTA滴定Zn2+，鉻黑T作指示劑為例,進(jìn)行說明)5．滴定前:Zn2++鉻黑T→Zn-鉻黑T(酒紅色的絡(luò)合物)隨著EDTA的加入,Zn+Y=ZnY在計(jì)量點(diǎn)附近:Zn-鉻黑T(酒紅色)+Y=ZnY+鉻黑T(藍(lán)色)溶液由酒紅色變?yōu)樗{(lán)色,指示終點(diǎn)的到來.１．需分析某一弱酸ＨＡ水溶液中弱酸的濃度，必需作的理論計(jì)算和判別有哪些？２．通過計(jì)算說明：溶液中Pb2+和Ca2+濃度為2.0ⅹ10-2mol/L,用相同濃度的EDTA滴定,能否通過控制酸度分步滴定?（lgKPaY=lg18.04lgKCaY=10.69）３．分光光度計(jì)的基本組成部件有哪些？４．什么是突躍范圍？５．已知真實(shí)值為23.61%，甲的三次測(cè)定的平均值為23.60%，精密度分別為：0.66%0.90%-1.43%；乙的三次測(cè)定的平均值為23.82%，精密度分別為：0.43%0.16%-0.55%．誰的結(jié)果更可靠？為什么？1．通過計(jì)算說明：0.1mol/LHAc溶液能否準(zhǔn)確滴定？(HAc的Ka=1.8ⅹ10-5)2．溶液中Pb2+和Ca2+濃度為2.0ⅹ10-2mol/L,用相同濃度的EDTA滴定,能否通過控制酸度分步滴定?（ＫＣａＹ=10.69KPbY=18.04）3．什么是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)？4．什么是指示劑的封閉現(xiàn)象？如何解決？5．什么是參比電極？什么是指示電極？二、問答題：１．用HCl測(cè)定混合堿的組成時(shí)，采用雙指示劑連續(xù)測(cè)定法,當(dāng)先加入酚酞指示劑，用HCl滴定到指示劑變色時(shí)，耗去HCl的體積為24.10ml；繼續(xù)加入甲基橙時(shí),滴定到指示劑變色時(shí)，又耗去HCl31.45ml,①試請(qǐng)判斷該混合堿的組成?(該混合堿為NaOH、Na2CO3和NaHCO3中的任意兩種)②寫出兩種指示劑變色時(shí),都發(fā)生了一些什么化學(xué)反映?2．用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol/LHCl的的水溶液,突躍pH范圍:4.30～9.70，可以選擇的指示劑有哪些？在這些可供選擇的指示劑中，選擇哪個(gè)指示劑所帶來的誤差最小？并分別列出選擇這些指示劑時(shí)，滴定到終點(diǎn)時(shí)，溶液的顏色又分別是什么？４．可以用EDTA測(cè)定溶液中的Ca2+和Mg2+總濃度,若已知Ca2+和Mg2+的濃度大約都為2.0ⅹ10-2mol/L,現(xiàn)在只測(cè)定溶液中的Ca2+濃度,可以怎么辦?5．什么叫條件電極電位?氧化還原滴定法間接測(cè)定銅含量時(shí)，為什么要加入過量KI？加入KSCN的作用是什么？為什么要近終點(diǎn)加入KSCN？并請(qǐng)寫出間接測(cè)定銅含量有關(guān)的化學(xué)反映。分析化學(xué)考試試卷考試班級(jí)：考試時(shí)間：一、填空題（每空1分，共20分）1．測(cè)定一物質(zhì)中某組分的含量，測(cè)定結(jié)果為（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。則平均偏差為；相對(duì)平均偏差為；標(biāo)準(zhǔn)偏差為；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為；置信區(qū)間為（18.33,05.0t）2．系統(tǒng)誤差的減免是采用標(biāo)準(zhǔn)方法與所用方法進(jìn)行比較、校正儀器及做實(shí)驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)等方法減免，而偶爾誤差則是采用的辦法減小。3．有一磷酸鹽混合溶液，今用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí)耗去酸的體積為V1；繼續(xù)以甲基橙為指示劑時(shí)又耗去酸的體積為V2。當(dāng)V1=V2時(shí)，組成為；當(dāng)V1<V2時(shí)，組成為。（V1>0，V2>0）4．NH4CN質(zhì)子條件為5．在具有Ca2+、Ag2+混合溶液中，在pH=12條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是，加入NaOH的作用是分析化學(xué)測(cè)試卷一.選擇（40分）1．定量分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差代表的是（C）。A.分析結(jié)果的準(zhǔn)確度B.分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度C.分析結(jié)果的精密度D.平均值的絕對(duì)誤差2．下列哪種情況應(yīng)采用返滴定法（C）。A.用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定NaCl試樣含量B.