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文檔簡介
PAGE2化學(xué)年譜公元前~公元元年約五十萬年前,“北京人”已知用火。公元前7000一前6000年,中國仰韶文化期已有陶窯及手制、模制的陶器。新石器時(shí)代晚期,中國為銅,石并用時(shí)代,銅器由天然紅銅錘鍛而成。約在龍山文化晚期,中國人已會釀酒。公元前4000一前3000年,埃及人已熟悉酒、醋的制法,冶金術(shù)、陶器制造及顏料染色等。公元前約3000年,埃及人已用金銀作飾物。公元前約2500年,埃及人已用砂和蘇打制取玻璃。據(jù)《尚書·洪范篇》,中國夏朝已有五行學(xué)說。據(jù)《左傳》,中國夏朝已開始鑄銅。公元前約2000年,埃及人發(fā)明防腐劑,以保存木乃伊。公元前約2000年,埃及已有鍍金、包金、鑲金的各種器件及刺繡用的金絲。公元前約2000年,埃及已用古銅做兵器、鏡、瓶等物。公元前約2000年,希伯來人已會釀制葡萄酒。公元前1700年前,埃及人已會制琺瑯。公元前約1500年,埃及人已發(fā)現(xiàn)汞。公元前1200年前,中國殷朝已能合理使用金、銅、錫、鉛四種金屬。青銅(銅錫合金)冶鑄技術(shù)已達(dá)成熟階段,并出現(xiàn)鍍錫的銅器。公元前1200年前,中國殷朝已有釉陶。公元前約1000年,埃及人已用石灰鞣革。公元前1000一前600年,從西周到春秋,中國勞動人民已掌握絲帛的各色染法。據(jù)《史記·貨殖列傳》,中國周朝制鹽業(yè)已相當(dāng)發(fā)達(dá),百官中設(shè)有“鹽人”,專管制鹽之事。公元前約800年,中國周代《易經(jīng)》上有關(guān)于石油的記載。公元前六世紀(jì),提出萬物之源是氣的主張(古希臘阿那克西門尼)。公元前六至五世紀(jì),提出萬物之源是火的主張(古希臘赫拉克利特)。公元前五世紀(jì),春秋末年的《墨子·經(jīng)下》中,提出物質(zhì)最小單位是“端”及物質(zhì)變化的“五行無常勝”的觀點(diǎn)(中國墨子)。公元前五世紀(jì),中國春秋戰(zhàn)國時(shí)期,金屬貨幣已廣泛流通,除餅金是黃金外,其余都是青銅。公元前四世紀(jì),提出水、火、土、氣的四元素說,認(rèn)為萬物主要有干、冷、濕、熱四性,元素是四性結(jié)合之表現(xiàn),故可以互相變換(古希臘亞里士多德)。公元前四世紀(jì),提出樸素的原子說,認(rèn)為萬物由大小和質(zhì)量不同的、不可入的、運(yùn)動不息的原子組成(古希臘德謨克利特)。公元前四至前三世紀(jì),中國戰(zhàn)國時(shí)《周禮·考工記》中,載有世界上最早的合金成分的研究。該書是記載中國古代工藝最早的一部著作。公元前四至前三世紀(jì),中國戰(zhàn)國的《莊子·外物篇》等書中,有“木與木相摩則然”、“鉆木取火”等語,記載了古人燧木取火的方法。據(jù)《左傳》記載,中國春秋時(shí)期已會鑄鐵。從出土文物可以肯定,公元前五至前三世紀(jì)的戰(zhàn)國時(shí)期,已掌握冶煉生鐵的技術(shù),早于歐洲1500年。公元前五至前三世紀(jì),中國戰(zhàn)國時(shí),《莊子》一書中有“一尺之棰,日取其半,萬世不竭”的物質(zhì)無限可分的觀點(diǎn)。公元前三世紀(jì),中國秦始皇令方士獻(xiàn)仙人不死之藥,煉丹術(shù)開始萌芽。據(jù)《漢書》,公元前二世紀(jì),中國西漢時(shí)已有關(guān)于紙的記載,當(dāng)時(shí)紙為絲質(zhì)纖維紙及麻質(zhì)纖維紙,多為宮廷所用。公元前二世紀(jì),中國《史記》中載有西漢武帝時(shí)關(guān)于李少君的煉丹術(shù)。公元前二世紀(jì),中國西漢武帝時(shí),桓寬著《鹽鐵論》中,記載了鹽,鐵在國家經(jīng)濟(jì)中的地位及煉制技術(shù)。漢初冶鐵、制鹽、鑄錢已成三大行業(yè)。公元前二世紀(jì),中國西漢劉安招賓客方士著《淮南萬畢術(shù)》中,記載有“白青(即硫酸銅)得鐵則化為銅”,這是金屬置換反應(yīng)的早期發(fā)現(xiàn)。公元前一世紀(jì),中國西漢出現(xiàn)用含鋅礦石煉制銅合金。公元前一世紀(jì),中國西漢時(shí),《漢書·地理志》已載有石油的早期使用。煤也已開始使用。公元元年~公元1000年一世紀(jì),《博物學(xué)》共37卷問世,末5卷講述了當(dāng)時(shí)的化學(xué)(羅馬普利尼)。二世紀(jì)時(shí),中國東漢末已掌握制瓷的技術(shù),品種主要是青瓷。二世紀(jì),中國西漢以后已采用熱處理法變白口鑄鐵為可鍛鑄鐵,解決了鐵器脆硬易折的問題。據(jù)《東規(guī)漢記》,二世紀(jì),中國東漢時(shí)期,已用樹皮、破布、漁網(wǎng)等物來造紙(如蔡倫等)。造紙開始成為獨(dú)立的行業(yè)。二世紀(jì),東漢末的《周易參同契》,是世界煉丹史上最早的著作,涉及汞、鉛、金、硫等的化學(xué)變化及性質(zhì),并認(rèn)識到物質(zhì)起作用時(shí)比例的重要性(中國魏伯陽)。三世紀(jì),出現(xiàn)“點(diǎn)金術(shù)”,蒸餾、揮發(fā),溶解等已成為熟悉的操作(古希臘佐西馬斯)。三、四世紀(jì),中國東漢三國時(shí)張揖著《廣雅》一書中有鋈即白銅(銅鋅鎳的合金)的記載。三,四世紀(jì),晉朝的《抱樸子·內(nèi)外篇》在“金丹”、“仙藥”,“黃白”三卷中涉及藥物幾十種。發(fā)現(xiàn)了一些化學(xué)反應(yīng)的可逆性以及金屬的取代作用,并掌握了如升華等操作技術(shù)(中國葛洪)。四、五世紀(jì),中國南北朝的煉丹士,已用爐甘石即碳酸鋅礦石及銅煉得黃銅。四、五世紀(jì),中國南北朝時(shí)發(fā)明冶煉灌鋼的方法,這是一種半液體狀態(tài)的煉鋼方法和熱處理技術(shù),到六世紀(jì),被綦毋懷文推廣使用。六,七世紀(jì),中國隋唐時(shí)代出現(xiàn)了以高溫度燒成的真瓷,質(zhì)堅(jiān)、細(xì)致、半透明,和近代瓷器相似,是我國化學(xué)史上的重大發(fā)明。八世紀(jì),中國造紙術(shù)傳入西方。八世紀(jì),點(diǎn)金術(shù)獲得發(fā)展,認(rèn)為金屬皆由硫及汞兩元素組成,以兩元素論作為點(diǎn)金術(shù)的理論基礎(chǔ)(阿拉伯格伯)。八世紀(jì),學(xué)會制硫酸、硝酸、王水、堿和氯化銨等,為溶解貴金屬提供了溶劑(阿拉伯格伯)。八世紀(jì),酒精已獲應(yīng)用。據(jù)《道藏,真元妙道要略》,公元九世紀(jì),中國唐代的煉丹士發(fā)現(xiàn)火藥,這是化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能的重大發(fā)現(xiàn),也是中國化學(xué)史上三大發(fā)明之一。九世紀(jì),中國瓷器傳入埃及。十世紀(jì)左右,中國宋初發(fā)明了世界上最早的膽水(膽礬溶液)浸銅法,并用于生產(chǎn)銅。這是水法冶金技術(shù)的起源。公元1000年~1700年1086—1093年,宋代《夢溪筆談》中記載有當(dāng)時(shí)的化學(xué)工藝,第一次使用石油這一名稱(中國沈括)。十一世紀(jì),中國宋初曾公亮等編《武經(jīng)總要》一書中,有火藥用作武器的最早確實(shí)記載。十二世紀(jì),阿拉伯和希臘出現(xiàn)“智者石”之說,認(rèn)為“智者石”可使賤金屬變?yōu)橘F金屬。十三世紀(jì)中葉前,中國火藥傳入伊斯蘭教國家。十三世紀(jì)中葉前,中國瓷器傳入歐洲。十三世紀(jì),認(rèn)識到空氣為燃燒所必需的物質(zhì)(英國羅杰·培根)。1250年,以雄黃和皂制出化學(xué)元素砷(德國馬格納斯)。中國明代已大量生產(chǎn)金屬鋅(當(dāng)時(shí)稱倭鉛),早于西方四個(gè)世紀(jì)。1450年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素銻(德國索爾德)。十五世紀(jì),提出金屬的“三原素”說,認(rèn)為金屬是由硫、汞、鹽三原素所組成,而硫指顏色,硬度,親和力,可燃性;汞指光澤,蒸發(fā)性,熔解性,延展性,鹽指凝固性,耐火性等(德國瓦倫泰恩)。十六世紀(jì),化學(xué)從金丹時(shí)期逐步進(jìn)入制藥時(shí)期,中國以明代(1596年)李時(shí)珍的《本草綱目》為標(biāo)志,西方以瑞士的帕拉塞爾蘇斯為代表,毒劑已用作藥物。