2015-2020年中國α-烯烴行業(yè)市場調(diào)查報告

匯智聯(lián)恒--2015-2020年中國α-烯烴行業(yè)市場調(diào)查報告匯智聯(lián)恒|STYLEREF"1"第九章2015-2020年中國α-烯烴產(chǎn)品市場供需預測匯智聯(lián)恒匯智聯(lián)恒20152015-2020年中國α-烯烴行業(yè)市場調(diào)查報告報告目錄TOC\o"1-8"\h\z\u報告目錄 2圖表目錄 6第一章α-烯烴基本概述 9第一節(jié)α-烯烴行業(yè)概念 9第二節(jié)α-烯烴分類情況（種生產(chǎn)技術(shù)的介紹與對比） 11一、α-烯烴分類 11二、α-烯烴各種生產(chǎn)技術(shù)的介紹與對比 12第三節(jié)α-烯烴發(fā)展歷程 15第四節(jié)α-烯烴應用領域 15第二章2013-2015年一季度我國α-烯烴行業(yè)總體發(fā)展狀況 18第一節(jié)中國α-烯烴行業(yè)市場概況 18第二節(jié)α-烯烴最新市場動態(tài) 20第三節(jié)中國α-烯烴行業(yè)市場發(fā)展程度 20第四節(jié)國內(nèi)α-烯烴市場壁壘 26第三章2013-2015年一季度中國α-烯烴市場現(xiàn)狀調(diào)查 29第一節(jié)中國α-烯烴生產(chǎn)情況分析 29一、產(chǎn)能分析 29二、產(chǎn)量分析 30第二節(jié)中國α-烯烴需求情況分析 32一、下游主要應用分析 321、α-烯烴在聚乙烯中的應用 322、α-烯烴在合成油中的應用 363、α-烯烴在LAB中的應用 384、α-烯烴在其它化工產(chǎn)品中的應用 38二、下游需求分析 39三、中國α-烯烴需求情況 40第三節(jié)中國α-烯烴進出口分析 41第四章2013-2015年一季度中國α-烯烴細分市場分析 47第一節(jié)C4(丁烯-1) 47一、應用現(xiàn)狀及市場地位 47二、市場供給總量分析 52三、產(chǎn)品價格區(qū)間 53四、未來發(fā)展趨勢預測 53第二節(jié)C6(己烯-1) 54第三節(jié)C8(辛烯-1) 56第四節(jié)其他細分市場簡述 59第五章2013-2015年一季度中國α-烯烴區(qū)域市場分析 61第一節(jié)α-烯烴區(qū)域分布格局分析 61第二節(jié)重點應用地區(qū)分析 62一、環(huán)渤海地區(qū) 62二、華東地區(qū) 64第三節(jié)α-烯烴重點應用領域發(fā)展趨勢 66第四節(jié)α-烯烴行業(yè)的影響因素分析 68一、影響α-烯烴行業(yè)供給的主要因素 681、需求變化因素 682、廠商產(chǎn)能因素 693、原料供給狀況 694、技術(shù)水平提高 695、政策變動因素 69二、影響α-烯烴行業(yè)需求的因素分析 691、下游行業(yè)的發(fā)展 692、產(chǎn)品價格因素 703、產(chǎn)品替代因素 704、關聯(lián)行業(yè)發(fā)展因素 705、α-烯烴政策因素 70三、影響α-烯烴行業(yè)國際競爭力因素 711、生產(chǎn)要素 712、需求條件 723、相關和支持性產(chǎn)業(yè) 724、企業(yè)的戰(zhàn)略、結(jié)構(gòu)和競爭對手 735、政府的作用 73四、2020年全球PE需求上漲仍是推動聚α-烯烴市場的主要因素 75第六章α-烯烴重點生產(chǎn)企業(yè)分析 77第一節(jié)雪佛龍菲利普斯 77第二節(jié)陶氏化學 87第三節(jié)出光石化 104第四節(jié)SABIC 106第五節(jié)殼牌化學 109第七章中國α-烯烴在建及擬建項目統(tǒng)計分析 125第一節(jié)α-烯烴產(chǎn)品新增項目部分 125第二節(jié)α-烯烴產(chǎn)品部分項目投產(chǎn)時間及進程 126第三節(jié)英力士完成加拿大α-烯烴擴建項目 128第八章2015-2020年中國α-烯烴產(chǎn)品發(fā)展前景預測 129第一節(jié)α-烯烴產(chǎn)品行業(yè)發(fā)展趨勢分析 129第二節(jié)α-烯烴產(chǎn)品市場競爭格局預測 129第三節(jié)α-烯烴產(chǎn)品發(fā)展前景展望 129第九章2015-2020年中國α-烯烴產(chǎn)品市場供需預測 131第一節(jié)中國α-烯烴產(chǎn)品產(chǎn)能預測 131第二節(jié)中國α-烯烴產(chǎn)品產(chǎn)量預測 132第三節(jié)中國α-烯烴產(chǎn)品進出口預測 134第四節(jié)中國α-烯烴產(chǎn)品需求情況預測 135第十章2015-2020年中國α-烯烴產(chǎn)品行業(yè)投資風險及模式分析 137第一節(jié)中國α-烯烴產(chǎn)品行業(yè)投資機會分析 137第二節(jié)中國α-烯烴產(chǎn)品行業(yè)投資策略分析 138一、中國α-烯烴產(chǎn)品行業(yè)投資環(huán)境分析 1381、中國GDP分析 1382、消費價格指數(shù)CPI、PPI 1403、全國居民收入情況 1414、工業(yè)發(fā)展形勢 1425、固定資產(chǎn)投資情況 1506、宏觀經(jīng)濟發(fā)展預測 1517、人口環(huán)境分析 1588、科技環(huán)境分析 1609、α-烯烴減阻劑保障油龍暢通無阻 16210、α-烯烴齊聚固載催化劑問世 16311、撫順蠟裂解制α－烯烴項目通過審 163二、α-烯烴實施品牌戰(zhàn)略的意義 164三、α-烯烴企業(yè)品牌的現(xiàn)狀分析 169四、我國α-烯烴企業(yè)的品牌戰(zhàn)略 171五、α-烯烴品牌戰(zhàn)略管理的策略 174六、投資對象 176七、投資模式 176八、α-烯烴項目投資建議 176第三節(jié)中國α-烯烴產(chǎn)品投資風險分析 178一、市場競爭風險 178二、原材料壓力風險分析 179三、技術(shù)風險分析 179四、政策和體制風險 180五、經(jīng)營風險 181第四節(jié)α-烯烴行業(yè)發(fā)展技術(shù)新進展及發(fā)展建議 181一、α-烯烴的生產(chǎn)技術(shù)及最新進展 182二、α-烯烴在表面活性劑工業(yè)中的應用 185三、我國α-烯烴的生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展建議 186第五節(jié)投資策略及建議 186一、產(chǎn)品定位策略 186二、產(chǎn)品開發(fā)策略 187三、渠道銷售策略 187四、品牌經(jīng)營策略 188五、服務策略 188六、α-烯烴項目融資建議 189圖表目錄TOC\h\z\t"圖表標題"\c圖表1 2010-2015年一季度我國α-烯烴市場規(guī)模 19圖表2 2010-2015年一季度我國α-烯烴產(chǎn)能分析 29圖表3 2010-2015年一季度我國α-烯烴產(chǎn)量 31圖表4 2010-2015年一季度我國α-烯烴市場需求量 40圖表5 2014年中國α-烯烴進出口情況 41圖表6 2015年1-5月中國α-烯烴進出口情況 44圖表7 2010-2015年一季度我國丁烯-1供給量 52圖表8 2015-2020年我國丁烯-1供給量預測 53圖表9 2010-2015年一季度我國己烯-1市場規(guī)模 55圖表10 2010-2015年一季度我國辛烯-1市場規(guī)模 58圖表11 2010-2015年一季度我國α-烯烴其他細分產(chǎn)品市場規(guī)模 59圖表12 2014年我國α-烯烴區(qū)域市場需求分布格局 61圖表13 2010-2015年一季度中國環(huán)渤海地區(qū)α-烯烴行業(yè)產(chǎn)量 63圖表14 2010-2015年一季度中國環(huán)渤海地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場需求量 63圖表15 2010-2015年一季度中國環(huán)渤海地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場規(guī)模 64圖表16 2010-2015年一季度中國華東地區(qū)α-烯烴行業(yè)產(chǎn)量 65圖表17 2010-2015年一季度中國華東地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場需求量 65圖表18 2010-2015年一季度中國華東地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場規(guī)模 66圖表19 2015-2020年中國環(huán)渤海地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場需求量預測 66圖表20 2015-2020年中國環(huán)渤海地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場規(guī)模預測 66圖表21 2015-2020年中國華東地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場需求量預測 67圖表22 2015-2020年中國華東地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場規(guī)模預測 67圖表23 