用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Na2CO3試樣含量C.用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Al3+試樣含量D.用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定K2Cr2O7試樣含量3．下列各項(xiàng)敘述中不是滴定分析對(duì)化學(xué)反映規(guī)定的是（D）。A.反映必須有擬定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系B.反映必須完全C.反映速度要快D.反映物的摩爾質(zhì)量要大4．下列敘述中錯(cuò)誤的是（B）。A.K2CrO4指示劑法，在溶液pH=12時(shí)，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含Cl-試樣，會(huì)產(chǎn)生正誤差B.共沉淀、后沉淀和均勻沉淀都會(huì)使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正誤差C.偶爾誤差可通過增長(zhǎng)測(cè)定次數(shù)減小D.在消除系統(tǒng)誤差后，精密度高的結(jié)果，其準(zhǔn)確度一定高5．重量分析法測(cè)定0.5126gPb3O4試樣時(shí)，用鹽酸溶解樣品，最后獲得0.4657gPbSO4沉淀，則樣品中Pb的百分含量為（C）。（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A.82.4%B.93.1%C.62.07%D.90.8%6．用含少量NaHCO3的基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定鹽酸溶液時(shí)（指示劑變色點(diǎn)為pH5.1），結(jié)果將（D）。A.偏低B.不擬定C.無誤差D.偏高分析：m不變，但消耗鹽酸的V減小，由m/M=CV，則C增大7．碘量法測(cè)定漂白粉中有效氯時(shí)，其重要成分CaCl（OCl）與Na2S2O3的物質(zhì)的量比為（B）A.2:1B.1:2C.1:1D.3:18．磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。當(dāng)用0.200mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為0.100mol/L鹽酸和磷酸混合溶液時(shí)，可產(chǎn)生明顯的滴定突躍最多為（B）。A.1個(gè)B.2個(gè)C.3個(gè)D.4個(gè)用強(qiáng)堿滴定磷酸，由CKa>9，最多只有兩個(gè)突躍。9．已知lgKHgY＝21.8,lgαHg=3.16和下表數(shù)據(jù)pH1.52.03.04.0lgαY(H)15.5513.7910.638.44若用0.01mol/LEDTA滴定0.01mol/LHg2+溶液，則滴定期最低允許pH（B）。A.4.0B.3.0C.2.0D.1.510．用品有少量Mg2+的蒸餾水配制EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，在pH＝5.0時(shí)，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，然后用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于pH＝10.0滴定試樣中Ca2＋。測(cè)定結(jié)果將（B）。（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH＝5.0，lgαY(H)=6.45pH＝10.0，lgαY(H)=0.45）。A.偏低B.偏高C.基本無影響D.不擬定由ΔlgK≥5，可知，pH＝5.0時(shí)，Mg2+不影響滴定，因此EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度準(zhǔn)確。但pH＝10.0時(shí)，Mg2+干擾滴定，需要消耗EDTA，所以結(jié)果偏高11．已知CuI的Ksp=1.1×10-12，[I-]=1mol/L，，，，計(jì)算2Cu2++4I-=2CuI↓+I2在25℃的（B）。A.反映不能發(fā)生，無法計(jì)算B.11.2C.5.6D.12.9由已知CuI的Ksp=1.1×10-12，[I-]=1mol/L，，，可計(jì)算得Eθ/Cu2+/CuI=EθCu2+/Cu++0.059lg(Ksp/αCu2+)=0.87由n（Eθ/+-Eθ/-）/0.059=11.212．下列關(guān)于副反映系數(shù)的定義，對(duì)的的是（C）。A.B.C.D.13．用K2Cr2O7基準(zhǔn)物以置換碘量法標(biāo)定Na2S2O3溶液濃度，常以淀粉液為指示劑，其加入的適宜時(shí)間是滴定至近終點(diǎn)時(shí)加入，若滴定開始時(shí)加入則會(huì)發(fā)生（B）。