十六世紀(jì),辨認(rèn)出胃汁中有酸,膽汁中有堿,水玻璃中有矽石,發(fā)現(xiàn)碳酸氣不助燃,認(rèn)識到火是極熱氣體之外形等(其著作于1648年出版)(比利時(shí)范。赫爾蒙脫)。1556年,發(fā)表《冶金學(xué)》一書,細(xì)載冶煉金、銀、銅、汞、鋼等方法(德國阿格里科拉)。十六世紀(jì),汞齊冶金法在墨西哥獲得使用。十六世紀(jì)下半期,掌握將磁釉固著于陶器上的技術(shù)(法國帕利西)。十六世紀(jì),靛藍(lán)、胭脂蟲等染料從東印度輸入歐洲。1603年,在煉金實(shí)踐中,用重晶石(硫酸鋇)制成白晝吸光、黑夜發(fā)光的無機(jī)發(fā)光材料,首次觀察到磷光現(xiàn)象(意大利卡斯卡里奧羅)。十七世紀(jì)上半期,認(rèn)為消化過程是純化學(xué)過程,呼吸和燃燒是類似的現(xiàn)象,辨認(rèn)出動脈血與靜脈血的差別(德國西爾維斯)。十七世紀(jì)中葉,把鹽定義為酸和鹽基結(jié)合的產(chǎn)物(意大利塔切紐斯)。1637年,明朝《天工開物》總結(jié)了中國十七世紀(jì)以前的工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)技術(shù)(中國宋應(yīng)星)。1660年,提出在一定溫度下氣體體積與壓力成反比的定律(英國波義耳)。1661年,發(fā)表《懷疑的化學(xué)家》,批判點(diǎn)金術(shù)的“元素”觀,提出元素定義,“把化學(xué)確立為科學(xué)”,并將當(dāng)時(shí)的定性試驗(yàn)歸納為一個(gè)系統(tǒng),開始了化學(xué)分析(英國波義耳)。1669年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素磷(德國布蘭德)。1669年,發(fā)現(xiàn)各種石英晶體都具有相同的晶面夾角(丹麥斯悌諾)。1669年,提出可燃物至少含有兩種成分,一部分留下,為堅(jiān)實(shí)要素,一部分放出,為可燃要素,這是燃素說的萌芽(德國柏策)。1670年,開始用水槽法收集和研究氣體,并把燃燒、呼吸和空氣中的成分聯(lián)系起來(英國邁約)。1670年左右,首次提出區(qū)分植物化學(xué)與礦物化學(xué),即后來的有機(jī)化學(xué)和無機(jī)化學(xué)(法國萊墨瑞)。十七世紀(jì)下半期,認(rèn)識了礬是復(fù)鹽(德國肯刻爾)。公元1700~公元1800年1703年,將燃素說發(fā)展為系統(tǒng)學(xué)說,認(rèn)為燃素存在于一切可燃物中,燃燒時(shí)燃素逸出,燃燒、還原、置換等化學(xué)反應(yīng)是燃素作用的表現(xiàn)(德國斯塔爾)。1718—1721年,對化學(xué)親和力作了早期研究,并作了許多“親和力表”(法國喬弗洛伊)。1724年,提出接近近代的化學(xué)親和力的概念(荷蘭波伊哈佛)。1735年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈷(瑞典布蘭特)。1741年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉑(英國武德)。1742—1748年,首次論證化學(xué)變化中的物質(zhì)質(zhì)量的守恒。認(rèn)識到金屬燃燒后的增重,與空氣中某種成分有關(guān)(俄國羅蒙諾索夫)。1746年,采用鉛室法制硫酸,開始了硫酸的工業(yè)生產(chǎn)(英國羅巴克)。1747年,開始在化學(xué)中應(yīng)用顯微鏡,從甜菜中首次分得糖,并開始從焰色法區(qū)別鉀和鈉等元素(德國馬格拉弗)。1748年,首次觀察到溶液中的滲透壓現(xiàn)象(法國諾萊特)。1753年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉍(英國喬弗理)。1754年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鎳(瑞典克隆斯塔特)。1754年,通過對白苦土(碳酸鎂)、苦土粉(氧化鎂)、易卜生鹽(硫酸鎂)、柔堿(碳酸鉀)、硫酸酒石酸鹽(硫酸鉀)之間的化學(xué)變化,闡明了燃素論爭論焦點(diǎn)之一,二氧化碳(即窒索)在其中的關(guān)系,它對后來推翻燃素論提供了實(shí)驗(yàn)根據(jù)(英國約·布萊克)。1760年,提出單色光通過均勻物質(zhì)時(shí)的吸收定律,后來發(fā)展為比色分析(德國蘭伯特)。1766年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氫,通過氫、氧的火花放電而得水,通過氧、氮的火花放電而得硝酸(英國卡文迪許)。1770年,改進(jìn)化學(xué)分析的方法,特別是吹管分析和濕法分析(瑞典柏格曼)。1770年左右,制成含砷殺蟲劑、顏料“席勒綠”,并從復(fù)雜有機(jī)物中提得多種重要有機(jī)酸(瑞典席勒)。1771年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氟(瑞典席勒)。1772年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氮(英國丹·盧瑟福)。分別于1772年和1774年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素錳(瑞典席勒,甘)。1774年,再次提出鹽的定義,認(rèn)為鹽是酸堿結(jié)合的產(chǎn)物,并進(jìn)而區(qū)分酸式、堿式和中性鹽(法國魯埃爾)。1774年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氧與氯(瑞典席勒)。1774年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氧,對二氧化硫、氯化氫、氨等多種氣體進(jìn)行研究,并注意到它們對動物的生理作用(英國普利斯特里)。1777年,提出燃燒的氧化學(xué)說,指出物質(zhì)只能在含氧的空氣中進(jìn)行燃燒,燃燒物重量的增加與空氣中失去的氧相等,從而推翻了全部的燃素說,并正式確立質(zhì)量守恒原理(法國拉瓦錫)。1781年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉬(瑞典埃爾米)。1782年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素碲(奧地利賴欣斯坦)。1782—1787年,開始根據(jù)化學(xué)組成編定化學(xué)名詞,并開始用初步的化學(xué)方程式來說明化學(xué)反應(yīng)的過程和它們的量的關(guān)系(法國拉瓦錫等)。1783年,用碳還原法最先得到金屬鎢(西班牙德爾休埃爾兄弟)。1783年,通過分解和合成定量證明水的成分只含氫和氧,對有機(jī)化合物開始了定量的元素分析(法國拉瓦錫)。1783年,《關(guān)于燃素的回顧》一書出版,概括了作者關(guān)于燃燒的氧化學(xué)說(法國拉瓦錫)。1774—1784年,提出同種晶體的各種外形系由同一種原始單位堆砌而成,解釋了晶體的對稱性、解理等現(xiàn)象,開始了古典結(jié)晶化學(xué)的研究(法國豪伊)。1785年,發(fā)現(xiàn)氣體的壓力或體積隨溫度變化的膨脹定律(法國雅·查理)。1785年,用氯制造漂白粉投入生產(chǎn),氯進(jìn)入工業(yè)應(yīng)用(法國伯叟萊)。1788年,發(fā)明石炭法制堿,堿、硫酸、漂白粉等的生產(chǎn)成為化學(xué)工業(yè)的開端(法國路布蘭)。1789年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鋅、鋯和鈾的氧化物(德國克拉普羅茲)。1789年,《化學(xué)的元素》出版,對元素進(jìn)行分類,分為氣、酸、金、土四大類,并將“熱”和“光”列在無機(jī)界二十三種元素之中(法國拉瓦錫)。1790年左右,提出有機(jī)基團(tuán)論,認(rèn)為基團(tuán)由一群元素結(jié)合在一起,作用象單個(gè)元素,它可以單獨(dú)存在(法國拉瓦錫)。1791年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈦(英國格累高爾)。1791年,提出酸堿中和定律,制定大量中和當(dāng)量表(德國約·李希特)。