2015-2020年中國中南地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場需求量預測 68圖表24 2015-2020年中國中南地區(qū)α-烯烴行業(yè)市場規(guī)模預測 68圖表25 雪佛龍菲利普斯化工有限公司利潤表 77圖表26 雪佛龍菲利普斯化工有限公司資產(chǎn)負債表 82圖表27 雪佛龍菲利普斯化工有限公司現(xiàn)金流量表 86圖表28 陶氏化學公司資產(chǎn)負債表 94圖表29 陶氏化學公司利潤表 98圖表30 陶氏化學公司現(xiàn)金流量表 103圖表31 殼牌化學公司資產(chǎn)負債表 114圖表32 殼牌化學公司利潤表 118圖表33 殼牌化學公司現(xiàn)金流量表 123圖表34 2015-2020年我國α-烯烴市場規(guī)模預測 130圖表35 2015-2020年我國α-烯烴行業(yè)產(chǎn)能預測 131圖表36 2015-2020年我國α-烯烴產(chǎn)量預測 133圖表37 2015-2020年我國α-烯烴行業(yè)進口量預測 134圖表38 2015-2020年我國α-烯烴行業(yè)出口量預測 134圖表39 2015-2020年我國α-烯烴市場需求量預測 135圖表40 2015-2020年國內(nèi)α-烯烴企業(yè)利潤總額預測 137圖表41 2015-2020年國內(nèi)α-烯烴企業(yè)利潤總額走勢預測直觀圖 138圖表42 2010-2015年1季度國內(nèi)GDP數(shù)據(jù)表 139圖表43 2006-2015年1季度國內(nèi)GDP走勢圖 139圖表44 2014-2015年4月國內(nèi)消費價格指數(shù)CPI統(tǒng)計表 140圖表45 2008-2015年4月國內(nèi)消費價格指數(shù)CPI走勢圖 140圖表46 2014-2015年4月國內(nèi)PPI數(shù)據(jù)表 141圖表47 2008-2015年4月國內(nèi)PPI走勢圖 141圖表48 2014年年末人口數(shù)及其構(gòu)成 159圖表49 2014年全國居教育情況 160圖表50 2014年全國研究與試驗情況 161圖表51 2014年專利申請受理、授權(quán)和有效專利情況 161版權(quán)申明本報告是北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司的研究成果。本報告內(nèi)所有數(shù)據(jù)、觀點、結(jié)論的版權(quán)均屬北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司擁有。未經(jīng)北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司的明確書面許可，任何人不得以全文或部分形式（包含紙制、電子等）傳播。不可斷章取義或增刪、曲解本報告內(nèi)容。北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司對其獨立研究或與其他機構(gòu)共同合作的所有研究數(shù)據(jù)、研究技術(shù)方法、研究模型、研究結(jié)論及衍生服務產(chǎn)品擁有全部知識產(chǎn)權(quán)，任何人不得侵害和擅自使用。本報告及衍生產(chǎn)品最終解釋權(quán)歸北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司所有。免責聲明本報告所載資料的來源及觀點的出處皆被北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司認為可靠，但北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司對這些信息本身的準確性和完整性不作任何保證。盡管北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司相信本報告的研究和分析成果是準確的并體現(xiàn)了行業(yè)發(fā)展趨勢，但所有閱讀本報告的讀者在確定相關的經(jīng)營和投資決策前應尋求更多的行業(yè)信息作為依據(jù)。讀者須明白，本報告所載資料、觀點及推測僅反映北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司于最初發(fā)布此報告時的判斷，北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司可能會在此之后發(fā)布與此報告所載資料不一致及有不同觀點和推測的報告。北京匯智聯(lián)恒咨詢有限公司不對因使用此報告的材料而引致的損失負任何法律責任。第一章α-烯烴基本概述第一節(jié)α-烯烴行業(yè)概念α-烯烴（α-olefin，AlphaOlefins）指雙鍵在分子鏈端部的單烯烴，分子式R-CH=CH2，其中R為烷基。若R為直鏈烷基，則稱為直鏈α-烯烴（LAO）。2化學性質(zhì)指雙鍵在分子鏈端部的單烯烴。工業(yè)上專指碳原子數(shù)5個以上的α-烯烴，一般是碳數(shù)范圍分布很寬的混合物。C6~C10α-烯烴可制造增塑劑用的醇類，C12~C18α-烯烴用作洗滌劑原料。早期α-烯烴由植物油加氫所得伯醇經(jīng)脫水制得?？捎檬突ぴ现频茫海?）石蠟裂解；（2）乙烯在三乙基鋁催化劑存在下生成低聚合度產(chǎn)物的低聚反應；（3）SHOP工藝，采用鎳絡合物為催化劑的乙烯低聚方法。4生產(chǎn)方法（1）石蠟裂解；（2）乙烯在三乙基鋁催化劑存在下生成低聚合度產(chǎn)物的低聚反應；（3）SHOP工藝，采用鎳絡合物為催化劑的乙烯低聚方法。5典型反應鹵素衍生物可以在α―烯烴中添加例如HBr或HCI得到一鹵化物。如果是HBr，則最終反應生成物由反應條件決定。添加HCI通常得到2―氯化物。添加CI2或Br2可以得到二鹵化物。氮衍生物在H2SO4中，通過氫氰酸和α―烯烴反應，并經(jīng)水解。醇對α―烯烴進行羥基化可以直接得到伯醇正醇和異醇的比例是由反應條件和所用催化劑決定的。先加硫酸，然后對得到的烷基硫酸鹽進行水解，可以得到仲醇伯醇和仲醇有廣泛的應用，如乙氧基化物,乙氧基硫酸鹽（或酯）等。羧酸對α―烯烴羧基化可以得到羧酸。臭氧分解用臭氧對α―烯烴進行氧化可以得到酸的混合物，它們的碳鏈長度比所用α―烯烴的短一個。實際應用在C-12和更長碳鏈的α―烯烴上。添加馬來酐這個反應用C-6或以上的α―烯烴。烷基化反應用α―烯烴易于對芳香族進行烷基化，所得產(chǎn)品多用于表面活性劑。1,2-環(huán)氧化物α―烯烴與過氧酸或過氧化物反應得到1,2―環(huán)氧化物。硫醇α―烯烴與H2S反應得到硫醇。α-烯烴磺酸鹽α―烯烴與氣態(tài)SO3反應得到α―烯烴磺酸鹽。聚α-烯烴α-LLDPE線性低密度聚乙烯調(diào)（節(jié)）聚（合）反應這個反應可以得到醇。7成分作為工業(yè)產(chǎn)品的α-烯烴，專指碳原子數(shù)5個以上的α-烯烴，一般是碳數(shù)范圍分布很寬（C6～C40）的混合物。有廣泛用途的是碳數(shù)范圍為C6～C18（或C20）的直鏈α-烯烴。一般不將其分離成個別組分，而根據(jù)用途需要將其分離成各種餾分。如制增塑劑用的是C6～C10餾分，制洗滌劑用的是C12～C14及C16～C18餾分。C6～C18α-烯烴均為油狀液體。石油餾分的熱加工和催化裂化的生成物中，都含有α-烯烴。但生成物組成復雜、異構(gòu)體多，無法分離出α-烯烴。第二次世界大戰(zhàn)前，α-烯烴曾由植物油加氫所得的伯醇經(jīng)脫水制取。所得產(chǎn)品雖純度高，但價格昂貴。戰(zhàn)后，隨著高碳烯烴需求的增長，石油煉廠的催化裂化氣體中廉價的丙烯、丁烯用于生產(chǎn)C7、C9及C12支鏈烯烴，進而制造增塑劑及烷基苯磺酸鹽洗滌劑。50年代末，發(fā)現(xiàn)支鏈烯烴制成的洗滌劑不能為水中微生物所降解，使用后泡沫聚集，下水道淤塞，河水水質(zhì)惡化。由此促進直鏈烯烴生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。60年代初，幾種直鏈α烯烴的生產(chǎn)方法應運而生，用這些α烯烴制得的洗滌劑（見表面活性劑）生物降解性能好，而且具有其他許多新的用途。第二節(jié)α-烯烴分類情況（種生產(chǎn)技術(shù)的介紹與對比）一、α-烯烴分類種類α-烯烴類產(chǎn)品中應用最為廣泛的品種是碳4、碳6和碳8等，C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)在生產(chǎn)高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯(HDPE/LLDPE)中用作共聚單體，占了總消費量的50%，可改善PE密度，提高其抗撕裂和拉伸強度。C8和C12α-烯烴摻入聚α-烯烴(PAO)用作潤滑油。烯烴經(jīng)羰基合成制得的直鏈C7～C11醇是重要的增塑劑中間體，C9和C9用作異壬醇和異癸醇的原料。使用這類增塑劑醇的PE制品，其低溫柔軟性、加工性、室外耐候性更好，尤其適用于制造電纜電線、汽車配件或裝飾件上。C11～C14α-烯烴經(jīng)羰基化制得C12～C15洗滌劑醇，C12-C18主要用于合成洗滌劑，生產(chǎn)的洗滌劑有良好的生物降解性；C14一C18α-烯烴用于制AOS；C12～C15α-烯烴被用于烷基苯；C12α-烯烴用來制十二烷基酚的生產(chǎn)中；C8～C12用于聚α-烯烴；C6～C8用于脂肪酸；C16～C24α-烯烴可用于潤滑油及添加劑和鉆井液生產(chǎn)。