A.標(biāo)定結(jié)果偏高B.標(biāo)定結(jié)果偏低C.對(duì)標(biāo)定結(jié)果無影響D.指示劑不變色，無法指示滴定終點(diǎn)。滴定開始時(shí)加入淀粉，被吸附的碘單質(zhì)不容易與Na2S2O3反映，需要加入過量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基準(zhǔn)物的物質(zhì)的量恒定，而被測(cè)物V增大，則濃度減小。14．25.00mL0.4000mol/LH3PO3溶液與30.00mL0.5000mol/LNa3PO3溶液混合，稀釋至100mL，則溶液的pH值為(C)。已知磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。A.7.21B.7.69C.7.81D.9.9415．下列操作中，產(chǎn)生負(fù)誤差的是(D)。鉻酸鉀法測(cè)Cl-，控制溶液pH＝4.0吸附指示劑法測(cè)I-，使用二甲基二碘熒光黃為指示劑鐵銨礬法測(cè)Br-，未濾過沉淀，亦未加有機(jī)溶劑保護(hù)沉淀鐵銨礬法測(cè)Cl-，未濾過沉淀，亦未加有機(jī)溶劑保護(hù)沉淀16．下列敘述中，哪個(gè)不是重量分析對(duì)稱量形式的規(guī)定（C）。A.稱量形式必須有擬定的化學(xué)組成B.稱量形式必須穩(wěn)定C.稱量形式的顆粒要大D.稱量形式的摩爾質(zhì)量要大17．對(duì)滴定突躍沒有影響的常數(shù)或變量是（A）。A.氧化還原滴定法中的CRed或COxB.沉淀滴定法中溶度積常數(shù)KspC.配位滴定法中的KMY，D.酸堿滴定法中的Ka和Ca18．下列情況對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響（A.正誤差；B.負(fù)誤差；C.無影響；D.減少精密度）（1）標(biāo)定HCl溶液時(shí)，使用的基準(zhǔn)物Na2CO3中含少量NaHCO3（A.）。（2）在差減法稱量中第一次稱量使用了磨損的砝碼（B.）。Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨損的砝碼，則m1的真實(shí)質(zhì)量比讀數(shù)顯示的要小，因此Δm減小。（3）把熱溶液轉(zhuǎn)移到容量并立即稀釋至標(biāo)線（A.）。熱溶液，體積大，冷卻后，體積將減小，而m不變，所以濃度增大。（4）配標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，容量瓶?jī)?nèi)溶液未搖勻（D.）。溶液未搖勻，則每次實(shí)驗(yàn)消耗都會(huì)發(fā)生變化，精密度減少（5）平行測(cè)定中用移液管取溶液時(shí)，未用移取液洗移液管。（D）多次測(cè)量，由于未用移取液洗移液管，前后兩次會(huì)存在較大差異，使精密度減少！若只進(jìn)行一次實(shí)驗(yàn)，則由c標(biāo)V標(biāo)=cV移，則c減小，產(chǎn)生負(fù)誤差?。?）將稱好的基準(zhǔn)物倒入濕燒杯。（C）二、填空（15分）1.制備晶形沉淀的條件是（1.在稀溶液中2.熱溶液3.攪拌、緩緩加入沉淀劑4.陳化）2.HCN(c1mol/L)+Na2CO3(c2mol/L)水溶液的質(zhì)子條件式為：（[H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]+[CN-]或[H+]+C2=[OH-]+[CN-]+[CO32-][H+]+C2+[HCN]=[OH-]+[CO32-]+C1）。建議用第一種，后兩種由MBE和CBE得到。3.磷酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。溶液中H2PO4-分布系數(shù)最大時(shí)（pH=4.66）；溶液中HPO42-分布系數(shù)最大時(shí)（pH=9.94）。4.系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是（1.單向性2.反復(fù)性3.可測(cè)性）。5.當(dāng)用0.01mol/LEDTA滴定濃度均為0.01mol/L的金屬離子M和N時(shí)，若采用控制酸度方法，則準(zhǔn)確滴定M離子（△pM=0.2,TE≤0.3%）應(yīng)滿足（5）。6.某一元弱酸摩爾質(zhì)量為122.1，稱取1.14g，配制成100mL水溶液，其pH為2.44，則該弱酸的pKa為（3.85）。7.在1mol/L硫酸溶液中，用0.1000mol/L的Ce4+（＝1.44V）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定等體積的0.1000mol/L的Fe2+(＝0.68V)溶液，計(jì)算滴定劑加入82%時(shí)電對(duì)的電位E=(0.72)V；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)電對(duì)的電位E=(1.06)V，體系的當(dāng)?shù)味▌┘尤?50)%時(shí)電對(duì)的電位E=0.68V。