1792年,發(fā)表最早的金屬電勢次序表(意大利伏打)。1794年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素釔(芬蘭加多林)。1797年,用氯化亞錫還原法發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉻(法國??肆?。1798年,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈹(法國福克林)。1799年,實(shí)現(xiàn)氨、二氧化硫等氣體的液化(法國??肆?。1799年,通過鐵和水蒸汽、酸,堿等反應(yīng)的研究,提出化學(xué)反應(yīng)與反應(yīng)物的親和力、參與反應(yīng)物的量以及它們的溶解性與揮發(fā)性有關(guān),開始有了化學(xué)平衡與可逆反應(yīng)的概念;但也因而得出化合物組成不定的錯(cuò)誤看法(法國伯叟萊)。1800年左右,提出電池電位起因的化學(xué)假說(德國李特)。1800年,發(fā)明第一個(gè)化學(xué)電源——伏打電堆,是以后伽伐尼電池的原型,并提出電池電位起因于接觸的物理假說(意大利伏打)。1800年左右,首次電解水為元素氫和氧。發(fā)現(xiàn)電解鹽時(shí),一極析出酸,一極析出堿。也實(shí)現(xiàn)了酸、堿的電解(英國威·尼科爾遜)。公元1801年~1899年
1801年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈮(英國哈契脫)。進(jìn)行大量能夠組成電池的物質(zhì)對的研究,把化學(xué)親和力歸之為電力,指明如何從實(shí)驗(yàn)確認(rèn)元素(英國戴維)。1802年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉭(瑞典愛克伯格)。發(fā)現(xiàn)在O攝氏度時(shí),許多氣體的膨脹系數(shù)是1/273(法國蓋·呂薩克)。1803年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈰(德國克拉普羅茲,瑞典希辛格、柏齊力阿斯)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈀和銠(英國武拉斯頓)。提出氣體在溶液中溶解度與氣壓成正比的氣體溶解定律(英國威·亨利)。1804年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素銥和鋨(英國坦能脫)。1805年提出鹽類在水溶液中分成帶正負(fù)電荷的兩部分,通電時(shí)正負(fù)部分相間排列,連續(xù)發(fā)生分解和結(jié)合,直至兩電極,用以解釋導(dǎo)電的現(xiàn)象,這是電離學(xué)說的萌芽(德國格羅杜斯)。1806年發(fā)現(xiàn)化合物分子的定組成定律,指出一個(gè)化合物的組成不因制備方法不同而改變(法國普魯斯脫)。首次引入有機(jī)化學(xué)一詞,以區(qū)別于無機(jī)界的礦物化學(xué),認(rèn)為有機(jī)物只能在生物細(xì)胞中受一種“生活力”作用才能產(chǎn)生,人工不能合成(瑞典柏齊力阿斯)。1807年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉀和鈉(英國戴維)。發(fā)現(xiàn)倍比定律,即二個(gè)元素化合成為多種化合物時(shí),與定量甲素化合的乙元素,其重量成簡單整數(shù)比,并用氫作為比較標(biāo)準(zhǔn)(英國道爾頓)。提出原子論(英國道爾頓)。發(fā)現(xiàn)混合氣體中,各氣體的分壓定律(英國道爾頓)。1808年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈣、鍶、鋇、鎂(英國戴維等)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素硼(英國戴維,法國蓋·呂薩克、泰那爾德)。1808—1810年,通過磷和氯的作用,確證氯是一個(gè)純元素,鹽酸中不含氧,推翻了拉瓦錫凡酸必含氧的學(xué)說,代之以酸中必含氫(英國戴維)。1808—1827年,《化學(xué)哲學(xué)的新系統(tǒng)》陸續(xù)出版,本書總結(jié)了作者的原子論(英國道爾頓)。發(fā)現(xiàn)氣體化合時(shí),各氣體的體積成簡比的定律,并由之認(rèn)為元素氣體在相等體積中的重量應(yīng)正比于它的原子量,這成為氣體密度法測原子量的根據(jù)(法國蓋·呂薩克,德國洪保德)。1809年首次獲得高溫氫氧噴焰,用于熔融鉑等難熔物質(zhì)(美國哈爾)。1810年1810—1818年,通過對二千余種化合物的分析,測定了四十余種元素的化學(xué)結(jié)合量,以氧作標(biāo)準(zhǔn),不少從結(jié)合量求得的元素原子量與近代幾乎一致(瑞典柏齊力阿斯)。1811年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素碘(法國庫爾特瓦)。提出分子說,分子由原子組成,指出同體積氣體在同溫同壓下含有同數(shù)之分子,又稱阿伏伽德羅假說(意大利阿伏伽德羅)。1812年提出元素和化合物的“二元論的電化基團(tuán)”學(xué)說,認(rèn)為所有元素象磁鐵一樣,含正負(fù)兩電極,但正負(fù)電量與強(qiáng)度不等,元素按正負(fù)電量的不同而相吸化合,從而抵消了部分電性,未抵消部分還可以化合成更復(fù)雜的化合物,對相同元素,電性相同,不能化合,因此反對分子說(瑞典柏齊力阿斯)。發(fā)明不需用火引發(fā)的碰炸化合物,被用于軍事(美國古塞里)。1815年提出一切元素皆由氫原子構(gòu)成的假說,又稱普勞特假說(英國普勞特)。首次發(fā)現(xiàn)酒石酸、樟腦、糖等溶液具有旋光現(xiàn)象(法國比奧)。從石腦油中首次分得苯,開始了對苯系物質(zhì)的研究(英國法拉第)。1817年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鎘(德國斯特羅邁厄)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鋰(瑞典阿爾費(fèi)特遜)。發(fā)現(xiàn)光化學(xué)中引起反應(yīng)的光一定要被物體吸收。這是光化學(xué)研究的開端(德國格羅杜斯)。分離出葉綠素(法國佩萊梯)。創(chuàng)制礦工用安全燈(英國戴維)。1818年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素硒(瑞典柏齊力阿斯)。1819年發(fā)現(xiàn)同晶型現(xiàn)象,即不同物質(zhì)形成明顯相同結(jié)晶的現(xiàn)象;以及多晶型現(xiàn)象,即同樣物質(zhì)能夠形成不同結(jié)晶的現(xiàn)象,說明礦物晶體的類質(zhì)同像和同質(zhì)類像(德國米修里)。1820年分離對人體有強(qiáng)烈生理作用的番木鱉堿、金雞納堿、奎寧、馬錢子堿等重要生物堿,被用于醫(yī)藥(法國佩萊梯)。1822年1822—1823年,德國的維勒和李比希分別制得化學(xué)組成相同而性質(zhì)不同的異氰酸銀及雷酸銀,與定組成定律有矛盾,后瑞典的柏齊力阿斯解釋為由于同分異構(gòu)現(xiàn)象所引起。木炭作為脫色吸附劑引用于精制甜菜糖,開始了吸附劑的研究和應(yīng)用,后在戰(zhàn)爭中用作防毒吸附劑(法國佩恩)。1823年最先制得化學(xué)元素硅(瑞典柏齊力阿斯)。制成硝基纖維素,即為棉花火藥,這是第一個(gè)無煙無殘?jiān)幕鹚?瑞士布拉康納特)。首次提出正確的油脂皂化理論(法國柴弗洛爾)。提出理想氣體的絕熱壓縮與絕熱膨脹的狀態(tài)方程(法國泊松)。1824年提出容量滴定的分析方法(法國蓋,呂薩克)。1825年提出用銅作船底,通過加入鋅片以防止船底腐蝕的方法,這是金屬電化防腐的萌芽,但因加速了船底對海洋生物的吸著而未獲應(yīng)用(英國戴維)。1826年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素溴(法國巴拉)。1827年首次提煉出純鋁(德國維勒)。1828年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素釷(瑞典柏齊力阿斯)。