二、α-烯烴各種生產(chǎn)技術(shù)的介紹與對比α-烯烴的生產(chǎn)方法主要有蠟裂解、乙烯低聚、內(nèi)烯烴異構(gòu)化、脂肪醇脫氫、萃取分離等方法，目前以乙烯低聚占主導地位。(1)石蠟裂解法石蠟裂解法一般以C20-C30的正構(gòu)烷烴為原料，高溫裂解生成C2-C20的直鏈α-烯烴，進一步分離可得生產(chǎn)烷基苯的C10-C14α-烯烴。歐洲石蠟裂解法生產(chǎn)α-烯烴的生產(chǎn)能力最大，達45萬噸／年。由丁產(chǎn)品中奇數(shù)碳和偶數(shù)碳的α-烯烴都有，分離提純困難，用途受到一定限制。隨著技術(shù)的發(fā)展，石蠟裂解法在經(jīng)濟和產(chǎn)品質(zhì)量方面都缺乏競爭力，發(fā)達國家已經(jīng)淘汰了這種生產(chǎn)方法，但仍是我國生產(chǎn)α-烯烴的主要方法。(2)抽提及混合C4分離法①薩索爾(Sasol)抽提工藝1994年南非Sasol公司在煤為原料生產(chǎn)燃料工藝中，從富含α-烯烴物流經(jīng)過預分餾、選擇加氫、水洗、醚化、甲醇回收、超精餾萃取蒸餾、干燥和精煉等步驟分離出1-戊烯、1-己烯等產(chǎn)品。該工藝最大優(yōu)點是以煤為原料，把1-戊烯、1-己烯作為副產(chǎn)物回收，公用工程費用比較低，因而有較強的競爭力。目前Sasol公司是世界上最大的1-己烯生產(chǎn)企業(yè)，1-己烯生產(chǎn)裝置的實際生產(chǎn)能力可達10萬噸／年。Sasol公司已計劃擴產(chǎn)至17萬噸／年，甚至達到20萬噸／年。②混合C4分離法混合C4來自蒸汽裂解裝置及催化裂化裝置，其主要組成是丁烷類、丁烯類及炔烴類等。采用蒸汽裂解餾分作原料生產(chǎn)高純1-丁烯，工業(yè)上首先用萃取法脫除丁二烯，再用化學方法脫除異丁烯，最后用精密精餾法或催化萃取精餾法制得高純1-丁烯。也可用物理方法直接從含異丁烯的混合餾分中吸附分離出高純1-丁烯。最通用的方法是萃取精餾法。采用催化裂化C4餾分作原料，先經(jīng)MTBE裝置脫除異丁烯，再脫硫、脫水、加氫脫除二化烯烴和炔烴后，經(jīng)二聚脫除殘余的異丁烯，最后精餾得高純1-丁烯產(chǎn)品。目前混合C4分離法是我國生產(chǎn)高純1-丁烯的主要方法。(3)乙烯聚合法，亦稱乙烯低聚法乙烯低聚法為20世紀50年代初由德國化學家K.Ziegler發(fā)現(xiàn)。該法以烷基鋁化合物為中間體，使乙烯聚合為直鏈單烯烴，可分為高溫一步法和低溫二步法兩種工藝。高溫一步法由原美國海灣石油公司于1965年實現(xiàn)工業(yè)化；低溫二步法由美國乙基公司研究開發(fā)，于1971年實現(xiàn)工業(yè)化。Shop工藝是由美國謝爾公司研究開發(fā)的α-烯烴生產(chǎn)方法，于1977年實現(xiàn)工業(yè)化，目前的生產(chǎn)能力已達到80萬噸／年以上。具體可有以下多種工藝。①齊格勒一步法齊格勒一步法包括鏈增長和鏈置換兩步，反應以三乙基鋁為催化劑，在180-220℃、21MPa下進行。生成的反應產(chǎn)物進入氣液分離器，分離出的乙烯循環(huán)使用，液相產(chǎn)物用堿液終止反應后，再進行液相分離，所得粗產(chǎn)品經(jīng)過冷卻、干燥，送到精餾塔中進行分離，得到不同碳數(shù)的α-烯烴產(chǎn)品。該法的優(yōu)點是設備簡單、投資費用低、產(chǎn)品純度高。缺點是分子量分布寬，長期高溫反應，反應器壁易沉積高聚物，故需經(jīng)常清洗。②棄格勒二步法該方法工藝主要包括：三乙基鋁的合成、一步法乙烯低聚、兩步法鏈增長和置換反應、α-烯烴分離等4部分。三乙基鋁催化劑同時進入兩個低聚反應器，第一個反應器溫度控制在160-275℃、壓力在10-25MPa范同內(nèi)，在這里主要合成兩步法工藝中所需的C4–C10的α-烯烴。在第二個反應器中，乙烯在60-100℃下進行鏈增長反應，然后在245-300℃下用一步法反應產(chǎn)生過量的α-烯烴進行置換反應，生成C12-C18的α-烯烴。然后C12-C18的α-烯烴進入分離塔進行分離、提純。兩步法的優(yōu)點是工藝過程靈活性大，產(chǎn)品比例容易調(diào)節(jié)。其缺點是工藝流程及設備較復雜、投資費用高、產(chǎn)品質(zhì)量不及一步法等。③SHOP法SHOP法主要用于生產(chǎn)表面活性劑和洗滌劑醇的α-烯烴。它采用鎳系金屬絡合物作為催化劑，工藝過程包括乙烯低聚、異構(gòu)化和歧化3個步驟。由于具有催化劑與產(chǎn)物自然分層、產(chǎn)品后處理簡單及催化劑可循環(huán)使用等優(yōu)點，SHOP法成為較有吸引力的工藝。低聚產(chǎn)物的線性率可達99%，其中α-烯烴的含量高于98%。缺點是α-烯烴產(chǎn)品分布較寬，且工藝路線長，能耗較高，只有大規(guī)模生產(chǎn)能量得到充分回收利用，才能發(fā)揮出它的長處?？偟膩碚f，SHOP法是目前世界上公認的生產(chǎn)α-烯烴的先進技術(shù)。④Phillips工藝美國Phillips石油公司1990年開發(fā)出乙烯三聚制1-己烯的新工藝。1995年完成中試，1999年建成投產(chǎn)9萬噸／年1-己烯裝置。該工藝主要包括催化劑的制備、低聚、產(chǎn)物的分離和催化劑回收幾部分。其優(yōu)點是采用鉻系催化劑的活性高，1-己烯的選擇性超過95%，純度達99%，尤其適合作聚乙烯共聚單體。由于Phillips工藝產(chǎn)品比較簡單，分離流程相應得以簡化，且該工藝制得1-己烯純度可達99%，高于傳統(tǒng)乙烯低聚工藝，所以具有潛在競爭力。⑤日本出光工藝日本出光石化公司于1989年在千葉建成一套5萬噸／年α-烯烴裝置，所采用的催化劑是典型的齊格勒型催化劑，組成為ZrCl4-Al2R3X3-AIR3（R為烷基，X為鹵素），加磷、碗有機化合物。該工藝包括乙烯低聚、終止催化劑活性后反應混合物脫灰處理、溶劑和α-烯烴混合物的分離、精制等幾部分。與傳統(tǒng)乙烯低聚工藝相比，出光工藝的反應條件較緩和，溫度、壓力均較低，C10以下的α-烯烴質(zhì)量分數(shù)高達85.9%，且純度較高，因而特別適合生產(chǎn)以共聚單體為主的α-烯烴。⑥Alphaselect工藝。該工藝是法國石油研究院AIPhabutol工藝生產(chǎn)1-丁烯技術(shù)的發(fā)展，主要生產(chǎn)C4-C10餾分的線性α-烯烴。產(chǎn)物用丁生產(chǎn)LLDPE或生產(chǎn)增塑劑醇、有機酸和高分子量α-烯烴。該工藝C4-C10產(chǎn)品的選擇性達93%，且產(chǎn)品分布可以改變。此工藝于1987年在泰國實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，裝置生產(chǎn)能力0.3萬噸／年。目前專利許可裝置已有13套，總生產(chǎn)能力超過210萬噸／年。⑦SABIC公司新工藝沙特阿拉伯基礎工業(yè)公司(SABIC)的科學家最近研究出一種新的非均相催化劑。催化劑由絡合劑、鎳化合物、活化劑、二氧化硅組成。以乙烯為原料，采用淤漿反應器，乙烯轉(zhuǎn)化率達到49%。產(chǎn)品經(jīng)分離可得到C4為99%，C6為99.2%，C8為98.2%，C10為96.9%純度的產(chǎn)品。并且可通過控制溫度等條件來提高轉(zhuǎn)化率，有選擇性地得到高純度的α-烯烴。這種催化劑的最大優(yōu)點是對空氣不敏感、較穩(wěn)定、容易被處理。新工藝已申請專利。⑧Linde工藝Linde公司開發(fā)的乙烯低聚生產(chǎn)α-烯烴工藝分反應段及分離段兩部分，未反應乙烯返回反應段。該工藝采用Zr/Al催化體系。優(yōu)點之一是通過改變鋁和鋯的比例，可對產(chǎn)品分布進行調(diào)整；二是目的產(chǎn)物α-烯烴具有高選擇性和高產(chǎn)品純度。(4)伯醇脫水法伯醇脫水法是將線性伯醇汽化，通過加熱的催化劑而失去水分子，生成同等碳原子數(shù)的α-烯烴。本方法為線性α-烯烴工業(yè)化的最早方法。但自1966年ArcherDanielsMidand公司中止用此法生產(chǎn)α-烯烴以后，未再使用。(5)?？松ò？松鹃_發(fā)的以二烷基鋁鹵化物和四氯化鈦為催化劑的乙烯低聚法。反應溫度30-10℃，壓力1-3.5MPa。產(chǎn)品為高純偶數(shù)碳線性α-烯烴，純度超過98%，可用改變過程條件控制產(chǎn)品鏈長分布。迄今此法尚未工業(yè)化。(6)內(nèi)烯烴異構(gòu)化法內(nèi)烯烴可異構(gòu)化生成線性α-烯烴，但內(nèi)烯烴本身就是較難獲得的中間體，可用丁羰基合成和生產(chǎn)線性烷基苯。內(nèi)烯烴被認為是生產(chǎn)α-烯烴的不經(jīng)濟原料，故尚難工業(yè)化。(7)正在研發(fā)的新方法鈦系配合物催化乙烯低聚、后過渡金屬催化體系等都是新開發(fā)的乙烯低聚催化劑體系。除此之外，Shell公司開發(fā)的以丁二烯為原料合成1-辛烯工藝也是近年來開發(fā)的新工藝，該工藝將丁二烯在鈀催化劑作用下調(diào)聚成醋酸辛二烯，然后加氫裂解。此外，還有美國Rochster大學以茂金屬為催化劑，100%選擇性合成α-烯烴等工藝。第三節(jié)α-烯烴發(fā)展歷程研究歷程雖然丙烯等低碳烯烴也屬α-烯烴范疇,但工業(yè)上習慣指碳原子數(shù)為4或6以上的α-烯烴。作為工業(yè)產(chǎn)品的α-烯烴,碳數(shù)范圍分布很寬（C4～C40）。有廣泛用途的是碳數(shù)范圍為C6～C18（或C20）的直鏈α-烯烴。一般不將其分離成個別組分,而根據(jù)用途需要將其分離成各種餾分。如制增塑劑用的是C6～C10餾分，制洗滌劑用的是C12～C14及C16～C18餾分。