致敏性芳香劑限量課件

廣東檢驗檢疫技術中心玩具實驗室

方晗

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歐盟新玩具安全指令2009/48/EC化學要求廣東檢驗檢疫技術中心玩具實驗室歐盟新玩具安全指令基本安全要求Article10：“當玩具按照預期目的或以可預見性的方式使用時，要考慮到兒童的行為，不得危及使用者或第三方的健康或安全?！毙袨椋汉撤N程度的玩具誤用行為用作對不屬于任何特殊安全規(guī)定范圍的玩具風險采取措施的法律依據(jù)基本安全要求Article10：用作對不屬于任何特殊安全規(guī)特別安全要求-化學性能AnnexIIPartIII玩具中物質(zhì)或混合物暴露不應危害人體健康,應符合歐盟特定產(chǎn)品類別相關法規(guī)要求：REACH、RoHS、94/62/EC應遵守67/548/EEC、1999/45/EC和1272/2008/EC相關要求化妝品玩具應遵守76/768/EEC規(guī)定的成分和標簽要求禁止使用超出分類濃度限制的CMR物質(zhì)（1272/2008/EC)特定玩具中限制可遷移亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)禁止使用55種、限制使用11種致敏性芳香劑限制19種特定可遷移重金屬元素特別安全要求-化學性能AnnexIIPartIIICMR物質(zhì)Carcinogenic致癌物質(zhì)Mutagenic致基因突變物質(zhì)Reproduction生殖毒性不允許:用于玩具/玩具成分/微結構可區(qū)分的玩具部件超出分類限制濃度2011.7.20-2015.5.31,1999/45/EC2015.6.1,Regulation(EC)No1272/2008

CMR物質(zhì)Carcinogenic致癌物質(zhì)CMR物質(zhì)允許使用：含量不超過分類濃度兒童不以任何形式（包括吸入）觸及屬于附錄A范圍：“不銹鋼中的鎳”2017年7月20日前，附錄Ⅱ附錄C中列出具體限值的材料2017年7月20日前，符合1935/2004/EC的食品接觸材料擬修訂CMR物質(zhì)清單及其允許使用范圍CMR物質(zhì)允許使用：擬修訂CMR物質(zhì)清單及其允許使用范圍亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)供36個月以下兒童使用的玩具和可放入口中的玩具遷移限值：亞硝胺0.05mg/kg可亞硝化物質(zhì)1mg/kg指畫顏料0.02mg/kg主要材料類型：橡膠材料Rubbermaterials氣球Balloons牙膠Teethers指畫顏料Fingerpaints亞硝胺和可亞硝化物質(zhì)供36個月以下兒童使用的玩具和可放入口中致敏性芳香劑限量：100mg/kg禁用55種限用11種超過限量，需在玩具、附加標簽、包裝或隨附小冊子上列出這類物質(zhì)的名稱豁免26種芳香劑（No.1-11,41-55）允許在3類玩具中使用嗅覺板游戲、化妝品套裝、味覺游戲在包裝上清楚地標示所含芳香劑名稱、含芳香劑的警告：“含有可能導致過敏的芳香劑”由兒童按照說明書制作的產(chǎn)品應符合化妝品指令76/768/EEC的要求符合食品有關法規(guī)致敏性芳香劑限量：100mg/kg19種遷移元素限制可遷移元素CategoryI,mg/kgCategoryII,mg/kgCategoryIII,mg/kg鋁5625140670000銻4511.3560砷3.80.947鋇4500112556000硼120030015000鎘（2012/7/EU）1.3

(1.9)0.3

(0.5)17

(23)鉻(III)37.59.4460鉻(VI)0.020.0050.2鈷10.52.6130銅622.51567700鉛13.53.4160錳120030015000汞7.51.994鎳7518.8930硒37.59.4460鍶4500112556000錫150003750180000有機錫0.90.212鋅375093846000假定日攝入量100mg/d400mg/d8mg/d19種遷移元素限制可遷移元素CategoryI,mg/kCategoryI干燥、易碎、粉狀或易彎曲的玩具材料易脫落粉狀物質(zhì)的固體材料或可殘留在手上的半固態(tài)材料壓片油漆，可留下痕跡的材料或玩具中存在的固態(tài)類似材料（如彩色鉛筆的筆芯、粉筆、蠟筆）軟性造型材料、包括造型黏土和石膏CategoryI干燥、易碎、粉狀或易彎曲的玩具材料CategoryII液態(tài)或粘性玩具材料可被吸入或與皮膚接觸液態(tài)油漆，包括指畫顏料、清漆、硝基漆、鋼筆中的墨水和類似的在玩具中呈液態(tài)的材料（例如：粘液、泡泡水）固體膠棒CategoryII液態(tài)或粘性玩具材料CategoryIII可以刮取的玩具材料無論是否帶覆層的固體材料