從無機(jī)物制得重要有機(jī)物——尿素,和已能制草酸等事實(shí)打破了無機(jī)物和有機(jī)物之間的絕對界線,動搖了有機(jī)物的“生命力”學(xué)說(德國維勒)。1829年提出化學(xué)元素的三元素組分類法,認(rèn)為同組內(nèi)的三元素不但性質(zhì)相似,而且原子量有規(guī)律性的關(guān)系(德國多培賴納)。將淀粉轉(zhuǎn)化為葡萄糖(法國蓋·呂薩克)。1830年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素釩,并發(fā)現(xiàn)鐵中含釩、鈾、鉻等元素后,可改善鐵的性質(zhì),開始了合金鋼的研究(瑞典塞夫斯脫隆)。1831年首先應(yīng)用接觸法制造硫酸(英國配·菲利普斯)。1833年提電化當(dāng)量定律,為電化學(xué)及電解、電鍍工業(yè)奠定理論基礎(chǔ),開始應(yīng)用陽極、陰極、電解質(zhì)、離子等名詞,認(rèn)識到離子是溶解物質(zhì)的一部分,是電流的負(fù)擔(dān)者,揭示了物質(zhì)的電的本質(zhì)。并把化學(xué)親和力歸之為電力(英國法拉第)。提出固體表面吸附是加速化學(xué)反應(yīng)的原因,這是催化作用研究的萌芽(英國法拉第)。首次分得可以轉(zhuǎn)化淀粉為糖的有機(jī)體中的催化劑,后人稱之為(淀粉糖化)酶(法國佩恩)。1834年從所有木材中都分得具有淀粉組成的物質(zhì),稱為纖維素(法國佩恩)。1835年提出化學(xué)反應(yīng)中的催化和催化劑概念,證實(shí)催化現(xiàn)象在化學(xué)反應(yīng)中是非常普遍的(瑞典柏齊力阿斯)。精確測定了許多元素的原子量,指出普勞特的原子量應(yīng)是單純整數(shù)的假說是不對的(比利時(shí)斯塔斯)。1836年改善銅鋅電池,這是第一個(gè)可供實(shí)用的電流源,克服了伏打電池電流迅速下降的缺點(diǎn)(英國丹尼爾)。1837年提出有機(jī)結(jié)構(gòu)的核心學(xué)說,認(rèn)為有機(jī)分子在取代和加成反應(yīng)中有一個(gè)基本的核心(法國勞倫脫)。分析植物的灰分中含鉀、磷酸鹽等,認(rèn)為這些成分來自土壤,從而確定恢復(fù)土壤肥力的施肥化學(xué)原理(德國李比希)。1839年采用整數(shù)指數(shù)標(biāo)記晶格的各組原子平面,即為米勒指數(shù)(英國沃·米勒)。發(fā)現(xiàn)生橡膠的硫化反應(yīng),為橡膠工業(yè)奠定技術(shù)基礎(chǔ)<美國古德伊爾)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鑭(瑞典莫桑得爾)。提出有機(jī)結(jié)構(gòu)的余基學(xué)說,余基指分子在反應(yīng)時(shí)保持不變的部分(法國熱拉爾)。發(fā)現(xiàn)光照稀酸液中金屬極板之一,能改變電池電動勢(法國?!へ惪死諣?。1840年提出有機(jī)結(jié)構(gòu)的類型學(xué)說。認(rèn)為化合物的化學(xué)類型決定物質(zhì)的性質(zhì),類型說中包含有分子中原子有一定相對位置的初步結(jié)構(gòu)觀念,并從而認(rèn)為二元說用于有機(jī)化合物完全失敗(法國杜馬)。提出化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)恒定定律,不論反應(yīng)是一步完成,還是分幾步完成,生成熱總和不變(俄國蓋斯)。在電解時(shí),發(fā)現(xiàn)臭氧(瑞士籍德國人桑拜恩)。1841年提得純鈾(德國佩利戈特)。開始使用鋅—碳電池(德國本生)。1842年從苯制得苯胺,后即用作染料(俄國齊寧)。1843年辨明原子,分子和化學(xué)當(dāng)量之間的區(qū)別,并提出它們的定義(法國勞倫脫)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉺和鋱(瑞典莫桑得爾)。認(rèn)識到含碳長鏈同系物因鏈長變化而引起物理性質(zhì)漸變的規(guī)律(德國柯普)。1844年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素釕(俄國克勞斯)。1846年從化學(xué)當(dāng)量與氣體密度的測定,證實(shí)氧、氮、氫分子必定由兩個(gè)原子組成(法國勞倫特等)。1847年發(fā)明烈性炸藥硝化甘油(意大利索勃萊洛)。1848年提出晶體結(jié)構(gòu)的十四種空間點(diǎn)陣的理論(法國布雷維斯)。1848—1855年,首次將外消旋的酒石酸分離為左旋和右旋兩種,開始用機(jī)械的、生物學(xué)的、化學(xué)的三種方法來分離葡萄酸中的兩種異性體。初步認(rèn)識到物質(zhì)的旋光性是由分子形狀的不對稱性引起的(法國巴斯德)。1848—1849年,發(fā)現(xiàn)脂肪伯胺、仲胺、叔胺,其性質(zhì)類似于氨,并從而證明氨的最簡化學(xué)式。(法國沃爾茨,德國奧·霍夫曼)。1849年制得第一個(gè)金屬有機(jī)化合物(鋅乙基化合物),是后來提出原子價(jià)概念的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)之一(英國弗蘭克蘭特)。1850年用旋光計(jì)研究了糖在不同濃度、溫度和酸催化下的轉(zhuǎn)化,得出轉(zhuǎn)化速度的數(shù)學(xué)表示式,并指出其他同類型反應(yīng)的方程形似也相同,開始了化學(xué)動力學(xué)的定量研究(法國威爾漢密)。制得醚,認(rèn)為醚、醇、酯、酸都屬于水的類型,提出復(fù)合類型論,從而證明水的最簡化學(xué)式。開始用“中間物”的概念來解釋硫酸在從醇制醚過程中的作用,它是研究反應(yīng)機(jī)理的一個(gè)重要觀念(英國威廉遜)。1850—1852年,提出元素分類的公差說,從有機(jī)同系物的思想出發(fā),認(rèn)為具有相似性質(zhì)的元素在化合量上具有近于確定的公差(德國佩坦柯費(fèi),法國杜馬)。1851年用甘油和脂肪酸合成油脂,發(fā)現(xiàn)酵母可轉(zhuǎn)化醣為醇(法國拜特洛)。1852年證明朗伯特光吸收定律也適用于溶液,并指出光吸收與濃度的關(guān)系,為比色分析法奠定基礎(chǔ)(德國比爾)。1853年發(fā)展有機(jī)結(jié)構(gòu)的類型論,它屬于一種機(jī)械的分類法(法國熱拉爾)。從銻、砷、磷、氮僅能結(jié)合確定數(shù)量的有機(jī)基團(tuán)出發(fā),認(rèn)識到一個(gè)元素原子能和另一個(gè)元素原子化合的原子數(shù)目是一定的,這是初步的原子價(jià)概念,是經(jīng)典價(jià)鍵理論的開端(英國弗蘭克蘭特)。發(fā)現(xiàn)電解時(shí),不同離子的移遷速度是不同的,否定了格羅杜斯各種離子等速移動的看法,并稱為離子的遷移數(shù)(德國希托夫)。1854年研究了氫加氯形成氯化氫的光化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)氯化氫的生成正比于光強(qiáng)與曝光的時(shí)間,以及被吸收的光正比于化學(xué)變化的光化吸收定律,并注意到光化學(xué)的誘導(dǎo)效應(yīng)。提出碘量分析法(德國本生)。1856年從煤焦油中獲得第一個(gè)人造染料——苯胺紫,從此煤焦油工業(yè)逐步形成(英國珀金)。1857年用分子和離子處于動態(tài)平衡的觀點(diǎn)來解釋電解質(zhì)的導(dǎo)電現(xiàn)象(德國克勞修斯)。提出混合狀式說,證明沼氣是甲烷(德國凱庫勒)。1858年確定碳原子為四價(jià),并提出碳—碳可以自行相連成碳鏈,碳鏈學(xué)說成為有機(jī)結(jié)構(gòu)理論的開端。開始應(yīng)用有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)式(英國古柏,德國凱庫勒)。提出從分子量求原子量的方法,準(zhǔn)確測定大量化學(xué)元素的原子量,從而進(jìn)一步證實(shí)了原子—分子學(xué)說(意大利坎尼柴羅)。1859年提出每一化學(xué)元素具有特征光譜線,為元素發(fā)射光譜分析奠定基礎(chǔ),并用以研究太陽的化學(xué)成分,證實(shí)太陽上有許多地球上常見的元素,說明天體、地球在化學(xué)組成上的同一性(德國本生、基爾霍夫)。