四、測(cè)定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以表達(dá)），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。計(jì)算：（1）平均偏差（2）相對(duì)平均偏差（3）標(biāo)準(zhǔn)偏差；（4）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；（5）極差。(8分)解：（1）（2）（3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%五、稱取僅含弱酸鹽NaA和NaB的Na2CO3試樣0.6125g，加水溶解后，以甲基橙為指示劑，用濃度為0.2023mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，甲基橙變色時(shí)，消耗HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液32.72mL；上述等量樣品，加水溶解后，若以酚酞為指示劑，用0.1000mol/LHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗25.34mL。（1）寫出有關(guān)反映方程式，（2）各組分的質(zhì)量百分含量是多少？(已知：弱酸HA的pKa=7.0，弱酸HB的pKa=1，Na2CO3=105.99，NaA=182.03，NaB=132.0)。（10分）1）NaA的pKb=14-7=7，(假定c=0.01,則cKb=10-9)因此NaA能被鹽酸滴定NaB的pKb=14-1=13遠(yuǎn)大于7，(假定c=0.01,則cKb<10-9)因此NaB不能被鹽酸滴定（1分）甲基橙變色時(shí)：Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O（1分）NaA+HCl=NaCl+HA（1分）酚酞變色時(shí)僅有：Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl（1分）根據(jù)（3）可計(jì)算出（2分）甲基橙變色時(shí)：（3分）（1分）六、稱取紅丹試樣（含Pb3O4）0.2750g，用鹽酸溶解（PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O）后轉(zhuǎn)移到100mL量瓶中，取25.00mL加入濃度為0.500mol/LK2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4沉淀(因+H2O=2+2H+)，定量濾過沉淀，洗滌溶解后，在酸性條件下加入過量KI，產(chǎn)生的I2，以淀粉液為指示劑，用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.95mL，寫出有關(guān)反映的方程式，并求試樣中Pb3O4的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)？（Pb3O4=685.6）。（10分）解：PbO+2HCl=PbCl2+H2O或PbO+2H+=Pb2++H2O（1分）PbO2+4HCl=PbCl2+Cl2↑+2H2O或PbO2+2Cl-+4H+=Pb2++Cl2↑+2H2O2PbCl2+K2Cr2O7+H2O=2PbCrO4↓+2KCl+2HCl或2Pb2++Cr2O72-+H2O=2PbCrO4↓+2H+（1分）2CrO42-+6I-+16H+=2Cr3++3I2+8H2O（1分）I2+2S2O32-=2I-+S4O62-（1分）化學(xué)計(jì)量關(guān)系：2Pb3O4=6PbCrO4=9I2=18Na2S2O3（2分）（4分）七、計(jì)算用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.10mol·L-1NH3溶液時(shí)，（1）計(jì)量點(diǎn)溶液的pH；（2）計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%時(shí)溶液的pH；（3）選擇那種指示劑？（10分）解：（1）計(jì)量點(diǎn)時(shí)，所有轉(zhuǎn)變?yōu)镹H4Cl的[H+]=pH=5.28（2）局限性0.1%時(shí)，構(gòu)成緩沖溶液：過量0.1%時(shí)，鹽酸過量：（3）甲基紅為指示劑。八、計(jì)算pH=3.0和pH=4.0時(shí)，ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)K'ZnY，判斷能否準(zhǔn)確滴定。已知：lgKZnY=16.50，pH=2.0時(shí)lgαY(H)=13.79；pH=5.0時(shí)lgαY(H)=6.45。