通過牙咬、齒刮、吮吸或舔等方式被人體吸入涂層、聚合物、紙張、紡織品、玻璃、陶瓷、金屬、木頭和皮革等浸染色物質(zhì)CategoryIII可以刮取的玩具材料EN71化學相關標準協(xié)調(diào)標準：FprEN71-3:2013特定元素的遷移FprEN71-4:2013化學及類似試驗用的成套器具FprEN71-5:2013除實驗套裝以外的化學玩具（套裝）prEN71-7:2013指畫顏料-要求和測試方法FprEN71-12:2013亞硝銨及亞硝基物質(zhì)prEN71-13:2013嗅覺棋盤游戲，味覺棋盤游戲，美容套裝，味覺套裝非協(xié)調(diào)標準EN71-9:2005+A1:2007有機化合物要求EN71-10:2005有機化合物樣品制備EN71-11:2005有機化合物要求分析方法EN71化學相關標準協(xié)調(diào)標準：修訂內(nèi)容FprEN71-4:2013化學及類似試驗用的成套器具晶體生長套裝二氧化碳玩具FprEN71-5:2013除實驗套裝以外的化學玩具（套裝）刪除相片沖洗套裝對化學物質(zhì)按(EC)1272/2008/EC號法規(guī)以及《關于化學品注冊、評估許可和限制法案》進行了修正；對混合物的修正將出現(xiàn)在未來的2015版按照玩具安全指令（TSD）對標記和警告進行幾乎全面的修正修訂內(nèi)容FprEN71-4:2013化學及類似試驗用的成FprEN71-12:2013亞硝銨及亞硝基物質(zhì)LC-MS測定可遷移的13種N-亞硝胺prEN71-7:2013指畫顏料-要求和測試方法著色劑：不屬任何特定危險級別的著色劑或者著色物質(zhì)可用減少防腐劑的數(shù)量雜質(zhì)的限制一級芳香胺的限制其他雜質(zhì)的限制（多氯聯(lián)苯、六氯苯、苯并芘）味道和氣味pH值結合劑，增量劑，保濕劑，表面活性劑N-亞硝基胺標記方法一級芳香胺方法的確認測量六氯苯，多氯化聯(lián)苯以及苯并芘的新方法指畫顏料重金屬要求符合FprEN71-3FprEN71-12:2013亞硝銨及亞硝基物質(zhì)EN71-3適用范圍玩具及玩具部件不包括無玩耍價值的包裝可接觸材料<10mg判定準則：兒童正常和可預見行為下的暴露風險（吸吮、舔食、吞咽、長期與皮膚接觸）玩具的可接觸性、功能、尺寸等性質(zhì)嘴部接觸玩具、化妝玩具、用于書寫的玩具供6歲以下兒童使用的可接觸玩具或部件EN71-3適用范圍玩具及玩具部件EN71-3測試方法樣品制備允許原材料進行測試，樣品量>100毫克確保生產(chǎn)過程不影響元素遷移明確除蠟步驟：正庚烷索氏抽提6hrs元素遷移：模擬胃液(0.07mol/L

鹽酸溶液,最嚴重的暴露途徑)(37±2)°C動態(tài)遷移1個小時，靜態(tài)遷移1小時元素測定：17種重金屬：ICP-MS、ICP-OES、CVAAS或其它三價鉻和六價鉻：LC-ICP-MS、IC-ICP-MS、IC-UV-Vis有機錫：GC-MS測定指定11種有機錫衍生物新增單丁基錫(MBT)和二甲基錫（DMT)仍限制所有的有機錫衍生物EN71-3測試方法樣品制備六價鉻和有機錫合格評定六價鉻：遷移總鉻量可以用作篩查工具如果遷移鉻含量低于Cr(Ⅵ)的限值

Cr(Ⅵ)合格由生產(chǎn)商做安全評估：證明無鉻測定總量鉻含量，可計算出最大的Cr(Ⅵ)遷移量有機錫：遷移總錫量可以用作篩查工具如果遷移總錫量是低于有機錫的限值

有機錫合格測定總錫含量，可計算出最大的有機錫遷移量

合格六價鉻和有機錫合格評定六價鉻：符合性判斷測量不確定度替代目前版本的修正系數(shù)分析結果必須用測量不確定度來分析，從而作出符合性評定Eurachem/CITACguide（）評定規(guī)則：依據(jù)測量結果、不確定度和限值來接受或拒絕一個產(chǎn)品評定規(guī)則的應用依賴于實驗室的作用：執(zhí)行實驗室或（商業(yè)測試實驗室）執(zhí)行實驗室：如果結果超過應用不確定度所允許的擴大限值范圍，不合格商業(yè)測試實驗室： 如果結果是等于或高于上限，不合格如果結果低于應用不確定度降低的限值，則合格符合性判斷測量不確定度替代目前版本的修正系數(shù)高風險物質(zhì)分析-有機錫不合格率：約16%聚氨酯涂料，硅膠含二丁基錫、辛酸亞錫的催化劑，大幅減少生產(chǎn)時間；聚氯乙烯塑料含二甲基錫、二辛基錫、四苯基錫的熱穩(wěn)定劑；美國約40%PVC熱穩(wěn)定劑含有機錫化合物，主要是一烴基錫和二烴基錫混合使用。不要使