C6～C18α-烯烴均為油狀液體。石油餾分的熱加工與催化裂化的生成物中，都含有α-烯烴。但生成物組成復雜、異構(gòu)體多,無法分離出α-烯烴。第二次世界大戰(zhàn)前,α烯烴曾由植物油加氫所得的伯醇經(jīng)脫水制取。所得產(chǎn)品雖純度高，但價格昂貴。戰(zhàn)后，隨著高碳烯烴需求的增長，進而制造增塑劑及烷基苯磺酸鹽洗滌劑。50年代末，發(fā)現(xiàn)支鏈烯烴制成的洗滌劑不能為水中微生物所降解，使用后泡沫聚集，下水道淤塞，河水水質(zhì)惡化。由此促進直鏈烯烴生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。60年代初,幾種直鏈α烯烴的生產(chǎn)方法應運而生,用這些α烯烴制得的洗滌劑生物降解性能好，而且具有其他許多新的用途。第四節(jié)α-烯烴應用領域3應用范圍α-烯烴按其碳鏈長度有不同的應用。較低碳鏈α-烯烴如C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)?用作HDPE和LLDPE生產(chǎn)用共聚單體，占總消費量50%以上。C8(二異丁烯)生產(chǎn)辛基酚是生產(chǎn)子午線輪胎所必須的配套加工助劑。C8(辛烯-1)可以制辛烯基琥珀酸衍生物用作乳化劑，還可以和C12用作聚α-烯烴(PAO)生產(chǎn)潤滑油。C9和C10用于制取無毒增塑劑鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)，在電線電纜料中用量增長迅速。C12-C16用于生產(chǎn)洗滌劑。C14-C18用于生產(chǎn)AOS。C16-C18用于生產(chǎn)造紙上漿劑。大于C18的α-烯烴直接用于潤滑劑和鉆井液。C20+用于生產(chǎn)潤滑油添加劑。C24+用于生產(chǎn)石蠟流變改性劑。此外?α-烯烴還可用于生產(chǎn)其余多種精細化學品和功能化學品中間體，有制乳化劑、皮革處理劑、潤滑油添加劑、防銹劑、織物整理劑、紙張用化學品等。合成油中應用它是汽車、機械工業(yè)和航天工業(yè)用合成潤滑油劑的主要原料。由于產(chǎn)品性能優(yōu)異，在軍事工業(yè)中應用量也很大。它具有揮發(fā)度低、高粘度指數(shù)、低傾點、高閃點和良好的高溫氧化性能，使用壽命比純石油基產(chǎn)品長等特點。蠟裂解所得液態(tài)混合α-烯烴主要是C5?C18。在混合物中含有正構(gòu)α-烯烴，異構(gòu)α-烯烴，內(nèi)烯烴及其它非烯烴。其中正構(gòu)α-烯烴約占40，這樣的原料聚合得到的聚α-烯烴合成潤滑油，不但收率低，粘溫性質(zhì)差，其它各項性質(zhì)與同粘度的礦物油相比，并無明顯的優(yōu)勢。而據(jù)國外文獻報道，用C8?C10為原料得到的聚α-烯烴合成潤滑油，粘溫性質(zhì)、低溫性質(zhì)都極佳，對各種添加劑感受性良好，各項性質(zhì)都大大優(yōu)于同粘度的礦物油。可作為高檔合成潤滑油使用，其市場價格也比用寬范圍混合原料生產(chǎn)得到的合成潤滑油的價格高出許多倍。那么可以利用現(xiàn)有的蒸餾設備首先對混合α-烯烴進行分離，把它分成不同的餾份。取出C8?C10的餾份進行聚合。由蠟裂解制得的α-烯烴，雖然不如乙烯齊聚法所得α-烯烴的純度高，但對窄餾份進行聚合，其操作條件要緩和的多，所得重合油經(jīng)過加氫精制可得到穩(wěn)定性好的聚α-烯烴合成潤滑油。如果對于某些特殊用途用油，還可以根據(jù)具體需要，調(diào)整，分離方案和工藝條件，使其可滿足不同的使用要求。例如可把窄餾份的范圍適當擴寬，用C8?C12或C8?C14餾份進行聚合。PAO在世界上主要被shell(殼牌公司)、chebron，雪佛龍公司、ethgl(乙基公司)三家壟斷生產(chǎn)。第二章2013-2015年一季度我國α-烯烴行業(yè)總體發(fā)展狀況第一節(jié)中國α-烯烴行業(yè)市場概況我國α-烯烴裝置主要生產(chǎn)丁烯-1和己烯-1，生產(chǎn)能力約48.98萬噸，2011年產(chǎn)量約40萬噸，表觀消費量約為44.62萬噸。2014年產(chǎn)能達到70多萬噸，產(chǎn)量達到60多萬噸。α-烯烴主要作為聚乙烯共聚單體使用，這也是中國α-烯烴遠期最重要的增長領域。1-丁烯和1-己烯主要用于高密度聚乙烯（HDPE）的共聚單體，其平均含量為1%～2%，1-丁烯、1-己烯和1-辛烯都可用作線性低密度聚乙烯（LLDPE）的共聚單體，其平均含量在8%～10%。目前中國已有1-己烯，但產(chǎn)能較小，共計5.5萬噸/年左右，尚無1-辛烯的生產(chǎn)，需要的1-辛烯必須從國外進口，所以中國聚乙烯基本上都是采用1-丁烯作為共聚單體，目前全球1-丁烯共聚單體在LLDPE中的比例正在逐漸下降，已降到30%以下，用高碳α-烯烴代替1-丁烯生產(chǎn)高性能LLDPE己成發(fā)展趨勢。我國目前用于聚乙烯共聚單體的α-烯烴消費量約為31.72萬噸，占總消費量的71.1%。α-烯烴也可用于洗滌劑，主要包括直鏈洗滌劑醇、直鏈烷基苯、α-烯烴磺酸鹽（AOS）等。直鏈洗滌劑醇生物降解性能好，但近年來受到以天然油為原料的高碳醇競爭；而直鏈烷基苯同樣受到正構(gòu)烷烴路線的競爭。α-烯烴磺酸鹽具有可生物降解、去污力強、易產(chǎn)生泡沫、在酸、堿和高溫下穩(wěn)定、顏色好、氣味低、冷水中有效及對硬水相對不敏感的特點，市場前景非常廣闊。近幾年我國AOS所用的C14～C18及C14～C16原料幾乎全部來自進口，占總消費量的6.2%，消耗α-烯烴2.76萬噸。α-烯烴第三個用途是合成潤滑油及油品添加劑。由1-癸烯或1-辛烯齊聚而得聚α-烯烴與礦物基礎油相比，具有使用溫度范圍寬，低溫性能好，氧化安定性好等優(yōu)良性能，應用廣泛，市場前景非常好。由α-烯烴與苯或苯酚烷基化生成的烷基苯，經(jīng)磺化、中和制得的鈣、鎂、鋇鹽，起分散劑的作用，作為潤滑油添加劑可防止高溫下在汽缸口產(chǎn)生沉積物。α-烯烴、丙烯酸酯、馬來酸酐及高碳脂肪胺合成含氮聚酯型柴油降濁劑，可以大大改善柴油的低溫性能。目前，中國蠟裂解生產(chǎn)的α-烯烴主要用于合成潤滑油及油品添加劑，2011年消費量約為2.54萬噸，占總消費量的5.7%。α-烯烴的其他用途包括增塑劑用醇、井液、懸漿輸送分散液、化妝品、紙漿膠料、皮革處理劑、殺菌劑等，2009年消費量約為7.6萬噸，占總消費量的17.0%。據(jù)統(tǒng)計，2010年，我國α-烯烴市場規(guī)模86.01（億元）；根據(jù)最新統(tǒng)計，2015年一季度，我國α-烯烴市場規(guī)模37.44（億元），同比增長12.65%。2010-2015年一季度我國α-烯烴市場規(guī)模年份2010-2015年我國α-烯烴市場規(guī)模(億元)增長率%2010年86.0113.162011年97.0312.812012年107.6610.962013年120.6512.072014年133.9110.992015年一季37.4412.65資料來源：中國化學工業(yè)協(xié)會第二節(jié)α-烯烴最新市場動態(tài)雪佛龍菲利普斯化工公司擴大α-烯烴產(chǎn)能2014-07-03雪佛龍菲利普斯化工公司宣布，董事會同意擴大其位于德克薩斯州的α-烯烴工廠產(chǎn)能，此次擴建也得到了德克薩斯州環(huán)境質(zhì)量委員會的批準。雪佛龍菲利普斯化工公司宣布，董事會同意擴大其位于德克薩斯州的α-烯烴工廠產(chǎn)能，此次擴建也得到了德克薩斯州環(huán)境質(zhì)量委員會的批準。該工廠預計在2015年7月完成擴建，其年產(chǎn)能預計將增加10萬噸。休斯頓S&B工程建設公司從事此次工程建設、采購和工程管理業(yè)務，預計工程建設期間將增加600多個工作機會。該公司烯烴和聚烯烴部門副經(jīng)理MarkLashier表示，他們將繼續(xù)在美國開展烯烴及聚烯烴業(yè)務，實現(xiàn)充分利用北美地區(qū)頁巖氣資源的戰(zhàn)略目標。α-烯烴及其衍生物大量用于生產(chǎn)聚乙烯共聚物、合成機油、潤滑劑、汽車用添加劑、表面活性劑及其它一些特種化學品。該公司α-烯烴和聚α-烯烴部門總經(jīng)理MitchEichelberger表示，我們將一如既往地給整個行業(yè)提供高品質(zhì)的α-烯烴，此次擴建顯示出公司對α-烯烴業(yè)務的發(fā)展承諾，也將進一步滿足客戶的需求。雪佛龍菲利普斯化工公司最近還在德克薩斯州貝城修建了一個世界級的乙烷裂解裝置，在德克薩斯州OldOcean修建兩個世界級的聚乙烯反應裝置。第三節(jié)中國α-烯烴行業(yè)市場發(fā)展程度α-烯烴（α-olefin，AlphaOlefins）指雙鍵在分子鏈端部的單烯烴，分子式R-CH=CH2，其中R為烷基。若R為直鏈烷基，則稱為直鏈α-烯烴（LAO）。雖然丙烯等低碳烯烴也屬α-烯烴范疇，但工業(yè)上習慣指碳原子數(shù)為4或6以上的α-烯烴。作為工業(yè)產(chǎn)品的α-烯烴，碳數(shù)范圍分布很寬（C4～C40）。有廣泛用途的是碳數(shù)范圍為C6～C18（或C20）的直鏈α-烯烴。一般不將其分離成個別組分，而根據(jù)用途需要將其分離成各種餾分。如制增塑劑用的是C6～C10餾分，制洗滌劑用的是C12～C14及C16～C18餾分。C6～C18α-烯烴均為油狀液體。α-烯烴的工業(yè)生產(chǎn)中皆聯(lián)產(chǎn)1-丁烯（也稱丁烯-1），一般也把1-丁烯列入α-烯烴的范圍。工業(yè)上制得的α-烯烴基本上是直鏈端烯烴的混合物。除了分離出1-己烯（也稱己烯-1）、1-辛烯（也稱辛烯-1）個別組分外，一般只將其分離為一定范圍的碳數(shù)餾分。