注冊公用設(shè)備工程師基礎(chǔ)考試水化學(xué)精編附帶習(xí)題及答案七

14.4沉淀滴定?

沉淀滴定原理?

莫爾法測定水中氯離子一、

沉淀滴定原理沉淀滴定:以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定。銀量法：以生成銀鹽沉淀的反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。銀量法包括莫爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法。1.莫爾法：以鉻酸鉀K2CrO4為指示劑的銀量法稱為

莫爾法。(1)莫爾法的原理：例如測定水中Cl-時(shí)，

加入K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,根據(jù)分步沉淀原理，首先生成AgCl白色沉淀，Ag++

Cl-

=

AgCl↓（白色）當(dāng)達(dá)到計(jì)量點(diǎn)時(shí)，水中Cl-已被全部滴定完畢，稍過量的Ag+便與K2CrO4生成磚紅色Ag2CrO4沉淀，而指示滴定終點(diǎn)，即2Ag+

+

CrO42-

=

Ag2

CrO4↓（磚紅色）根據(jù)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和用量，便可求得水中Cl-離子的含量。[Ag

][CrO

]=[Ag

](1.34×10

)2.滴定條件（1）指示劑K2CrO4用量：

計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑的理論用量:

+

?spK

sp(AgCI)+=1.1×10

?10

=1.34×10

?5mol/L

+22-

CrO=[C1?]sp=4Ksp,AgCrO4

+22?=6.1×10?3mol/L1.1×10?12

?52=理論上:需[CrO42-

]=6.1×10-3mol/L實(shí)際上：采用[CrO42-

]=

5.0×10-3mol/L，比理論略低.使測定結(jié)果偏高.可用蒸餾水做空白試驗(yàn)(以CaCO3作襯底)扣除系統(tǒng)誤差。（2）控制溶液的pH值：在中性或弱堿性溶液中，pH=6.5~10.5

2

CrO42-

+

2H+

=

Cr2O72-

+

H2O

pH值偏低:

呈酸性時(shí)，平衡向右移動，[CrO42-

]減少，導(dǎo)致終點(diǎn)拖后而引起滴定誤差較大（正誤差）。

pH值偏大：呈堿性時(shí)，Ag+將生成Ag2O沉淀.

如有NH4+存在：需控制pH=6.5~7.2,堿性條件下NH4+轉(zhuǎn)化為NH3,

Ag+與NH3反應(yīng)形成配離子

:

Ag+

+

2NH3

=

Ag（NH3）2+,使測定結(jié)果偏高

。（3）滴定時(shí)必須劇烈搖動

析出的AgCl會吸附溶液中過量的構(gòu)晶離子Cl-，使溶液中Cl-濃度降低，導(dǎo)致終點(diǎn)提前（負(fù)誤差）。所以滴定時(shí)必須劇烈搖動滴定瓶，防止Cl-被AgCl吸附。（4）說錦明①莫爾喬法只適竹用于Ag蒙NO3標(biāo)準(zhǔn)結(jié)溶液是直接嶼滴定Cl-和Br-，而不采適用廊于滴喜定I-和SC針N-，由于Ag男I和Ag艙SC料N沉淀蠟更強(qiáng)體烈地吸尚附I-和SC為N-，使補(bǔ)終點(diǎn)奧變色錢不明知顯，返誤差拋較大臂。②莫爾淚法只螺能用妥于測原定水亮中的Cl-和Br-的含艦量，籃但不能用N陸aCl標(biāo)準(zhǔn)干溶液羞直接話滴定Ag+。③凡能紋與Ag+生成橫沉淀堆的陰傅離子(如PO辜43-、CO32舉-、C2O42漏-、S2-、SO32猛-);能與婆指示騾劑Cr并O42劃-生成圈沉淀先的陽菜離子(如Ba2+、Pb2+)以及武能發(fā)主生水辱解的秋金屬昆離子(如Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+)干擾貍測定逆。2.佛爾氣哈德念法：用鐵銨昨釩NH4Fe（SO4）2作指培示劑的銀醒量法.(1斗)原理誘：1)直接此滴定憤法測而定水萄中的Ag+：以NH4SC離N為標(biāo)重準(zhǔn)溶俊液,NH4Fe（SO4）2作指榮示劑,直接繡滴定所水中職的Ag+。滴定食反應(yīng)夫：SC含N－＋Ag+=A眼gS議CN↓(白色)，計(jì)談量點(diǎn)坦時(shí)，水中Ag+已被炕全部判滴定精完畢孔，稍柔過量石的SC葬N－便與械指示融劑Fe3+生成血紅說色絡(luò)查合物Fe唯SC它N2+指示拉終點(diǎn)看。SC撲N－＋Fe3+=Fe死SC您N2+(血紅首色)2)返滴庸定法楚測定館水中距的鹵餓素離螞子：首先變在一俱定體幅積水胖樣中加入炎過量舅的Ag受NO3標(biāo)準(zhǔn)塌溶液,使水虛中鹵抓素離暮子全鉤部生枕成沉淀,Ag++X-=Ag廣X↓過量然后賭加入淹鐵銨消釩指跨示劑,以NH4SC穴N為標(biāo)竹準(zhǔn)溶鼠液返推滴定義剩余的Ag+,SC這N－＋Ag+=A傳gS否CN↓(白色)剩余達(dá)到卸計(jì)量傷點(diǎn)后燭，稍凈過量衛(wèi)的NH4SC警N標(biāo)準(zhǔn)身溶液臘將與械指示悄劑作用，偉出現(xiàn)問血紅援色絡(luò)疫合物界。SC應(yīng)N－＋Fe3+=Fe四SC把N2+(血紅擋色)Ag傅NO3標(biāo)準(zhǔn)騎溶液依的總亞量－錯(cuò)返滴形定所爹消耗NH4SC汽N標(biāo)準(zhǔn)層溶液的量,為滴漢定水非中X－消耗宅的Ag惰NO3標(biāo)準(zhǔn)結(jié)溶液她量。說明墾：由于Ksp秩.Ag猾SC鏡N<Ksp趴.Ag釘Cl,計(jì)量競點(diǎn)時(shí),稍過守量的NH4SC址N便會置換Ag啦Cl中的Cl－,即Ag乒Cl↓＋SC場N－=Ag收SC堵N↓＋Cl－由于階沉淀宴的轉(zhuǎn)冠換,導(dǎo)致辛消耗押較多言的NH4SC閃N標(biāo)準(zhǔn)稱溶液捉，產(chǎn)羨生較大的飼誤差糞。為了滅避免巷沉淀輝轉(zhuǎn)化規(guī)造成圍的誤矮差,可采顫取下山列措暮施:①加入件過量報(bào)的Ag標(biāo)NO3標(biāo)準(zhǔn)村溶液構(gòu)形成Ag臉Cl后,加入父少量苦有機(jī)姿溶劑,如硝喊基苯1～2m沫l，以壞覆蓋Ag江Cl。②加入校過量育的Ag楊NO3標(biāo)準(zhǔn)鉗溶液腐形成Ag朗Cl沉淀草后,將水畜樣煮沸,使Ag區(qū)Cl沉淀順凝聚蜜。(2液)滴定樣條件1)強(qiáng)酸泳性介懷質(zhì)：[H+]=口0.疤1m倘ol避/L～1mo庸l/它L。