1861年提出有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)理論,肯定分子結(jié)構(gòu)的可知性,解釋了同分異構(gòu)現(xiàn)象,從分子的結(jié)構(gòu)來說明分子的性質(zhì),并預(yù)示合成的途徑(俄國布特列洛夫)。1859—1861年,利用分光鏡發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素銣和銫(德國本生、基爾霍夫)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉈(英國克魯克斯)。提出制造純堿的氨堿法(比利時(shí)索爾維)。1862年進(jìn)行液體擴(kuò)散的研究,提出膠體概念,區(qū)別了溶液和膠體之間的不同。開始了膠體化學(xué)的研究(英國格累姆)。1863年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素銦(德國賴赫、?!だ钕L?。制得第一個(gè)偶氮染料(德國格里斯)。提出元素的螺旋圖形分類法,圖中按原子量排列,相似性質(zhì)的元素能有規(guī)則地重現(xiàn)(法國坎柯圖)。1864年提出化學(xué)元素的八音律分類法。指出按原子量遞增順序排列,第八個(gè)元素重復(fù)第一個(gè)元素的性質(zhì)(英國紐蘭茲)。1865年人工合成第一個(gè)熱塑性塑料賽璐珞(德國派克兒)。1866年設(shè)計(jì)了本生燈,利用燈焰的不同部分來檢定許多礦物的組分(德國本生)。1867年提出苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)及搖擺式的假說(德國凱庫勒)。提出化學(xué)反應(yīng)速度同反應(yīng)物濃度成正比的質(zhì)量作用定律以及可逆反應(yīng)和化學(xué)平衡等概念(挪威古德貝克、伐格)。發(fā)明安全的烈性炸藥——三硝基甘油和硅藻土的混合物(瑞典諾貝爾)。1868年從煤焦油中首次人工合成香料——香豆素(英國珀金)。1869年提出化學(xué)元素周期律,指明元素的性質(zhì)隨原子量的增加而有周期性的變化,并預(yù)見了周期表中空位元素的存在和性質(zhì),周期律成為物質(zhì)結(jié)構(gòu)科學(xué)的重要基礎(chǔ)(俄國門捷列夫)。從煤焦油人工合成第一個(gè)天然染料——茜素(德國格雷貝、利伯曼)。從原子體積和原子量的關(guān)系說明化學(xué)元素的物理性質(zhì)的周期性規(guī)律(德國尤·邁耶爾)。用燃燒彈卡計(jì)廣泛研究了有機(jī)物的燃燒,證實(shí)化學(xué)熱效應(yīng)恒定定律。并提出用反應(yīng)熱來測量化學(xué)親和力的假說。對氣體爆炸反應(yīng)的傳播速度進(jìn)行了研究(法國拜特洛)。應(yīng)用卡諾原理建立最大功與反應(yīng)熱之間的關(guān)系,首次把熱力學(xué)用于化學(xué)(德國霍斯特曼)。1870年從乙炔、乙醇、乙酸等簡單物質(zhì)通過熱管首次制得苯、苯酚、萘等,在實(shí)驗(yàn)室人工合成這類物質(zhì),具有重要意義(法國拜特洛)。1871年提出一種氣體密度測定的方法,測定了許多有機(jī)物的分子量,在高溫條件下測定了許多無機(jī)物的氣體密度,證明汞、鎘氣體是單原子,鹵素在高溫下也是單原子等(德國威·邁耶爾)。發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)化酶,轉(zhuǎn)化蔗糖為兩個(gè)單糖:葡萄糖和果糖。發(fā)現(xiàn)卵磷脂(德國霍普·賽勒)。開始生產(chǎn)使用照相底片(英國斯萬)。1872年從石炭酸和甲醛合成第一個(gè)熱固性塑料—酚醛樹脂(美籍比利時(shí)人巴克蘭特)。1874年提出碳原子價(jià)鍵的空間結(jié)構(gòu)學(xué)說,由于碳的四個(gè)價(jià)鍵上取代基不同,導(dǎo)致了光學(xué)異構(gòu)體,并預(yù)計(jì)了異構(gòu)體的數(shù)目,也指出雙鍵的存在將引起順反異構(gòu),這是立體化學(xué)的開端(荷蘭范霍夫,法國勒貝爾)。1875年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鎵(法國布瓦斯培德朗)。用鉑石棉催化制造硫酸,為硫酸接觸法的工業(yè)化奠定技術(shù)基礎(chǔ)(德國文克勒)。發(fā)現(xiàn)有機(jī)反應(yīng)中烯烴和含氫化合物的加成定向法則(俄國馬爾柯夫尼可夫)。1876年提出染色物質(zhì)的生色基團(tuán)理論,指出不飽和原子團(tuán)是生色基,而有些基團(tuán)如羥基則是輔色基(德國威特)。引入熱力學(xué)位(即化學(xué)位)的概念。熱力開始廣泛應(yīng)用于化學(xué),為判斷化學(xué)反應(yīng)的方向及化學(xué)平衡提供了根據(jù)(美國吉布斯)。提出鹽溶液的電導(dǎo)可以從加和溶液中所有離子的活動性來推算(德國柯勞許)。1877年發(fā)現(xiàn)異雙丁烯具有兩種結(jié)構(gòu)形式的反應(yīng),開始認(rèn)識到互變異構(gòu)現(xiàn)象的存在(俄國布特列洛夫)。發(fā)現(xiàn)在強(qiáng)酸性金屬鹵化物催化下脂肪烴、芳香烴的烷基化反應(yīng),也可制備芳香酮(法國費(fèi)萊德爾,美國克雷夫茲)。1878年提出確定多相體系平衡條件的相律(美國吉布斯)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鐿(瑞士馬利納克)。1879年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素釤(法國布瓦培德朗)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈧(瑞典拉·尼爾遜)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素銩和鈥(瑞典克利夫)。提出毛細(xì)電滲現(xiàn)象是由液體界面形成雙電層引起的假說(德國赫爾姆霍茨)。1880年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素釓(瑞士馬利納克)。1881年提出實(shí)在氣體的狀態(tài)方程式(荷蘭范德瓦爾)。1882年首次人工合成靛藍(lán)(德國約·拜耳)。提出稀溶液的冰點(diǎn)下降、沸點(diǎn)升高定律,不同物質(zhì)在同種溶劑中引起的冰點(diǎn)下降反比于它們的分子量,提供了測定不揮發(fā)、可溶性物質(zhì)分子量的新方法(法國拉烏爾)。1883年制得錳鋼,經(jīng)淬火變得超硬,用于粉碎巖石、金屬切削及鋼軌,正式引入“合金鋼”一詞(英國哈德費(fèi)爾德)。1884年提出壓力、溫度對化學(xué)反應(yīng)影響的平衡變動原理(法國勒夏忒列)。1885年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素釹和鐠。利用氧化釷、氧化鈰制得白熱燈罩芯(奧地利威斯巴克)。1885—1886年,提出稀溶液理論,將稀溶液中溶質(zhì)分子和理想氣體的分子相對應(yīng),解釋了稀溶液的熱力學(xué)性質(zhì)。并推得用電極電位來求化學(xué)平衡的公式(荷蘭范霍夫)。1885—1890年,完成晶體構(gòu)造的幾何理論,奠定了經(jīng)典結(jié)晶化學(xué)的基礎(chǔ)(俄國弗德洛夫)。發(fā)現(xiàn)電位與汞的表面張力成正比,得出迅速的滴汞與電解質(zhì)不顯示電位差,后被用作滴汞電位計(jì)(德國赫姆霍爾茨)。1886年通過冰晶石降低氧化鋁熔點(diǎn)的方法電解制鋁,制鋁發(fā)展為工業(yè)(美國查·霍爾,法國赫洛特)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鏑(法國布瓦斯培德朗)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鍺(德國文克勒)。首次人工合成生物堿——毒芹堿(德國萊登伯格)。1887年提出電解質(zhì)的電離學(xué)說,認(rèn)為電解質(zhì)在水溶液中部分電離成正、負(fù)自由離子,溶液性質(zhì)是所有離子性質(zhì)的加和函數(shù)。提出電解質(zhì)活度系數(shù)的概念。