（7分）一、單項(xiàng)選擇題（15分，每小題1分）1、在以EDTA為滴定劑的絡(luò)合滴定中，都能減少主反映能力的一組副反映系數(shù)為（A）。A、αY(H),αY(N)，αM(L)；B、αY(H),αY(N)，αMY；C、αY(N),αM(L)，αMY；D、αY(H),αM(L)，αMY。2、在EDTA絡(luò)合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是（B）。A、CM大，αY(H)小,αM(L)大，KMY??；B、CM大，αM(L)小，KMY大，αY(H)??；C、CM大，αY(H)大,KMY小，αM(L)?。籇、αY(H)小，αM(L)大，KMY大，CM??；3、以EDTA為滴定劑，下列敘述錯(cuò)誤的是（D）。A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物。C、不管形成MHY或MOHY，滴定反映進(jìn)行的限度都將增大。D、不管溶液pH值的大小，只形成MY一種形式絡(luò)合物。4、在絡(luò)合滴定中，有時(shí)出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其因素為（D）。（M：待測(cè)離子；N：干擾離子；In：指示劑） A、；B、；C、；D、。5、在用EDTA測(cè)定Ca2+、Mg2+的含量時(shí)，消除少量Fe3+、Al3+干擾的下述方法中，哪一種是對(duì)的的（C）。A、于pH=10的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺；B、于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH=10；C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH=10的氨性溶液；D、加入三乙醇胺時(shí)，不需要考慮溶液的酸堿性。 6、在1mol·L-1HCl介質(zhì)中，滴定Fe2+最佳的氧化-還原方法是（B）。 A、高錳酸鉀法；B、重鉻酸鉀法；C、碘量法；D、鈰量法 7、用0.02mol·L-1KMnO4溶液滴定0.1mol·L-1Fe2+溶液和用0.002mol·L-1KMnO4溶液滴定0.01molL-1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（A）。 A、相等；B、濃度大突躍大；C、濃度小的滴定突躍大；D、無法判斷。 8、用K2Cr2O7法測(cè)定Fe時(shí)，若SnCl2量加入局限性，則導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果（B）。 A、偏高；B、偏低；C、無影響；D、無法判斷。 9、碘量法測(cè)銅時(shí)，加入KI的目的是（C）。 A、氧化劑絡(luò)合劑掩蔽劑；B、沉淀劑指示劑催化劑； C、還原劑沉淀劑絡(luò)合劑；D、緩沖劑絡(luò)合劑預(yù)解決劑。 10、對(duì)于AgCl沉淀，在酸性溶液中進(jìn)行沉淀時(shí)，使沉淀溶解度減小的因素是（A）。 A、同離子效應(yīng)；B、鹽效應(yīng)；C、酸效應(yīng)；D、絡(luò)合效應(yīng)。 11、在重量分析中，洗滌無定形沉淀的洗滌液應(yīng)當(dāng)是（C）。 A、冷水；B、含沉淀劑的稀溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液；D、熱水。 12、在沉淀形成過程中，與待測(cè)離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測(cè)離子一道與構(gòu)晶離子形成（B）。 A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、繼沉淀。 13、將磷礦石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼燒為Mg2P2O7形式稱量，計(jì)算P2O5含量時(shí)的換算因數(shù)算式是（D）。 A、M(P2O5)/M(MgNH4PO4)；B、M(P2O5)/2M(MgNH4PO4)； C、M(P2O5)/2M(Mg2P2O7)；D、M(P2O5)/M（Mg2P2O7)。 14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線但是原點(diǎn)的情況，下列說法中不會(huì)引起這一現(xiàn)象的是（C）。 A、測(cè)量和參比溶液所使用吸取池不對(duì)稱；B、參比溶液選擇不妥； C、顯色反映的靈敏度太低；D、測(cè)量和參比溶液所用吸取池的材料不同。 15、適于對(duì)混濁樣品進(jìn)行吸光光度測(cè)定的方法是（D）。 A、高濃度示差光度法；B、低濃度示差光度法； C、精密示差光度法；D、雙波長(zhǎng)吸光光度法。二、填空題（15分，每空0.5分） 1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有a和沉淀掩蔽法，b掩蔽法，選擇其它的c或多胺類螯合劑作滴定劑，使ΔlgKc≥5。 