石油餾分的熱加工和催化裂化的生成物中，都含有α-烯烴。但生成物組成復雜、異構(gòu)體多，無法分離出α-烯烴。第二次世界大戰(zhàn)前，α-烯烴曾由植物油加氫所得的伯醇經(jīng)脫水制取。所得產(chǎn)品雖純度高，但價格昂貴。戰(zhàn)后，隨著高碳烯烴需求的增長，石油煉廠的催化裂化氣體中廉價的丙烯、丁烯用于生產(chǎn)C7、C9及C12支鏈烯烴，進而制造增塑劑及烷基苯磺酸鹽洗滌劑。50年代末，發(fā)現(xiàn)支鏈烯烴制成的洗滌劑不能為水中微生物所降解，使用后泡沫聚集，下水道淤塞，河水水質(zhì)惡化。由此促進直鏈烯烴生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。60年代初，幾種直鏈α-烯烴的生產(chǎn)方法應運而生，用這些α-烯烴制得的洗滌劑生物降解性能好，而且具有其他許多新的用途。α-烯烴作為一種重要的有機原料和中間體產(chǎn)品，被廣泛應用于聚乙烯共聚單體、表面活性劑、潤滑油、增塑劑、聚α-烯烴、助劑和精細化學品。其中1-丁烯、1-己烯和1-辛烯主要作為聚乙烯的共聚單體，1-辛烯和C12用于做聚α-烯烴（PAO）的原料，C14~C18用于生產(chǎn)洗滌劑，C18以上的α-烯烴用于生產(chǎn)潤滑劑和鉆井液。1、烷基化反應用α-烯烴易于對芳香族進行烷基化，所得產(chǎn)品多用于表面活性劑。2、1,2-環(huán)氧化物α-烯烴與過氧酸或過氧化物反應得到1,2-環(huán)氧化物。3、硫醇α-烯烴與H2S反應得到硫醇。4、

α-烯烴磺酸鹽α-烯烴與氣態(tài)SO3反應得到α-烯烴磺酸鹽。5、聚α-烯烴6、

α-LLDPE線性低密度聚乙烯7、調(diào)（節(jié)）聚（合）反應這個反應可以得到醇。8、α-烯烴的種類α-烯烴類產(chǎn)品中應用最為廣泛的品種是碳4、碳6和碳8等，C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)在生產(chǎn)高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯(HDPE/LLDPE)中用作共聚單體，占了總消費量的50％，可改善PE密度，提高其抗撕裂和拉伸強度。C8和C12α-烯烴摻入聚α-烯烴(PAO)用作潤滑油。烯烴經(jīng)羰基合成制得的直鏈C7～C11醇是重要的增塑劑中間體，C9和C9用作異壬醇和異癸醇的原料。使用這類增塑劑醇的PE制品，其低溫柔軟性、加工性、室外耐候性更好，尤其適用于制造電纜電線、汽車配件或裝飾件上。C11～C14α-烯烴經(jīng)羰基化制得C12～C15洗滌劑醇，C12-C18主要用于合成洗滌劑，生產(chǎn)的洗滌劑有良好的生物降解性；C14一C18α-烯烴用于制AOS；C12～C15α-烯烴被用于烷基苯；C12α-烯烴用來制十二烷基酚的生產(chǎn)中；C8～C12用于聚α-烯烴；C6～C8用于脂肪酸；C16～C24α-烯烴可用于潤滑油及添加劑和鉆井液生產(chǎn)。α-烯烴的生產(chǎn)方法及技術(shù)進展2.1α-烯烴主要生產(chǎn)方法α-烯烴的制備方法較多，包括伯醇脫水法、費-托合成法、內(nèi)烯烴異構(gòu)法、脂肪醇脫氫法、萃取分離法、石蠟裂解法、乙烯齊聚法等。在各種制備方法中，工業(yè)上主要采用后三種。目前以乙烯齊聚占主導地位。石蠟裂解方法所得的是奇、偶數(shù)碳的混合烯烴，產(chǎn)品雜質(zhì)多、質(zhì)量差，至80年代中期，國外運用石蠟裂解法的裝置幾乎全部停產(chǎn)；乙烯齊聚法所得的產(chǎn)品全部含偶數(shù)碳，質(zhì)量較好，是國外主要的生產(chǎn)路線。工業(yè)上越來越趨于采用乙烯齊聚工藝。節(jié)能、低排放、無污染、長壽命將成為我國潤滑油發(fā)展的方向，這也促進了α-烯烴在合成油中的應用。目前國內(nèi)主要采用石蠟裂解法、萃取分離法生產(chǎn)α-烯烴，產(chǎn)品質(zhì)量與國外相比有很大的差距。針對這種現(xiàn)狀，建議國內(nèi)加大相關技術(shù)的開發(fā)，為滿足不斷增長的潤滑油需求提供技術(shù)支持，改善目前的潤滑油結(jié)構(gòu)，使國產(chǎn)潤滑油質(zhì)量有一個質(zhì)的飛躍。2.1.1石蠟裂解法2.1.2Sasol抽提工藝Sasol抽提工藝是在以煤為原料生產(chǎn)合成燃料的過程中，從富含α-烯烴物流中經(jīng)過預分離、選擇加氫、水洗、醚化、甲醇回收、超精餾萃取蒸餾、干燥和精煉等步驟分離出優(yōu)質(zhì)的α-烯烴，如l-己烯、1-戊烯等。1994年5月，南非Sasol公司從以煤為原料生產(chǎn)合成燃料的富含α-烯烴的物流中成功分離1-戊烯、1-己烯。采用該工藝的裝置可以調(diào)整1-戊烯、1-己烯的比例，使1-己烯產(chǎn)量超過100kt/a。Sasol抽提工藝最大的優(yōu)點是，可以把1-戊烯和1-己烯作為副產(chǎn)物回收，公用工程費用比較低，因而具有較強的競爭力。2.1.3混合C4分離法混合C4來自熱裂解裝置及流化催化裂化裝置，工業(yè)上采用熱裂解餾分作原料生產(chǎn)高純1-丁烯。工藝流程為：首先用萃取法脫除丁二烯得到抽余液，用化學法脫除異丁烯，最后用精密精餾或催化萃取法制得高純1-丁烯；也可用物理方法直接從含異丁烯的混合餾分中吸附分離出純1-丁烯。用催化裂化C4餾分作原料，先經(jīng)甲基叔丁基醚裝置脫除丁二烯，然后脫硫、脫水、加氫脫除二烯烴和炔后，再經(jīng)二聚脫除殘余的異丁烯，最后精餾得到高純1-丁烯。2.1.4乙烯齊聚工藝乙烯齊聚法所得全是偶碳數(shù)的α-烯烴,產(chǎn)品純度高，而且生產(chǎn)不同碳數(shù)餾分的靈活性大,已在α-烯烴生產(chǎn)方法中占據(jù)主導地位。2.1.4.3鉻系催化乙烯三聚工藝1990年，美國Phillips石油公司開發(fā)出乙烯三聚制1-己烯工藝，1995年完成中試，1999年90kt/al-己烯裝置建成投產(chǎn)。該工藝采用異辛酸鉻、2,5-二甲基吡咯、三乙基鋁和GeC14組成的催化劑體系，以環(huán)己烷為溶劑，在110℃、6.9MPa條件下反應，乙烯轉(zhuǎn)化率大于70%。工藝的優(yōu)點是，采用的鉻系催化劑活性高，催化活性達到66.44kg為防止后續(xù)設備因副產(chǎn)高聚物結(jié)垢，該工藝采用在反應器出口處立即通入正丁醇的方法，使催化劑失活，降低了高聚物的生成。該工藝分離流程相應簡化，制備的l-己烯純度高于傳統(tǒng)齊聚工藝，具有潛在競爭力。2.1.4.4

鋯系催化乙烯齊聚工藝1、烷基氧鋯催化體系不同的烷基氧、酯基配體的錯配合物與烷基鋁化合物也可構(gòu)成優(yōu)秀的乙烯齊聚催化劑。通過對一系列錯配合物的研究表明，催化劑中配體的電子效應是調(diào)變催化體系的關鍵因素之一。2、KAMINSKY型催化體系1980年，KAMINSKY等用Cp2ZrC12/甲基鋁氧烷催化乙烯聚合，20℃時催化活性高達9x1072.2.1國外α-烯烴的生產(chǎn)技術(shù)進展國外α-烯烴采用的主要技術(shù)路線有Chevron的一步乙烯低聚工藝、Amoco的二步乙烯低聚工藝、Shell的較高烯烴法(SHOP)、Phillips的己烯-1工藝、Sasol的萃取工藝以及日本出光工藝。2.2.2國內(nèi)α-烯烴的生產(chǎn)技術(shù)進展高碳α-烯烴生產(chǎn)技術(shù)有石蠟裂解法和乙烯齊聚法。以1-辛烯為目的產(chǎn)物的生產(chǎn)工藝有SasolF-T合成、Sasol乙烯四聚、Sasol庚烯-1路線、Shell丁二烯調(diào)聚工藝、正丁醇脫水法?！?烯烴的生產(chǎn)方法主要有石蠟裂解、乙烯齊聚、內(nèi)烯烴異構(gòu)、脂肪醇脫氫、萃取分離等方法，目前以乙烯齊聚占主導地位。石蠟裂解方法所得的是奇、偶數(shù)碳的混合烯烴，產(chǎn)品雜質(zhì)多、質(zhì)量差，至80年代中期，國外運用石蠟裂解法的裝置幾乎全部停產(chǎn)；乙烯齊聚法所得的產(chǎn)品全部含偶數(shù)碳，質(zhì)量較好，是國外主要的生產(chǎn)路線。目前，世界α-烯烴總生產(chǎn)能力超過600萬噸/年。我國α-烯烴生產(chǎn)現(xiàn)狀分析我國的α-烯烴生產(chǎn)方法主要以蠟裂解和C4分離法為主。其中蠟裂解裝置產(chǎn)品雜質(zhì)較多，僅適合用于合成潤滑油、烷基苯等，正常生產(chǎn)的廠家有撫順石化石化一廠、撫順石化石化二廠和蘭州路博潤-蘭煉添加劑有限公司；C4分離法是指以混合C4為原料生產(chǎn)丁烯-1，這是國內(nèi)生產(chǎn)丁烯-1最主要的方法，C4來自蒸汽裂解裝置及催化裂化裝置，其主要組成是丁烷類、丁烯類及炔烴類等。據(jù)了解，己烯-1是聚乙烯的優(yōu)良共聚單體。用其改性的聚乙烯樹脂具有拉伸強度高、抗沖擊和抗撕裂能力強等優(yōu)點，特別適用于耐用包裝膜和農(nóng)用覆蓋膜的生產(chǎn)。國內(nèi)已有多個聚乙烯生產(chǎn)裝置試產(chǎn)過己烯-1共聚牌號的聚乙烯產(chǎn)品，得到的共聚產(chǎn)品耐環(huán)境應力開裂、斷裂伸長率、拉伸強度和沖擊強度均遠遠高于乙烯和丁烯-1共聚產(chǎn)品。用己烯-1代替丁烯生產(chǎn)高性能的線型低密度聚乙烯和高密度聚乙烯，已成為聚乙烯工業(yè)發(fā)展的一大趨勢。多年來國外公司只賣產(chǎn)品、不賣技術(shù)，長期壟斷己烯-1市場。己烯-1進口價格過于昂貴，限制了我國聚乙烯新牌號的開發(fā)和工業(yè)化生產(chǎn)，也影響了聚乙烯產(chǎn)品的更新?lián)Q代和經(jīng)濟效益的提高。