解釋了電解質(zhì)反常的滲透現(xiàn)象。這一學(xué)說不能解釋強(qiáng)電解質(zhì)及濃溶液的一些性質(zhì)(瑞典阿累尼烏斯)。首次應(yīng)用熱分析法(德國勒夏忒列)。通過催化酯的水解和醣的轉(zhuǎn)化速度,測量了三十多個(gè)酸的親和常數(shù),從該常數(shù)比例于電導(dǎo)的活度系數(shù)得到電解質(zhì)活度與化學(xué)活度的關(guān)系,進(jìn)一步證實(shí)了電離學(xué)說。用滴汞電極法證實(shí)了伏打電堆的電流起源于化學(xué)原因(德國奧斯特瓦爾德)。發(fā)明用金屬氧化物從石油中除硫精制汽油的方法(美籍德國人弗雷許)。1888年提出弱酸的稀釋定律(德國奧斯特瓦爾德)。發(fā)現(xiàn)膽甾醇苯酸酯于145.5攝氏度為混渾粘性的熔體,到178.5攝氏度轉(zhuǎn)為澄清,后即證實(shí)是由于液晶結(jié)構(gòu)引起(德國賴陰尼策)。1888—1889年,開始生產(chǎn)與出售照相機(jī),應(yīng)用了賽璐珞作照相底片,照相術(shù)才獲得廣泛應(yīng)用(美國伊斯特曼)。1889年首次合成硝酸纖維人造絲,并投人生產(chǎn)(法國查唐納脫,德國約斯特、卡多雷特)。提出化學(xué)反應(yīng)速度與溫度的關(guān)系式,并提出反應(yīng)過程中形成活化絡(luò)合物和反應(yīng)活化能的概念(瑞典阿累尼烏斯)。提出電離溶壓理論,從熱力學(xué)導(dǎo)出電極電位公式。提出鹽的溶度積理論,用以解釋沉淀現(xiàn)象(德國能斯脫)。1890年提出液晶概念并把液晶分為晶狀液體,液態(tài)晶體兩大類(德國雷曼)。人工合成葡萄糖,認(rèn)識到葡萄糖、果糖、乳糖、山梨糖等化學(xué)式相同,但有醛糖與酮糖之分。指出糖有D、L兩種,生命組織中的都是D型。確定了嘌呤的結(jié)構(gòu)(德國?!べM(fèi)歇)。1891年1891—1893年,提出分子結(jié)構(gòu)的配位學(xué)說,是無機(jī)化學(xué)和絡(luò)合物化學(xué)結(jié)構(gòu)理論的開端(德國阿·維爾納)。1891—1893年,銅銨纖維人造絲試制成功,用作纖維及白熾燈罩芯(德國弗雷梅里等)。提出物質(zhì)的各組分在平衡的兩液相中的分配定律(德國能斯脫)。1892年發(fā)明高于3,500攝氏度的高溫反射電爐。用于制備電石、鋁、鎢、金剛砂等重要難熔物質(zhì)(法國莫伊桑)。發(fā)現(xiàn)含烴基的有機(jī)物具有相同的紅外輻射光譜,這是紅外輻射譜用于分子結(jié)構(gòu)分析的開始(荷蘭朱利葉斯)。利用隔膜法電解食鹽制備氯堿(英國哈格里佛)。發(fā)現(xiàn)除一氧化碳外的異氰酸酯和異氰化物等“二價(jià)”碳的穩(wěn)定化合物,和凱庫勒的四價(jià)碳學(xué)說有矛盾(美國尼弗)。發(fā)現(xiàn)有機(jī)化合物反應(yīng)時(shí)的空間位阻效應(yīng)(德國威·邁耶爾)。1893年研究成磺酸纖維素(粘膠絲)的制造方法,并投入生產(chǎn)(德國克魯斯、貝范、畢特爾)。1894年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氬,認(rèn)為它是屬于周期表中最后的一族惰性元素族中的一個(gè)元素,預(yù)計(jì)了其他惰性元素的存在(英國威·雷姆賽、瑞利)。1895年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氦(英國威·雷姆賽)。提出“唯能論”,認(rèn)為“物質(zhì)僅僅是各種能量的空間集合(德國奧斯特瓦爾德)。發(fā)現(xiàn)蘋果酸在反應(yīng)時(shí)的維爾頓轉(zhuǎn)化,對研究有機(jī)物的—體化學(xué)及親核型反應(yīng)有重要意義(德國籍俄國人維爾頓)。1897年1897—1900年,用還原鎳粉催化乙炔及苯的加氫反應(yīng),該法在轉(zhuǎn)變劣質(zhì)汽油為高辛烷值汽油及變低熔點(diǎn)脂肪成高熔點(diǎn)脂肪中獲得應(yīng)用,是有機(jī)氫化催化工業(yè)的開端(法國薩巴梯爾)。1897—1899年,建議用氫鉑電極作為標(biāo)準(zhǔn)零電位電極,用汞—氯化亞汞電極作為方便的參考電極(德國能斯脫)。1898年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素氪、氖和氙(英國威·雷姆賽、特拉弗斯)。發(fā)現(xiàn)放射性化學(xué)元素釙和鐳,并發(fā)現(xiàn)釷也有放射性(法國比·居里,法籍波蘭人居里夫人)。1899年提出解釋雙鍵反應(yīng)能力的余價(jià)學(xué)說(德國悌勒)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素錒(法國德比爾納)。公元1900年~1960年1900年美籍俄國科學(xué)家岡伯格,從分子量測定首次發(fā)現(xiàn)自由基三苯甲烷,自由基是電子出于激發(fā)狀態(tài)的分子或分子碎片,具有自由價(jià),化學(xué)性活潑。法國科學(xué)家格林雅爾德,制得金屬鎂的有機(jī)化合物,它是有機(jī)合成中的中間體。德國科學(xué)家多恩,證明鐳射氣是一種新的惰性氣體——氡。法國科學(xué)家維爾納,試制成功人造寶石并投入工業(yè)生產(chǎn)。美國科學(xué)家蘭米爾,通過氫分子在鎢絲上分解,制得氫原子噴燈,可產(chǎn)生近于太陽表面的溫度,開始了氣體在金屬表面上吸附及催化的研究。英國科學(xué)家霍普金,發(fā)現(xiàn)蛋白質(zhì)有兩種,一種能維持生命,一種不能維持生命如明膠。1901年德國科學(xué)家奧斯特瓦爾德,提出催化劑是改變化學(xué)反應(yīng)速度的物質(zhì),而不出現(xiàn)在最終產(chǎn)物中,認(rèn)為所有反應(yīng)都可以進(jìn)行催化,并指明催化劑在理論和實(shí)踐中的重要性。法國科學(xué)界德馬爾塞,發(fā)現(xiàn)63號化學(xué)元素銪。美國科學(xué)家吉·路易斯,提出逸度和偏克分子的概念,并統(tǒng)一活度概念,使原來根據(jù)理想體系條件求得的熱力學(xué)關(guān)系式仍適用于實(shí)際體系。1902年英國科學(xué)家泡帕,用12年時(shí)間制得氮、硫、硒、鋅等化合物的光學(xué)異構(gòu)體,后也獲得不包含不對稱原子的、因空間位阻而造成的旋光異構(gòu)體。1903年瑞士科學(xué)家齊格蒙第,發(fā)明觀察膠體粒子運(yùn)動的超顯微鏡,它也是直接觀察平衡漲落的直觀儀器。法國科學(xué)家比·居里、英國科學(xué)家威·雷姆賽、索迪,居里等觀察到鐳鹽水液有氣泡逸出,索迪等證實(shí)這是輻射引起的水分解,產(chǎn)生了氫氣和氧氣,這是輻射化學(xué)研究的開端。1904年德國科學(xué)家艾貝格,用五年時(shí)間從惰性元素穩(wěn)定性和元素周期律分為八族出發(fā),首先用電子觀點(diǎn)來解釋價(jià)鍵。認(rèn)為一個(gè)原子可以被電子占據(jù)的位子數(shù)是八;一個(gè)元素的最大正負(fù)價(jià)總和常為八,這即為艾貝格定律,是電價(jià)學(xué)說的“八偶律”的萌芽。日本科學(xué)家高峰讓吉,首次人工合成激素——腎上腺素。英國科學(xué)家哈頓,分解得到非蛋白質(zhì)小分子“輔酶”,這是酶催化不可缺少的物質(zhì)。1905年意大利科學(xué)家斯佩西亞,利用溫差籽晶生長法制備水井,成為人造水晶技術(shù)的基礎(chǔ)。美國科學(xué)家科布倫茲,將紅外光譜和各類有機(jī)分子的結(jié)構(gòu)系統(tǒng)的聯(lián)系起來,使紅外光譜在結(jié)構(gòu)分析上獲得廣泛應(yīng)用。德國科學(xué)家塔曼,首先提出玻璃為過冷的液體,對晶體的晶核生長和發(fā)展作了系統(tǒng)研究,研究晶核數(shù)目及晶核發(fā)展速度與過冷度之間的關(guān)系。用熱分析法研究合金,為現(xiàn)代金相學(xué)奠定基礎(chǔ)。美國科學(xué)家玻特伍德,從鈾礦中鈾的衰變指出,鈾衰變的最終產(chǎn)物是鉛。首次提出了從鈾礦的含鉛量及鈾的衰變速度來測定地球年齡。德國科學(xué)家奧斯特瓦爾德,提出膠體是物質(zhì)多分散聚集狀態(tài)的觀點(diǎn),把膠體化學(xué)發(fā)展為表面化學(xué)。