2、絡(luò)合滴定方式有直接滴定法、間接滴定法、滴置換定法和返滴定滴定法。 3、在EDTA絡(luò)合滴定中，當(dāng)CM和KMY都較大時(shí)，為了使滴定突躍增大，一般講pH值應(yīng)較大，但也不能太大，還要同時(shí)考慮到待測(cè)金屬離子的和我的絡(luò)合作用。 4、以KMnO4溶液滴定Fe2+的理論滴定曲線與實(shí)驗(yàn)曲線有較大的差別，這是由于；計(jì)量點(diǎn)電位Esp不在滴定突躍中點(diǎn)，是由于。 5、間接碘量法的重要誤差來源為碘的氧化性與碘離子的還原性。6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是鉻酸鉀；銨鹽存在時(shí)摩爾法滴定酸度pH范圍是6.5-7.2。7、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是鐵銨礬；滴定劑硫氰酸按。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的重要因素為共沉淀，后沉淀。9、偏離朗伯-比爾定理的三個(gè)因素為，，。10、吸光光度法選擇測(cè)量波長(zhǎng)的依據(jù)是，選擇測(cè)量的吸光度是在范圍。11、用有機(jī)相作為相，用水相作為相的萃取色譜分離法稱為色譜分離法。12、動(dòng)物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至，即一般所說的狀態(tài)，冷卻至60-80℃，加入HCl和動(dòng)物膠，充足攪拌，并在60-70℃保溫10min，使硅酸。

三、計(jì)算題（40分） 1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10mol·L-1Mg2+和0.020mol·L-1Zn2+混合溶液中的Zn2+,問能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？若溶液中的共存離子不是Mg2+、而是0.10mol·L-1Ca2+，能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？若在pH5.5以二甲酚橙（XO）為指示劑、用EDTA滴定Zn2+時(shí)，Ca2+有干擾而Mg2+無干擾，通過計(jì)算說明因素何在？已知二甲酚橙與Ca2+和Mg2+均不顯色，lgKZnY=16.5，lgKMgY=8.7,lgKCaY=10.7,pH=5.5時(shí)、。2、計(jì)算在1mol·L-1H2SO4介質(zhì)中，Ce4+與Fe2+滴定反映的平衡常數(shù)及滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電勢(shì)和滴定突躍范圍。已知，。3、計(jì)算CdS沉淀在[NH3]=0.10mol·L-1溶液中的溶解度。（CdS：Ksp=8×10-27；NH3·H2O：Kb=1.8×10-5；Cd2+-NH3絡(luò)合物的lgβ1-lgβ6：2.65，4.75，6.19，7.12，6.80，5.14；H2S的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15）4、濃度為25.5μg/50ml的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法進(jìn)行測(cè)定，于波長(zhǎng)600nm處用2cm比色皿進(jìn)行測(cè)量，測(cè)得T=50.5%，求摩爾吸光系數(shù)ε和靈敏度指數(shù)S。（已知Cu的摩爾質(zhì)量為63.546）四、推倒證明題（10分，每小題5分）1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物MA2在酸性溶液中和過量沉淀劑存在下，溶解度S的計(jì)算公式為。2、根據(jù)下列反映和給出的關(guān)系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)K萃與螯合物的分派系數(shù)KD（MRn）、螯合劑的分派系數(shù)KD（HR）、螯合劑的解離常數(shù)Ka（HR）和螯合物穩(wěn)定常數(shù)β的關(guān)系式來。，，，五、問答題（20分，每小題4分）1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液？2、在用K2Cr2O7法測(cè)定鐵礦石中全鐵的方法中，加入H3PO4的好處是什么？3、Na2S2O3為什么不能直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制Na2S2O3溶液？4、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件有哪些？5、什么叫分派系數(shù)、分派比和萃取百分率？