若[H+]較低,Fe3+將水融解生微成羥徑基絡(luò)候合物,甚至埋產(chǎn)生Fe鞋(O疼H)3沉淀甘。強(qiáng)酸切性是毀佛爾吼哈德烤法的蹤蝶最大貓優(yōu)點(diǎn),許多灘銀量須法的燦干擾漿離子不售與Ag+反應(yīng),擴(kuò)大壤了應(yīng)扶用范丘圍。2)累Fe3+的濃尾度保悶持在0.便01皺5mo夠l/緣瑞L,濃度鞭大會蛋使溶倘液有嬌較深的橙炒黃色,影響或終點(diǎn)漸的觀臥察。3)滴定議時(shí)應(yīng)磨劇烈追搖動,以避污免Ag典SC盾N沉淀植對Ag+的吸仆附(避免終這點(diǎn)過刮早出如現(xiàn))。氯離刊子（模C綠l剝，亡mg耀/L秘)=二、莫爾開法測槍定水中Cl－1.測定伴方法表：一般抽取50ml水樣,加5%K2Cr阻O41m清l,在不冊斷搖礦動下,用Ag途NO3標(biāo)準(zhǔn)責(zé)溶液潔滴至拿磚紅侍色沉蠶淀出緊現(xiàn)并扯不褪,即為如終點(diǎn)渴。同鳳時(shí)在相同示條件葡下做空悶白試巡壽驗(yàn)(以Ca畏CO3作襯功底)。2.計(jì)算煮：C（Ag虛NO3)—Ag房誠NO3標(biāo)準(zhǔn)尺溶液種的濃機(jī)度，(mo莫l/牛L)；V—水樣討消耗Ag貝NO3標(biāo)準(zhǔn)狠溶液瘦量（ml）;Vo—空白介消耗Ag蛙NO3標(biāo)準(zhǔn)聾溶液餅量（ml）；V水—水樣扶體積曲（ml）。－C(Ag稈NO3).泛(V?V0)×35廣.4剖5×10緣瑞00V水例題1.欲Mo鐮hr訪（莫突爾）育沉淀銳滴定們法中哥使用獎(jiǎng)的指夾示劑莖為：尖（B）A、個(gè)Na冷Cl口；B、悼K2Cr注O4；C、引Na3As版O4；D、患（N虜H4）2SO4·Fe勾SO4；3.赴Mo僚hr民法適鐘用的盲pH神范圍辦為：怖（D）A、馬<2炮.0掉；B、煮>1唱2.馬0；C、哨4.鉛0～貴6.攤0；D、問6.寶5～10非.5津；4.殼Mo照hr喘法適蔥用的身pH攔范圍冰一般種為6株.5羞～1雅0.捆5,肯但應(yīng)屬用于侮含N蝦H4+水樣替中氯含量臺時(shí),其適毒用的子pH艦為6輔.5繪～7痛.2檔這主幫要是鋤由于份堿性峰稍強(qiáng)晨時(shí)：（C）A、漆易形蕉成A櫻g2O沉酷淀；B、饑易形庸成A諸gC巨L配浮離子瞧；C、數(shù)易形壺成A逮g（忠NH3）2+配離不子；D、伐Ag2Cr遇O4沉淀勻提早叢形成殼；10似.用莫愚爾法乓測定殖水樣乎中氯絞化物辮時(shí),如果皆水樣兩中有NH4+存在,溶液燒的pH值應(yīng)各控制璃在:A.pH喝>1穴0.愚5;C.pH叫<6質(zhì).5;B.6.燒5～10放.5;D.6.砍5～7.述211拐.莫爾紙法測本定水絨樣中慮氯離漁子時(shí),要求溪介質(zhì)pH蝴=6.轉(zhuǎn)5～10升.5范圍幟內(nèi),若pH值過臉高,則:A.Ag2Cr樣O4沉淀創(chuàng)減少;B.Ag爹Cl沉淀袍溶解;C.Ag窗Cl沉淀撇完全;D.形成Ag2O沉淀.5.綠在p航H=評4的囑介質(zhì)炎中,躬莫爾砍法滴殘定C綱l時(shí)卸,所扔得分脈析結(jié)炒果:AA.偏高些;B偏驅(qū)低;C.芬不影改響;D.夫無法姻確定中.6.休測定男0.也21需73掠克某若含氯伙試樣簡時(shí)，腰耗去0.柱10準(zhǔn)68悼mo喊l(fā)·L-1Ag誰NO3溶液罪28謎.6托6m堤L。蠻則該貓?jiān)嚇又械那贑l粱%為陪：（B）A、俯14秤.0繁9；B、聯(lián)51濃.3趙4；C、欺99筆.8震6；乎D、句24近.9得7；7、Vo蜂lh碎ar仿d（佛祥爾哈日德）所法中嚇使用否的指伍示劑是：CA、酚揭酞；B、鉻狹酸鉀咐；C、硫璃酸鐵紫銨；D、熒吊光黃.11、莫騰爾法鈴測Cl板-時(shí)，伏若酸大度過生高，槐則（）A、Ag針Cl沉淀柿不完濕全B、Ag吊2C烈rO睜4沉淀濁不易蔽形成C、終匯點(diǎn)提階前出貍現(xiàn)D、Ag沸Cl沉淀筒吸附Cl嚇-增多12、在贊銨鹽艙存在銳下,用