1906年英國科學(xué)家巴拉克,從X射線的散射和吸收,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素的特征X輻射。美國科學(xué)家波特伍德,在鈾的殘余物中發(fā)現(xiàn)化學(xué)性質(zhì)和釷相同的新放射性物質(zhì),這是第一次發(fā)現(xiàn)同位素。俄國科學(xué)家茲維特,發(fā)明層析分析法,為分離性質(zhì)相似的復(fù)雜混合物提供了重要方法。德國科學(xué)家博登斯坦,發(fā)現(xiàn)鏈?zhǔn)椒磻?yīng),并提出有關(guān)機(jī)理。德國科學(xué)家維爾斯坦特,用色層分析法,研究葉綠素的化學(xué)結(jié)構(gòu),從而知道Mg存在于葉綠素中,而鐵也以同樣形式存在于血紅素中。1907年德國科學(xué)家艾·費(fèi)歇,經(jīng)過五年研究,證明蛋白質(zhì)是由簡單的氨基酸相連而成,首次人工合成由十八個(gè)氨基酸組成的多肽,這是蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)與合成的開始。美國科學(xué)家吉·盧意思,提出任何物質(zhì)膨脹系數(shù)與壓縮系數(shù)的熱力學(xué)關(guān)系式,以及他們與熱容的關(guān)系。法國科學(xué)家烏斑和德國科學(xué)家威斯巴克,各自獨(dú)立發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鎦。1909年丹麥科學(xué)家塞雷森和德國科學(xué)家哈伯,引入pH表示酸度,設(shè)計(jì)一種玻璃電極,用以迅速測定溶液酸堿度。俄國科學(xué)家謝·列別姐夫,首次人工合成橡膠。德國科學(xué)家奧斯特瓦爾德,發(fā)明硝酸的工業(yè)制法——氨氧化法。美國科學(xué)家蘭米爾,在白熾燈中充入惰性氣體,改善鎢絲在真空中的揮發(fā)和氧化,延長了燈泡的使用壽命。德國科學(xué)家華萊赫,對大量重要天然產(chǎn)物,尤其是香料等進(jìn)行結(jié)構(gòu)測定,發(fā)現(xiàn)它們都具有萜的結(jié)構(gòu),稱為異戊二烯規(guī)則。1910年英國科學(xué)家索迪,提出同位素假說,后又提出放射元素位移法則,放射化學(xué)開始成為獨(dú)立的學(xué)科。法籍波蘭科學(xué)家居里夫人,提出高能輻射的初級化學(xué)過程全是形成離子的觀點(diǎn)。法國科學(xué)家克勞德,利用惰性氣體放電,開始生產(chǎn)霓虹燈。1911年提出電解質(zhì)離子在半透膜兩邊平衡的理論,這種平衡是生物化學(xué)中的一個(gè)重要過程(英國唐納)。發(fā)現(xiàn)用特種細(xì)菌可以合成丙酮、丁醇等化合物,這是微生物合成的早期工作,以后被用到合成配尼西林、維生素B12等(以色列、英籍俄國人維茨曼)。推得球形粒子流體力學(xué)的粘度公式,即被用于膠體(瑞士、美籍德國人愛因斯坦)。1912發(fā)現(xiàn)硫化鋅晶體X射線衍射,證明了X射線的波性,促進(jìn)了近代結(jié)晶化學(xué)的發(fā)展(德國馮·勞厄等)。提出范德華力是偶極間引力的學(xué)說(德國刻松)。1911—1913年,確立了有機(jī)物的元素碳、氫、硫、氮、磷等幾毫克的微量元素分析法(奧地利普雷格爾)。提出光化當(dāng)量定律(瑞士、美籍德國人愛因斯坦)。1913年提出由粒子散射求得的原子核電荷,可能決定該元素在周期表中的位置,后即為摩斯萊所證實(shí)(荷蘭范德布洛克)。從X光譜發(fā)現(xiàn)原子序數(shù)定律,是周期律的一個(gè)重要進(jìn)展,并從而開始建立了X射線光譜學(xué)(英國摩斯萊)。1909—1913年,發(fā)明氨的鐵催化合成法,投入生產(chǎn)。并以合金鋼代替碳鋼,解決了高溫高壓下鋼材脆裂的問題(德國哈伯、波許)。1913—1918年,開始用示蹤原子于無機(jī)化學(xué)分析,測定了最難溶無機(jī)鉛鹽的溶解度(丹麥籍匈牙利人赫維賽)。分離出花色素——花青甙,并闡明了花色素因酸、堿條件不同而引起花的顏色的變化(德國威爾斯塔特)。發(fā)現(xiàn)組成可變的金屬間化合物——“柏托雷體”(俄國庫爾納可夫)。發(fā)明晶體反射式X射線譜儀,提出X射線反射公式,用于結(jié)晶的結(jié)構(gòu)分析。證實(shí)在氯化鈉晶體中并沒有單個(gè)的氯化鈉分子,而僅以鈉離子和氯離子的形式存在(英國布萊格父子)。重新精確校定60多種元素的原子量。從不同礦石中,測得鉛原子量不同,支持了同位素理論(美國理查茲)。發(fā)現(xiàn)存在于脂肪中的維生素,從此維生素分為脂溶性和水溶性兩大類(美國麥克可侖)。鎳、鉻不銹鋼開始獲得實(shí)際應(yīng)用(英國哈德費(fèi)爾德)。發(fā)明高壓加氫催化法,使重油、煤轉(zhuǎn)化為高辛烷值的燃料、優(yōu)質(zhì)潤滑油、甲醇等,并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。發(fā)明裂解木材成簡單分子,進(jìn)而通過化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生醇和糖(德國伯戈斯)。1914年發(fā)展了精確測量X光波長的技術(shù),從而發(fā)現(xiàn)每個(gè)元素X光譜,支持了波爾的原子殼層模型(瑞士西格朋)。1915年1915—1917年,分別制備戰(zhàn)爭用毒氣,如氯氣、光氣、芥子氣等(德國哈伯,英國泡帕)。1916年發(fā)明粉末法照得X射線干涉圖來測定晶體結(jié)構(gòu),后在工業(yè)上得到廣泛應(yīng)用(荷蘭德拜、謝勒)。提出經(jīng)典價(jià)鍵理論的電子學(xué)說,以惰性元素外殼電子“八數(shù)群”或“八偶律”為基礎(chǔ),指出兩原子化合時(shí)等或不等地共享電子對,以滿足2、8的惰性電子殼層,開始以電子論統(tǒng)一了共價(jià)鍵與離子鍵(德國柯塞爾,美國吉·路易斯)。提出氣體在固體表面上的吸附理論(美國蘭米爾)。通過對帶極性基團(tuán)烷基同系物表面能的測量,提出表面膜的分子定向說(美國蘭米爾)。發(fā)現(xiàn)加鈷的鎢鋼具有強(qiáng)磁性,開始了新型磁合金的研究,后即制得具有強(qiáng)磁性、耐蝕、耐震、耐溫度變化、價(jià)廉的鉛鎳鈷磁鋼(日本本多光太郎)。1917年發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鏷(德國哈恩、邁特納,英國索迪等)。1918年1918—1923年,提出氣體反應(yīng)的碰撞理論(英國沃·路易斯)。1919年美國美孚石油公司和碳化物碳化學(xué)公司從石油裂化氣制造異丙醇,是石油化學(xué)利用的開端。提出鏈反應(yīng)理論,認(rèn)為在鏈?zhǔn)椒磻?yīng)中每個(gè)反應(yīng)的活性中心,可以連續(xù)地引起許多分子(如一萬到百萬)的反應(yīng),用以解釋光化、爆炸,以及后來的加成聚合等許多反應(yīng)(丹麥約·克里斯琴森,德國能斯脫)。將共用電子的觀念推廣到配位化合物(即絡(luò)合物),指出配位鍵的兩個(gè)電子可以來自同一個(gè)原子(英國西奇維克)。引入電子等排物的觀念,認(rèn)為有同數(shù)目電子的分子可有基本相同的電子結(jié)構(gòu),這是分子軌道概念的雛形(美國蘭米爾)。1920年提出高分子長鏈的概念,認(rèn)為淀粉和纖維由葡萄糖失水,蛋白質(zhì)由氨基酸失水縮聚而成,打破長期以來把高分子看成由許多小分子締合成膠束的觀點(diǎn),促進(jìn)高分子化學(xué)的建立(德國斯托丁格)。提出范德華力是誘導(dǎo)偶極間引力(荷蘭德拜)。發(fā)現(xiàn)乙烯能自行結(jié)合成四碳、六碳的化合物,并進(jìn)而形成具有一定橡膠性質(zhì)的巨大分子,對支持斯托丁格高分子理論及發(fā)展合成橡膠起了重要作用(美籍比利時(shí)人諾威蘭德)。1918—1920年,發(fā)明極譜分析法,它可以對多種可氧化,還原物質(zhì)同時(shí)進(jìn)行靈敏的定性定量測定,可應(yīng)用于水液、非水極性溶劑及熔鹽。于1926年,與志方益三發(fā)明自動極譜儀(捷克海洛夫斯基,日本志方益三)。發(fā)現(xiàn)重要香料麝香和香貓酮為16及17元的大環(huán)化合物,大環(huán)形化合物的環(huán)可以不在一個(gè)平面上,打破半個(gè)世紀(jì)前拜耳(1883年)提出的有機(jī)物只能形成平面小環(huán)的假說(瑞士籍南斯拉夫人拉齊卡)。