在己烯-1等α-烯烴共聚單體方面受制于人，已經(jīng)制約了我國聚烯烴工業(yè)的發(fā)展。我國α-烯烴裝置主要生產(chǎn)丁烯-1和己烯-1，生產(chǎn)能力約48.98萬噸，2011年產(chǎn)量約40萬噸，表觀消費量約為44.62萬噸。2014年產(chǎn)能達到70多萬噸，產(chǎn)量達到60多萬噸。第四節(jié)國內(nèi)α-烯烴市場壁壘一般來說，出現(xiàn)下述情況將意味著α-烯烴行業(yè)中現(xiàn)有α-烯烴企業(yè)之間競爭的加劇，這就是：行業(yè)進入障礙較低，勢均力敵競爭對手較多，競爭參與者范圍廣泛；市場趨于成熟，產(chǎn)品需求增長緩慢；競爭者企圖采用降價等手段促銷；競爭者提供幾乎相同的產(chǎn)品或服務，用戶轉(zhuǎn)換成本很低；一個戰(zhàn)略行動如果取得成功，其收入相當可觀；α-烯烴行業(yè)外部實力強大的公司在接收了行業(yè)中實力薄弱企業(yè)后，發(fā)起進攻性行動，結(jié)果使得剛被接收的企業(yè)成為市場的主要競爭者；退出障礙較高，即退出競爭要比繼續(xù)參與競爭代價更高。在這里，退出障礙主要受經(jīng)濟、戰(zhàn)略、感情以及社會政治關系等方面考慮的影響，具體包括：資產(chǎn)的專用性、退出的固定費用、戰(zhàn)略上的相互牽制、情緒上的難以接受、政府和社會的各種限制等。α-烯烴行業(yè)中的每一個企業(yè)或多或少都必須應付以上各種力量構(gòu)成的威脅，而且客戶必面對α-烯烴行業(yè)中的每一個競爭者的舉動。除非認為正面交鋒有必要而且有益處，例如要求得到很大的市場份額，否則客戶可以通過設置進入壁壘，包括差異化和轉(zhuǎn)換成本來保護自己。當一個客戶確定了其優(yōu)勢和劣勢時，客戶必須進行定位，以便因勢利導，而不是被預料到的環(huán)境因素變化所損害，如產(chǎn)品生命周期、行業(yè)增長速度等等，然后保護自己并做好準備，以有效地對其它企業(yè)的舉動做出反應。根據(jù)上面對于α-烯烴五種競爭力量的討論，α-烯烴企業(yè)可以采取盡可能地將自身的經(jīng)營與競爭力量隔絕開來、努力從自身利益需要出發(fā)影響行業(yè)競爭規(guī)則、先占領有利的市場地位再發(fā)起進攻性競爭行動等手段來對付這五種競爭力量，以增強自己的市場地位與競爭實力。2015年中國α-烯烴行業(yè)進入壁壘分析進入本行業(yè)的主要障礙1、關鍵技術(shù)壁壘要成為一家具有較強競爭力的α-烯烴生產(chǎn)企業(yè)必須要具備很強的基礎材料研究能力、新產(chǎn)品開發(fā)能力、分析檢測能力及豐富的現(xiàn)場技術(shù)服務經(jīng)驗。產(chǎn)品品質(zhì)高低不僅取決于企業(yè)生產(chǎn)和研究設備的先進性，與原料選購、產(chǎn)品配方、生產(chǎn)過程控制、分析檢測等關鍵技術(shù)的支持更是直接相關，而這些核心技術(shù)的形成往往需要長期的經(jīng)驗積累。因此，從α-烯烴行業(yè)的發(fā)展方向看，未來α-烯烴將朝著環(huán)保、定制化、高附加值等方向發(fā)展，這些產(chǎn)品的研制均需要持續(xù)的技術(shù)研究和不斷的測試。因此，關鍵技術(shù)的掌握是進入本行業(yè)的重要壁壘。2、專業(yè)人才壁壘α-烯烴行業(yè)屬于技術(shù)密集型企業(yè)，專業(yè)技術(shù)的形成需要長期經(jīng)驗的累積，并且涉及膠粘劑和塑料改性等交叉技術(shù)的綜合應用，因此本行業(yè)的專業(yè)人才數(shù)量相對較少，尤其是具有多學科背景的復合型人才更為缺乏；再加上本行業(yè)的應用性很強，需要針對具體的應用領域研制不同特性的產(chǎn)品，這需要專業(yè)人才有很強的學習能力和創(chuàng)新能力，新進入者很難獲得行業(yè)經(jīng)驗豐富的專業(yè)人才。3、品牌壁壘α-烯烴產(chǎn)品的耐久性、質(zhì)量一致性等指標難以考量，某個品牌的質(zhì)量需要長時間才能被客戶了解，客戶一旦接受并使用某個品牌設備后一般不會隨意更換成其他品牌的產(chǎn)品。下游產(chǎn)品生產(chǎn)企業(yè)，其對供應商有嚴格的資質(zhì)要求，一旦確立合作關系，而且產(chǎn)品質(zhì)量絕對保證，通常不會輕易更換，所以α-烯烴行業(yè)中的下游客戶都有著較高的產(chǎn)品忠誠度。對于本行業(yè)的新進企業(yè)而言，如何打開市場，贏得新客戶，是一項巨大的挑戰(zhàn)。4、資質(zhì)認證壁壘α-烯烴在市場上銷售需要相關證明，進入α-烯烴行業(yè)必須需要通過國內(nèi)、國際相關技術(shù)、法律等認證。這些認證都需要經(jīng)過嚴格的測試認證、質(zhì)量審核、管理考核和較長時間的申請通過，和大客戶應用長效性使用業(yè)績評證明。對于沒有技術(shù)研發(fā)沉淀和雄厚資金實力的新進企業(yè)，形成比較高的行業(yè)進入壁壘。第三章2013-2015年一季度中國α-烯烴市場現(xiàn)狀調(diào)查第一節(jié)中國α-烯烴生產(chǎn)情況分析一、產(chǎn)能分析α-烯烴作為一種重要的有機原料和中間體產(chǎn)品，被廣泛應用于聚乙烯共聚單體、表面活性劑、潤滑油、增塑劑、聚α-烯烴、助劑和精細化學品。其中1-丁烯、1-己烯和1-辛烯主要作為聚乙烯的共聚單體，1-辛烯和C12用于做聚α-烯烴（PAO）的原料，C14～C18用于生產(chǎn)洗滌劑，C18以上的α-烯烴用于生產(chǎn)潤滑劑和鉆井液。我國以乙烯齊聚為基礎的α-烯烴生產(chǎn)裝置很少，主要以石蠟裂解和C4分離法為主。其中石蠟裂解裝置產(chǎn)品雜質(zhì)較多，僅適合用于合成潤滑油、烷基苯等。石蠟裂解法主要生產(chǎn)廠有中石油下屬的撫順石化一廠、石油二廠和蘭州路博潤-蘭煉添加劑有限公司，總蠟裂解能力為7.5萬噸/年。中國蠟裂解裝置蠟處理量約為2.6萬噸/年，年生產(chǎn)蠟裂解α-烯烴產(chǎn)品1.1萬噸，產(chǎn)品主要用于制造合成潤滑油、降凝劑和潤滑油添加劑。國內(nèi)石蠟裂解裝置產(chǎn)品組成復雜，僅適用于制造合成潤滑油、烷基苯等以及添加劑T-803(柴油降凝劑)。國內(nèi)沒有辛烯-1的供應，需要靠進口滿足。另外，由于原料乙烯供應問題，乙烯二聚裝置實際開工率較低，丁烯-1供應，主要來自煉廠C4分離，并主要作為PE共聚單體。我國α-烯烴裝置主要生產(chǎn)丁烯-1和己烯-1，生產(chǎn)能力約48.98萬噸，2011年產(chǎn)量約40萬噸，表觀消費量約為44.62萬噸。2014年產(chǎn)能達到70多萬噸，產(chǎn)量達到60多萬噸。據(jù)統(tǒng)計，2010年，我國α-烯烴產(chǎn)能44.01(萬噸)；根據(jù)最新統(tǒng)計，2015年一季度，我國α-烯烴產(chǎn)能20.02(萬噸)，同比增長13.68%。2010-2015年一季度我國α-烯烴產(chǎn)能分析年份2010-2015年我國α-烯烴產(chǎn)能(萬噸)增長率%2010年44.0114.82011年48.9811.292012年55.2812.862013年63.8315.472014年73.5115.172015年一季20.213.68資料來源：國家統(tǒng)計局二、產(chǎn)量分析隨著中國經(jīng)濟快速發(fā)展，國內(nèi)對PE的消費量增長迅速，促使國內(nèi)α-烯烴消費量也迅速增加，但由于國內(nèi)生產(chǎn)不足，α-烯烴進口量迅速增長，2009年自給率為89.2%，但這并不能反映實際情況，因為α-烯烴下游產(chǎn)品PE的自給率僅為50%～60%，尤其是加入高碳α-烯烴所得的高性能PE自給率更低。我國α-烯烴裝置主要生產(chǎn)丁烯-1和己烯-1，生產(chǎn)能力約48.98萬噸，2011年產(chǎn)量約40萬噸，表觀消費量約為44.62萬噸。2014年產(chǎn)能達到70多萬噸，產(chǎn)量達到60多萬噸。據(jù)統(tǒng)計，2010年，我國α-烯烴產(chǎn)量36.31(萬噸)；根據(jù)最新統(tǒng)計，2015年一季度，我國α-烯烴產(chǎn)量17(萬噸)，同比增長13.16%。2010-2015年一季度我國α-烯烴產(chǎn)量年份2010-2015年我國α-烯烴產(chǎn)量(萬噸)增長率%2010年36.312011年40.8312.452012年46.7114.402013年53.5114.562014年61.5014.932015年一季17.0013.60資料來源：國家統(tǒng)計局第二節(jié)中國α-烯烴需求情況分析一、下游主要應用分析線性α-烯烴(LAO)主要用途是用作聚烯烴(HDPE和LLDPE)共聚單體,可用于生產(chǎn)塑料，聚烯烴彈性體，表面活性劑和中間體(洗滌劑醇類、線性烷基苯、烷基二甲胺、α-烯烴磺酸酯、聯(lián)苯醚二磺酸酯)，增塑劑用醇，合成潤滑油，石油添加劑，油田化學品。少量用途是用于生產(chǎn)合成酸，烯基琥珀酸酐，環(huán)氧化物，硫醇，聚丁烯-1，戊醇，高分子量蠟，金屬工作液及其他產(chǎn)品(如聚癸烯用于個人護理化學品、皮革化學品)。α-烯烴按其碳鏈長度有不同的應用。較低碳鏈α-烯烴如C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)，用作HDPE和LLDPE生產(chǎn)用共聚單體，占總消費量50%以上。C8(二異丁烯)生產(chǎn)辛基酚是生產(chǎn)子午線輪胎所必須的配套加工助劑。C8(辛烯-1)可以制辛烯基琥珀酸衍生物用作乳化劑，還可以和C12用作聚α-烯烴(PAO)生產(chǎn)潤滑油。