一、單項(xiàng)選擇題（15分，每小題1分）1、A；2、B；3、D；4、D；5、C；6、B；7、A； 8、B；9、C； 10、A； 11、C；12、B； 13、D； 14、C； 15、D。二、填空題（15分，每空0.5分） 1、a絡(luò)合，b氧化-還原，c氨羧絡(luò)合劑 2、直接、返、置換、間接 3、水解和輔助絡(luò)合劑 4、在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，電勢(shì)重要由不可逆電對(duì)MnO4-/Mn2+所控制；滴定體系兩電對(duì)的電子數(shù)n1與n2不相等 5、溶液的酸度與I2的揮發(fā)和I-的被氧化6、鉻酸鉀；pH6.5-10.57、鐵銨釩；NH4SCN（或KSCN、NaSCN）8、共沉淀現(xiàn)象，繼沉淀現(xiàn)象9、非單色光，介質(zhì)不均勻，溶液自身的化學(xué)反映10、最大吸取原則（或吸取最大、干擾最?。?，0.2-0.811、固定相，流動(dòng)相，反相分派（或反相萃取）12、砂糖狀，濕鹽，凝聚三、計(jì)算題（40分） 1、解：（1）故能準(zhǔn)確滴定Zn2+，這時(shí)，Mg2+不干擾。 （2）故能準(zhǔn)確滴定，這時(shí)，Ca2+不干擾。 （3）在pH5.5時(shí)，對(duì)于Zn2+、Mg2+體系： 此時(shí)，，說明Mg2+無干擾。對(duì)于Zn2+、Ca2+體系：此時(shí)，，說明Ca2+有干擾。2、解：突躍范圍：（0.68+0.059×3）V~（1.44-0.059×3）V即：0.86V~1.26V3、解：設(shè)CdS的溶解度為S，條件溶度積常數(shù)為，則0.10mol·L-1NH3溶液中[H+]為：故又4、解：四、推倒證明題（10分）1、證明：∵CA-=[A-]+[HA-]=2S+CA-≈CA-∴[A-]=那么∴2、證明：根據(jù)反映方程，則有∵[MRn]0=KD（MRn）·[MRn]w和[HR]0=KD（HR）[HR]w∴代入得，分子分母同乘以得：五、問答題（20分）1、答： 當(dāng)絡(luò)合物與配位體足夠大時(shí)，加入少量的金屬離子M，由于大量存在的絡(luò)合劑可與M絡(luò)合，從而克制了pM的減少；當(dāng)加入能與M形成絡(luò)合物的配位體時(shí)，大量存在的絡(luò)合物會(huì)在外加配位體的作用下解離出M來，而與加入的配位體絡(luò)合，從而使pM不會(huì)明顯增大；故絡(luò)合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。2、答：加入H3PO4，可使Fe3+生成無色穩(wěn)定的Fe(HPO4)2—，減少了Fe3+/Fe2+電對(duì)的電勢(shì)，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無色的Fe(HPO4)2—，消除了Fe3+的黃色，有助于觀測(cè)終點(diǎn)顏色；總之是減小了終點(diǎn)誤差。3、答：這是由于Na2S2O3與水中的微生物、CO2、空氣中O2發(fā)生下述分解反映：，，，此外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促進(jìn)Na2S2O3溶液分解。故不能直接配標(biāo)準(zhǔn)溶液。 配制Na2S2O3溶液時(shí)，需要用新煮沸（為了除去CO2和殺死細(xì)菌）并冷卻了的蒸餾水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性、以克制細(xì)菌生長(zhǎng)，配制好溶液后，最佳是“隨用隨標(biāo)定”。4、答： 晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件為：eq\o\ac(○,1)、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以利于得到大顆粒純凈的晶形沉淀；eq\o\ac(○,2)、不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑，以減小局部過濃、避免生成顆粒小、純度差的沉淀；eq\o\ac(○,3)、在熱溶液中進(jìn)行沉淀，以獲得大的晶粒、減少雜質(zhì)的吸附并加快晶體的生長(zhǎng)；eq\o\ac(○,4)、沉淀完全后，放置一段時(shí)間進(jìn)行“陳化”后再過濾洗滌，以得到穩(wěn)定、完整、純凈的大晶粒（但對(duì)隨著有混晶共沉淀和繼沉淀的，則不一定能提高純度）。5、答：用有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A時(shí)，若溶質(zhì)A在兩相中存在的型體相同，平衡時(shí)在有機(jī)相中的濃度[A]0與在水相中的濃度[A]w之比稱為分派系數(shù)KD，其表達(dá)式為，該式稱為分派定律，只適于稀溶液且溶質(zhì)在兩相中均以單一相同形式存在。將溶質(zhì)在有機(jī)相中的各種存在形式的總濃度C0和在水相中的各種存在形式的總濃度Cw之比成為分派比D，其表達(dá)式為D=C0/Cw，對(duì)于復(fù)雜體系KD不等于D。萃取百分率E是指物質(zhì)被萃取到有機(jī)相中的比例率，即，它表達(dá)萃取的完全限度。若用等體積的溶劑萃取，則。分析化學(xué)試卷一答案一、填空（共15分每空1分）1．用無水Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時(shí)，選用甲基橙作指示劑。若Na2CO3吸水，則測(cè)定結(jié)果偏高。2．標(biāo)定EDTA時(shí)，若選用鉻黑T作指示劑，則應(yīng)控制pH＝10。若選用二甲酚橙作指示劑，則應(yīng)控制pH＝5。3．測(cè)定水的總硬度時(shí)用三乙醇胺

掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存離子。4．50ml滴定管的最小分度值是0。1ml，假如放出約20ml溶液時(shí)，記錄數(shù)據(jù)為位有效數(shù)字。在滴定操作中左手控制滴定管，右手握錐形瓶。5．鋁合金中鋁含量的測(cè)定中，在用Zn2+返滴定過量的EDTA后，加入過量的NH4F，使AlY-與F-發(fā)生置換反映，反映式為AlY-+6F6．用移液管吸取溶液時(shí)，右手拿移液管，左手拿吸耳球，溶液上升至標(biāo)線以上，迅速用食指按緊上口。7．在定量轉(zhuǎn)移中，當(dāng)溶液由燒杯沿玻璃棒轉(zhuǎn)移主容量瓶?jī)?nèi)，溶液流完后，將燒杯沿玻璃棒稍向上提。

二、選擇（共10分每題1分）1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀時(shí),加入適當(dāng)過量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,這是運(yùn)用何種效應(yīng)?(E)A.鹽效應(yīng);B.酸效應(yīng);C.絡(luò)合效應(yīng);D.溶劑化效應(yīng);E.同離子效應(yīng).2.用重鉻酸鉀法測(cè)定鐵礦石中鐵的含量時(shí)選用下列哪種還原劑?(A)A.二氯化錫;B.雙氧水;C.鋁;D.四氯化錫.3.用下列哪一標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定可以定量測(cè)定碘?(D)A.Na2S;B.Na2SO3;C.Na2SO4;D.Na2S2O3.4.用品有微量雜質(zhì)的草酸標(biāo)定高錳酸鉀濃度時(shí),得到的高錳酸鉀的濃度將是產(chǎn)生什么結(jié)果?(B)A.偏高;B.偏低;C.對(duì)的;D.與草酸中雜質(zhì)的含量成正比.5.不含其它干擾性雜質(zhì)的堿試樣,用0.1000MHCl滴定至酚酞變色時(shí),用去HCl20.00ml,加入甲基橙后,繼續(xù)滴定至終點(diǎn)又用去HCl10.00ml,此試樣為下列哪種組成?(A)A.NaOH,Na2CO3;B.Na2CO3;C.Na2CO3,NaHCO3;D.NaHCO3,NaOH.6.EDTA在PH＜1的酸性溶液中相稱于幾元酸?(E)A.3;B.5;C.4;D.2;E.6.7.假如規(guī)定分析結(jié)果達(dá)成0.1％的準(zhǔn)確度,滴定期所用滴定劑溶液的體積至少應(yīng)為多少ml?(D)A.10ml;B.10.00ml;C.18ml;D.20ml.11.配制0.1M的NaS2O3標(biāo)準(zhǔn)液,取一定量的Na2S2O3晶體后,下列哪步對(duì)的?(B)A.溶于沸騰的蒸餾水中,加0.1gNa2CO3放入棕色瓶中保存;B.溶于沸騰后冷卻的蒸餾水中,加0.1gNa2CO3放入棕色瓶中保存;C.溶于沸騰后冷卻的蒸餾水中,加0.1gNa2CO3放入玻璃瓶中保存.8．使用堿式滴定管滴定的對(duì)的操作方法應(yīng)是下面哪種?(B)A.左手捏于稍高于玻璃近旁;B.右手捏于稍高于玻璃球的近旁;C.左手捏于稍低于玻璃球的近旁.9.欲取50ml某溶液進(jìn)行滴定,規(guī)定容器量取的相對(duì)誤差≤0.1％,下列容器中應(yīng)選哪種?(D)A.50ml滴定管;B.50ml容量瓶;C.50ml量筒;D.50ml移液管.10.需配0.1MHCl溶液,請(qǐng)選最合適的儀器量取濃酸.(A)A.量筒;B.容量瓶;C.移液管;D.酸式滴定管.三、簡(jiǎn)答（共30分每小題5分）用草酸鈉標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，適宜的溫度范圍為多少？過高或過低有什么不好？為什么開始滴入的KMnO4紫色消失緩慢，后來卻消失不久？寫出該標(biāo)定反映的化學(xué)方程式。

答：75℃--85℃過高，C2O42-易分解；過低，反映速度慢，引起大的誤差；自催化反映，產(chǎn)物Mn2+是該反映的催化劑；2MnO4-+5C2O42-+16H+==Mn2++10CO2+8H2O2．在絡(luò)合滴定中，用EDTA作為滴定劑，為什么必須用酸堿緩沖溶液？

答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時(shí)都應(yīng)有允許最低pH值，否