C9和C10用于制取無毒增塑劑鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)和鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)，在電線電纜料中用量增長迅速。C12-C16用于生產(chǎn)洗滌劑。C14-C18用于生產(chǎn)AOS。C16-C18用于生產(chǎn)造紙上漿劑。大于C18的α-烯烴直接用于潤滑劑和鉆井液。C20+用于生產(chǎn)潤滑油添加劑。C24+用于生產(chǎn)石蠟流變改性劑。此外，α-烯烴還可用于生產(chǎn)其余多種精細化學品和功能化學品中間體，有制乳化劑、皮革處理劑、潤滑油添加劑、防銹劑、織物整理劑、紙張用化學品等用途。1、α-烯烴在聚乙烯中的應用C5～C8的α-烯烴與乙烯共聚，可以制線型低密度聚乙烯（LLDPE）和高密度聚乙烯（HDPE），它們使共聚物的性能得以改進，如提高抗撕裂強度，抗沖擊強度，使用壽命等。α-烯烴作為生產(chǎn)LLDPE的共聚單體時，其平均含量約在8％～10％，用作HDPE的共聚單體時，其平均含量為1%～2％。但作為共聚單體的α-烯烴要求純度較高。蠟裂解得到的混合烯烴，如果想作此種用途，必需經(jīng)過進一步的分離、純化，去掉其中影響共聚反應的雜質(zhì)，才能使用。目前，我國已是世界上最大的聚乙烯進口國和第二大消費國。聚乙烯主要分為線性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)三大類。PE的共聚單體類型主要有3種：C4(1-丁烯)、C6(1-己烯)和C8(1-辛烯)。其中，丁烯共聚聚乙烯是全球生產(chǎn)量最大的PE品種，而1-己烯共聚聚乙烯則是目前增長最快的PE品種。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進。己烯和辛烯樹脂有更長的側(cè)鏈，能改進化合物的韌性。對于相同熔體指數(shù)和密度下的給定樹脂，己烯和辛烯LLDPE樹脂在沖擊和撕裂性能上提高到300％。目前，國外公司生產(chǎn)開發(fā)的PE新產(chǎn)品約94.0%采用己烯作為共聚單體，丁烯共聚產(chǎn)品僅占4.0%左右。以1-己烯為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE和HDPE樹脂，較1-丁烯共聚樹脂具有更好拉伸強度、流變性、耐快速和慢速開裂性，抗沖擊性，耐環(huán)境應力開裂性能達到5000h以上。特別適合于生產(chǎn)包裝膜和農(nóng)用覆蓋膜。自1977年美國UCC公司采用乙烯和α-烯烴共聚生產(chǎn)LLDPE以來，近年來國外采用共聚技術(shù)對PE進行改性得到長足的發(fā)展。低壓PE工藝的明顯進展之一就是HDPE和LLDPE的共聚單體從1-丁烯向碳鏈更長的α-烯烴如1-己烯、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯(4-MPI)轉(zhuǎn)變。隨著具有良好共聚性能的新型催化劑的開發(fā)成功，以及冷凝態(tài)和超冷凝態(tài)進料技術(shù)的應用，許多公司已能夠經(jīng)濟、有效地生產(chǎn)高級α-烯烴共聚PE樹脂。目前美國和歐洲的LLDPE產(chǎn)品基本是乙烯/l-己烯共聚物，而在亞洲由于共聚單體資源及應用現(xiàn)狀有所差別，LLDPE產(chǎn)品還是以乙烯/l-丁烯共聚物為主。目前世界己烯共聚PE樹脂的生產(chǎn)商主要有?？松梨诨?、伊士曼化學、等星公司、雪佛龍菲利普斯化學、陶氏化學、巴塞爾、億諾、諾瓦化學以及三星道達爾等。2001年，世界LLDPE的生產(chǎn)能力約為1780萬噸/年，2005年，世界LLDPE產(chǎn)能為2093萬噸/年。2001～2005年世界LLDPE產(chǎn)能年均增長率為4.4%。世界LLDPE產(chǎn)能主要集中在北美、亞太、西歐和中東地區(qū)，2005年此四地產(chǎn)能分別為646.1萬噸/年、592.6萬噸/年、336.1萬噸/年和278.5萬噸/年，分別占全球總產(chǎn)能的30.9%、28.3%、16.1%和13.3%，其產(chǎn)能之和占全球總產(chǎn)能的88.6%。中東是產(chǎn)能增長最快的地區(qū)。分國家看，美國、沙特阿拉伯、加拿大、中國和日本位居世界產(chǎn)能的前五名，五國產(chǎn)能之和約占世界總產(chǎn)能的55%。據(jù)SRI咨詢公司的最新統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示，截至2006年，全球LLDPE的產(chǎn)能已達到2805.4萬噸/年。根據(jù)各國產(chǎn)能擴建計劃，2006～2009年間世界LLDPE產(chǎn)能將增加675.1萬噸/年，年均增長率為6%。2005年世界LLDPE消費量為1617萬噸，同比增長6.4%。在消費結(jié)構(gòu)中，薄膜制品仍占最大比例，為73.6%，其次為注塑，約占LLDPE總消費量的7.1%，旋轉(zhuǎn)成型和電線電纜分別占3.2%和1.8%。全球聚乙烯需求量預計到2015年將以年均4.4%速度增長，LLDPE將以年均6.2%的速度增長，而同期低密度聚乙烯（LDPE）增長率將僅為1.8%，HDPE將以年均4.6%增長。盡管2004～2008年亞洲地區(qū)PE產(chǎn)能將增加520萬t/a，占全球PE增加總能力的40%，但亞洲將繼續(xù)是PE凈進口區(qū)域。據(jù)Univation公司預測，到2010年全球PE的消費量將達到8740萬t，其中HDPE的消費量將增長51%（約1800萬t），LLDPE將增長45%（約1600萬t），LDPE增加4%。由此可見，PE的增長主要集中在HDPE和LLDPE兩個產(chǎn)品。參照美國消費比例計算，LLDPE中1-己烯共聚產(chǎn)品約占30%，HDPE中1-己烯共聚占55%，預計到2010年全球以1-己烯為共聚組分生產(chǎn)的HDPE和LLDPE將增長約1400萬t。用1-己烯代替l-丁烯生產(chǎn)高性能的LLDPE和HDPE已成為今后發(fā)展的必然趨勢。己烯共聚PE需求將依賴進口。我國HDPE和LLDPE生產(chǎn)裝置大多引進國外20世紀70～80年代的技術(shù)，產(chǎn)品牌號較少，后來引進的裝置中雖然有1-己烯共聚牌號，但由于國內(nèi)缺乏1-己烯資源，僅在開車初期考核驗收期間試生產(chǎn)過1-己烯共聚牌號。從LLDPE/LDPE消費結(jié)構(gòu)看，薄膜仍是消費的最大品種，消費量為485萬噸，占LLDPE/LDPE總消費量的77.5%，其中包裝膜313萬噸，占總消費量的50%；農(nóng)膜134.5萬噸，占消費總量的22.5%；特殊包裝膜37.6萬噸，占消費總量的6%。其次為注塑制品，消費量為55.7萬噸，占消費總量的8.9%。其后依次為涂層制品、管材和電線電纜，消費量分別為31.3萬噸、18.8萬噸和15.7萬噸，分別占總消費量的5%、3%和2.5%；其它消費量為18.8萬噸，占總消費量的3%。齊魯石化公司的HDPE和LLDPE裝置均采用美國UCC公司的氣相法技術(shù)。該公司曾在其HDPE生產(chǎn)裝置上試生產(chǎn)過己烯共聚的高檔燃氣管專用料DGD2400(密度為0.939g/cm3，MFR為14g/10min)，1-己烯原料從國外進口，后由于成本和1-己烯來源問題，該公司沒有繼續(xù)生產(chǎn)該牌號。最近齊魯石化在其聚乙烯裝置上開發(fā)生產(chǎn)了己烯共聚PEl00級管材料基礎樹脂DG-DB2480H，并制備了性能優(yōu)異的黑色混配料DG-DB2480HBK。這兩種產(chǎn)品均已通過了國際權(quán)威管材料等級認證部門瑞典Bodycote實驗室的PEl00等級認證，各項性能滿足給水管和燃氣管對PEl00管材料的性能要求。此外該公司還試生產(chǎn)了QLLF05己烯共聚LLDPE纏繞膜專用料，并少量投放市場。大慶石化公司的LLDPE裝置也是引進美國UCC公司的Unipol氣相法技術(shù)。該裝置只是在新建成時試生產(chǎn)過1-己烯共聚產(chǎn)品，但因當時進口的1-己烯產(chǎn)品價格昂貴，后沒有再進行過生產(chǎn)。2007年，大慶石化公司在PE裝置大檢修期間再次進行改造，開始生產(chǎn)線型茂金屬聚乙烯產(chǎn)品。線型茂金屬催化劑乙烯反應以乙烯和1-己烯為原料，用氫氣為分子量調(diào)節(jié)劑，在茂金屬催化劑作用下，低壓進行流化床氣相聚合，經(jīng)脫氣、造粒等工藝精制成線型茂金屬聚乙烯。生產(chǎn)的線型聚乙烯產(chǎn)品分子量分布較窄，分子鏈間共聚單體的組成分布均勻。這些結(jié)構(gòu)特點使線型茂金屬聚乙烯與常規(guī)的LLDPE樹脂膜相比，光學透明性好，低溫沖擊性能優(yōu)異，抗撕裂和抗刺穿強度高，熱密封起始溫度低，密封性能出色。大慶石化公司開發(fā)的線型茂金屬聚乙烯，填補了我國在這一尖端產(chǎn)品生產(chǎn)上的空白。天津聯(lián)化公司于1996年引進了1套6萬t/aLLDPE生產(chǎn)裝置，采用美國UCC公司的氣相法技術(shù)。該公司曾經(jīng)生產(chǎn)過3種1-己烯共聚產(chǎn)品，其中采用國產(chǎn)己烯作為共聚單體，自主開發(fā)成功了己烯共聚拉伸纏繞膜專用料DFDA-9030的生產(chǎn)技術(shù)，該產(chǎn)品可滿足國內(nèi)拉伸纏繞膜生產(chǎn)企業(yè)的要求，替代進口同類原料，打破了進口產(chǎn)品壟斷市場的局面。上海金菲石油化工有限公司是目前國內(nèi)惟一一家可全部采用1-己烯作為共聚單體進行大規(guī)模PE(主要是HDPE)生產(chǎn)的廠家。生產(chǎn)工藝采用Phillips公司的環(huán)管淤漿法，以異丁烷為稀釋劑，催化劑為鉻，乙烯轉(zhuǎn)化率為99%，生產(chǎn)能力為10萬t/a。該公司生產(chǎn)的7大系列23個牌號的己烯共聚產(chǎn)品自1998年投產(chǎn)并推向市場以來，十分暢銷，已經(jīng)占領了PE樹脂各種用途專用料的高端市場，產(chǎn)品極具競爭力，產(chǎn)品用途包括吹塑、管材、薄膜、注塑、單絲/扁絲、電線/電纜等。此外，茂名石化公司也曾報道過生產(chǎn)了己烯共聚LLDPE纏繞膜專用料產(chǎn)品，牌號為6080，市場投放量較少；揚子石化股份公司的己烯共聚產(chǎn)品7001仍處于工業(yè)試生產(chǎn)階段。近年，我國PE產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速，生產(chǎn)能力和消費量不斷提高。2006年我國PE的總產(chǎn)能達到722.5萬t/a，表觀消費量達到1084.4萬t。預計到2010年消費量將達到約1500萬t，其中HDPE約為300萬t，LLDPE約750萬t，屆時對1-己烯共聚物的潛在消費量將達到約370萬t。而目前國內(nèi)市場除上海金菲石油化工有限公司生產(chǎn)己烯共聚物外，其余主要依靠進口解決。2、α-烯烴在合成油中的應用聚α-烯烴亦稱線性α-烯烴齊聚物，它是汽車、機械工業(yè)和航天工業(yè)用合成潤滑油劑的主要原料。由于產(chǎn)品性能優(yōu)異，在軍事工業(yè)中應用量也很大。它具有揮發(fā)度低、高粘度指數(shù)、低傾點、高閃點和良好的高溫氧化性能，使用壽命比純石油基產(chǎn)品長等特點。蠟裂解所得液態(tài)混合α-烯烴主要是C5～C18。在混合物中含有正構(gòu)α-烯烴，異構(gòu)α-烯烴，內(nèi)烯烴及其它非烯烴。其中正構(gòu)α-烯烴約占40％，這樣的原料聚合得到的聚α-烯烴合成潤滑油，不但收率低，粘溫性質(zhì)差，其它各項性質(zhì)與同粘度的礦物油相比，并無明顯的優(yōu)勢。而據(jù)國外文獻報道，用C8～C10為原料得到的聚α-烯烴合成潤滑油，粘溫性質(zhì)、低溫性質(zhì)都極佳，對各種添加劑感受性良好，各項性質(zhì)都大大優(yōu)于同粘度的礦物油?？勺鳛楦邫n合成潤滑油使用，其市場價格也比用寬范圍混合原料生產(chǎn)得到的合成潤滑油的價格高出許多倍。那么可以利用現(xiàn)有的蒸餾設備首先對混合α-烯烴進行分離，把它分成不同的餾份。取出C8～C10的餾份進行聚合。由蠟裂解制得的α-烯烴，雖然不如乙烯齊聚法所得α-烯烴的純度高，但對窄餾份進行聚合，其操作條件要緩和的多，催化劑用量可比用混合原料節(jié)約50％～70％，所得重合油經(jīng)過加氫精制可得到穩(wěn)定性好的聚α-烯烴合成潤滑油。如果對于某些特殊用途用油，還可以根據(jù)具體需要，調(diào)整分離方案和工藝條件，使其可滿足不同的使用要求。例如可把窄餾份的范圍適當擴寬，用C8～C12或C8～C14餾份進行聚合。PAO在世界上主要被shell(殼牌公司)、chebron（雪佛龍公司）、ethgl(乙基公司)三家壟斷生產(chǎn)。國內(nèi)外PAO合成潤滑油的生產(chǎn)PAO是汽車、機械工業(yè)和航天工業(yè)用合成潤滑油的主要原料。早期，國外采用石蠟裂解法來生產(chǎn)a-烯烴，所得到的液態(tài)混合α-烯烴主要是C5-C18。其中正構(gòu)a-烯烴約占40%，制備的PAO合成潤滑油收率低，黏溫性質(zhì)差，與同黏度的礦物油相比，并無明顯的優(yōu)勢。而用C8-C10為原料制備的PAO合成潤滑油，黏溫性質(zhì)、低溫性質(zhì)都極佳，對各種添加劑感受性良好，可作為高檔合成潤滑油使用。隨著乙烯齊聚工藝的日趨成熟，石蠟裂解法逐漸失去競爭能力。因此1986年以后，國外各公司的PAO基本上采用乙烯齊聚生成的C10α-癸烯經(jīng)催化齊聚并加氫飽和生產(chǎn)，由于原料α-癸烯純度高，催化劑活性及選擇性高，工藝條件控制嚴格，因此PAO合成潤滑油在黏度指數(shù)、低溫性能及熱氧化安定等方面有顯著提高。我國PAO合成潤滑油生產(chǎn)廠家主要有中國石油化工股份有限公司北京燕山分公司、中國石油蘭州石油化工公司和撫順石油化工公司。三家公司生產(chǎn)PAO的原料全部采用不同的含蠟原料(包括各種含蠟油和含油蠟)，經(jīng)過熱裂解而得到α-烯烴。由于原料烯烴的質(zhì)量不同，聚合油結(jié)構(gòu)組成復雜，在黏度指數(shù)、低溫黏度和熱氧化安定性等方面，與國外的合成油相比，有很大的差距。國內(nèi)PAO合成潤滑油中正構(gòu)α-烯烴含量低，在產(chǎn)品質(zhì)量上反映的是潤滑油的勃度指數(shù)低，國外的黏度指數(shù)一般可以達到130以上，而國內(nèi)僅有90-95，當裂解原料油含量為30%以上時，黏度指數(shù)只有80～90。因此，如何提高原料烯烴的質(zhì)量來改善合成潤滑油的性能，生產(chǎn)質(zhì)量好、檔次高的潤滑油，是生產(chǎn)廠家需要解決的問題。3、α-烯烴在LAB中的應用C10～C13α-烯烴是生產(chǎn)烷基苯（LAB）的原料。LAB是一種環(huán)保型的陰離子表面活性劑，主要用于生產(chǎn)洗滌劑。目前國內(nèi)生產(chǎn)C10～C13直鏈烷基苯廠，生產(chǎn)能力為14.4萬噸/年。另外，撫順石化公司洗滌劑化工廠正著手對裝置進行處理能力達20萬噸/年的擴能改造。4、α-烯烴在其它化工產(chǎn)品中的應用LAO與環(huán)氧乙烷反應得到相應的環(huán)氧化物，環(huán)氧化物是進一步有機合成的重要中間體。它們的應用是多方面的，是生產(chǎn)1,2-雙官能團化合物，如二醇、羥基胺、羥基醚等的原料，所有這些產(chǎn)品至少含有一個羥其官能團。經(jīng)過與硫酸反應、與環(huán)氧乙烷聚合從而得到表面活性劑。對C20～24進行加氯反應，氯的含量約為40%，就可以得到PVC的增塑劑氯化α-烯烴。質(zhì)量可與ICI產(chǎn)品Cereclor42或Conoco的H-35相比美。在催化劑的作用下，通過對LAO羰基化LAO+CO+H2O）得到一元羧酸。這些羧酸比原來的LAO多含一個碳原子，也就是我們得到了奇數(shù)個碳原子的羧酸，這是很少有的。這些酸，尤其是含有7、9、11碳原子的，與多羥基化合物（季戊四醇，三甲基丙烷等）反應有著很有價值的應用，如得到合成潤滑油用的多羥基酯。通過直接氧化（臭氧分解）就可以得到酸的混合物。與原來的LAO相比，主要特點是這些酸少含一個碳原子。這一過程可用于更長碳鏈的LAO，同樣地進行羰基化反應，就可以得到醇（LAO+CO+H2）。某些低級分的α-直鏈烯烴如C8和C10的低聚產(chǎn)物是膠狀液體，有出色的潤滑能力，可作為生產(chǎn)高檔合成油的基礎材料，這種油以其低溫條件下的低粘性和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性而著稱。合成油適用于極端環(huán)境下和那些要求高壽命及高可靠性的地方。LAO與硫化氫反應形成硫醇。而硫醇廣泛用作聚合促進劑。硫醇是極有價值的用于生產(chǎn)有機硫化合物的中間體，這些化合物廣泛應用于除草劑、殺菌劑、脫葉劑、油添加劑、PVC穩(wěn)定劑、表面活性劑和橡膠工業(yè)生產(chǎn)用的化工品中。烯基琥珀酸酐這些種類的化合物可以在馬來酐中添加得到。根據(jù)烯鏈的長度/異丁烯,正丁烯都可用，這些化合物應用在多種領域中：環(huán)氧樹脂中的化學防腐劑、極好的單環(huán)氧化物的熱固成分、地板上光劑中配制成份/一半的酯、用于皮革和koloid保護的助劑、紡織品和紙張中膠料處理的中間體、無灰的分散劑/油料添加劑。C20+以上的線性α-烯烴是蠟質(zhì)的固態(tài)物，經(jīng)過加氫反應之后，可以以作為石蠟的替代品，特別是昂貴的褐煤蠟（Montannawaxes）、純白地蠟等。α-直鏈烯烴中從C14到C20～24均能作為生產(chǎn)機油添加劑的基礎原料，例如抑制劑（降低凝結(jié)點），分散劑（防止沉淀產(chǎn)生）及抗氧化劑（中和酸性燃燒廢物）。最引人矚目的是其在助劑領域里的應用的發(fā)展。如造紙工業(yè)（紙膠浸漬劑），制革工業(yè)（液餾劑），橡膠工業(yè)，和替代昂貴的蜂蠟，地蠟（蠟燭，拋光劑）等正是C20～24，24～28和C30+的用武之地，LAO系列中所有成員都能制備成化學及加工工業(yè)中其他所需中間體，如叔胺、脂肪酸、硫醇等。用α-烯烴合成增塑劑用醇，主要用于生產(chǎn)增塑劑、粘合劑、油漆等領域?？梢愿纳扑芰现破芳庸ば阅埽蛊渚哂休^好的外觀耐溫，不污染，被廣泛用于塑料加工工業(yè)。C6～C10α-烯烴通過氫甲酰化反應合成的C7～C11醇可作為增塑劑用醇。然后與無水鄰苯二甲酸反應生成C7～C11烷基的鄰苯二甲酸酯－增塑劑。其中以直鏈六辛烯或庚烯，制得的異壬醇或異癸醇是生產(chǎn)增塑劑的理想原料。它與苯酐酯化所得的鄰苯二甲酸二壬酯和二癸酯，是新一代聚氯乙烯增塑劑，具有耐老化、耐高溫、低揮發(fā)性等優(yōu)良特性。直鏈醇與支鏈醇相比，制得的增塑劑揮發(fā)性低，低溫下柔軟性好，有較好的光穩(wěn)定性和氧化安定性，對于戶外使用的聚氯乙烯樹脂較多采用直鏈增塑劑。因此，用蠟裂解制得α-烯烴生產(chǎn)增塑劑用醇時，應盡量除去支鏈的α-烯烴。二、下游需求分析隨著經(jīng)濟的復蘇