二十年代左右,發(fā)現(xiàn)非液晶分子溶于液晶物質(zhì)時(shí),溶質(zhì)分子會和溶劑分子一樣,處于排列成行的狀態(tài)(德國沙普)。提出氫鍵的概念,認(rèn)為氫鍵是一種較弱的“鍵”,用以解釋水等物質(zhì)的性質(zhì)(美國萊悌默)。1921年1921—1923年,從研究酸和堿的催化作用,提出共軛酸堿的理論(丹麥勃朗斯臺特)。提出電解質(zhì)離子平均活度系數(shù)的計(jì)算法(美國吉·路易斯)。發(fā)現(xiàn)四乙基鉛為良好的汽油燃燒抗爆劑,開始了抗爆機(jī)制的研究(美國米吉萊)。1922年提出所有催化過程形成臨界絡(luò)合物,由絡(luò)合物的形成和分解決定反應(yīng)的速度,并推得反應(yīng)方程式(丹麥勃朗斯臺特)。將液晶分為三大類:向列相液晶、膽甾相液晶、近晶相液晶(德國基·費(fèi)萊德爾)。1923年提出強(qiáng)電解質(zhì)溶液的離子互吸理論,認(rèn)為強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中完全電離,每個(gè)離子被帶異性電荷的離子氛包圍,從而影響了離子的運(yùn)動及其他性質(zhì),由此推出離子的活度系數(shù)是離子強(qiáng)度的函數(shù)(荷蘭德拜,德國休克爾)。首次確定輔酶的結(jié)構(gòu),認(rèn)識到維生素及銅、鈷、鎂、鉬等人體所需的微量金屬都是輔酶的部分(瑞典籍德國人歐拉·錢兒賓,英國哈頓)。用X光分析法,發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鉿(丹麥籍匈牙利人赫維賽,德國考斯特兒)。開始用放射性鉛來跟蹤它在植物組織體中的吸附和分布,確立了研究有生命過程的放化分析原則,但因鉛有毒未被應(yīng)用(丹麥籍匈牙利人赫維賽)。1924年提出原子結(jié)構(gòu)與元素周期律的關(guān)系,即波爾—梅因史密司—斯通納構(gòu)造原則,使周期律的解釋建立在原子結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上(丹麥尼·波爾,美國梅因史密司,英國斯通納)。發(fā)明超離心法(十萬倍于重力),研究膠體粒子和高分子的大小及分布,首次測定了蛋白質(zhì)的分子量(瑞典斯維特伯格)。確定罌粟堿、尼古丁等重要生物堿的結(jié)構(gòu),并開始了從簡單分子合成復(fù)雜天然有機(jī)物的工作(英國魯濱遜)。從光譜發(fā)現(xiàn)雙原子分子中的電子狀態(tài)相似于原子中的電子狀態(tài)(德國索末菲)。提出軟球分子模型的吸引、排斥近似位壘公式,廣泛用于推導(dǎo)物態(tài)方程及計(jì)算原子、分子問的作用(英國林納·簡斯)。以醋纖代替硝纖(1889年開始用的)作照象底片,解決了底片易燃的問題(美國伊斯特曼)。1925年確定嗎啡的結(jié)構(gòu)式(英國魯濱遜)。提出分子價(jià)電子的能級在所有主要方面與原子價(jià)電子的能級基本相同(美國兒·貝爾格)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素錸,屬周期系中最后一個(gè)穩(wěn)定元素,以后發(fā)現(xiàn)的均為放射性元素(德國依·諾臺克、瓦·諾臺克)。1926年1910—1926年,確定醣類具有五環(huán)糖和六環(huán)糖兩種基本結(jié)構(gòu)(英國霍沃斯)。提出活化中心的吸附催化假說(美國蘭米爾、塔勒)。提出中介論,認(rèn)為有些分子的真實(shí)狀態(tài)不能用任何一個(gè)經(jīng)典結(jié)構(gòu)式來表示,而是介于兩個(gè)或多個(gè)“極限結(jié)構(gòu)”之間的中介狀態(tài)(英國英果爾德)。分別提出磁性鹽低溫去磁法(美國吉奧寇,荷蘭德拜)。1927年提出電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)理論(荷蘭德拜,美國盎薩格)。提出支鏈反應(yīng)的理論,用以說明燃燒爆炸過程(蘇聯(lián)謝苗諾夫,英國欣謝爾伍德)。通過X光分析,證實(shí)液體的結(jié)構(gòu)是分子近程有序,遠(yuǎn)程無序,液體分子間存在著利于分子運(yùn)動的空穴(荷蘭德拜)。用原電池過程來解釋金屬的多相催化反應(yīng),并用極化和去極來說明催化毒物及催化促進(jìn)劑的作用(英國阿姆斯特郎)。1928年提出范德華力是色散引力的見解(德國弗·倫頓)。提出氫分子結(jié)構(gòu)的量子力學(xué)的近似處理法,進(jìn)而推廣到其他分子結(jié)構(gòu)的研究,首次把量子力學(xué)應(yīng)用于化學(xué)(德國弗·倫頓、海特勒)。提出多相催化的電子假說(蘇聯(lián)羅金斯基)。1926—1928年,分別對分子中的電子狀態(tài)按原子軌道進(jìn)行分類,并初步得出選擇分子中電子量子數(shù)的規(guī)律(美國馬利肯,德國洪德)。用原子軌道的線性加和法討論了氫分子的電子狀態(tài),這是分子軌道法的原形,并用軌道重疊的大小來判斷鍵合的能力(美國鮑林)。提出處理多電子原子體系問題的“自洽場”近似方法(英國哈特里)。1928—1939年,從氮分子、氧分子、氫分子、水分子等近二十種單質(zhì)及化合物的光譜數(shù)據(jù)和量熱數(shù)據(jù),分別求得熵的結(jié)果相符,使熱力學(xué)的統(tǒng)計(jì)理論得到有力的支持(美國吉奧寇)。發(fā)明二烯合成反應(yīng),是從鏈烴合成環(huán)烴的重要反應(yīng)(德國阿德兒、迪爾斯)。人工合成氯丁橡膠,是最早切合廣泛實(shí)用的橡膠,在戰(zhàn)爭中開始大量代替天然膠(美國卡羅瑟,美籍比利時(shí)人諾威蘭德)。1929年分離得兩種維生素K,并確定其結(jié)構(gòu)(美國多伊賽)。提出晶體場理論,認(rèn)為在離子晶體中,由于周圍離子形成的晶體電場,引起中心離子電子軌道的變化,導(dǎo)致晶體的穩(wěn)定(美籍德國人貝蒂)。提出多相催化的多位假說(蘇聯(lián)巴蘭金)。
確定硅酸鹽結(jié)構(gòu)可形成一維長鏈、二維網(wǎng)格和三維網(wǎng)格(美國鮑林)。1921—1929年,逐漸確定正鐵血紅素的結(jié)構(gòu)是由四個(gè)吡咯環(huán)所組成的復(fù)雜分子(德國漢·費(fèi)歇)。1909—1929年,發(fā)現(xiàn)核糖(五碳糖)存在于某些核酸中,發(fā)現(xiàn)脫氧核糖,它存在于另一些核酸中,認(rèn)識到核酸就分為核糖核酸和脫氧核糖核酸這兩類(美籍俄國人勒溫)。發(fā)現(xiàn)天然氧是氧的三種同位素的混合物。從此物理學(xué)上改用氧16作為原子量標(biāo)準(zhǔn),而化學(xué)上仍用三種同位素的平均值作標(biāo)準(zhǔn),到1961年國際上改用碳12作為統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)(美國吉奧寇)。1930年通過大量二元酸與二元胺的縮合,合成高分子纖維絲,而證實(shí)高分子長鏈的結(jié)構(gòu)理論(美國卡羅瑟)。1930—1932年,發(fā)現(xiàn)偶氮磺胺化合物百浪多息的抗菌性,開始了對這類藥物的研究(德國多麥克)。首次提出高分子結(jié)晶的織構(gòu)模型,認(rèn)為高分子的結(jié)晶不同于小分子的結(jié)晶(德國赫曼、杰恩格羅斯)。發(fā)現(xiàn)化學(xué)元素鈁(美國阿立生、麥非)。確定全部葉綠素的結(jié)構(gòu)(德國漢·費(fèi)歇)。制得二氟二氯甲烷(氟里昂),開始了有機(jī)氟的研究(美國米吉萊)。將霓虹燈涂以熒光物質(zhì)后發(fā)展了日光燈,逐步代替白熾燈(法國克勞德)。1931年提出分子結(jié)構(gòu)的共振理論,認(rèn)為有些分子的結(jié)構(gòu)是多個(gè)價(jià)鍵結(jié)構(gòu)式共振的結(jié)果(美國鮑林)。對芳香和共軛體系,開始引入非定位價(jià)鍵的量子力學(xué)處理(德國休克兒)。首次實(shí)現(xiàn)全人工合成的纖維,強(qiáng)度大于粘絲,稱為尼龍,于1938年投產(chǎn),人工合成纖維從此開始(美國卡羅瑟)。確定維生素A的結(jié)構(gòu),在一九三三年合成(瑞士卡勒,德籍奧地利人柯恩)。建立第一臺放大400倍的粗糙的電子顯微鏡(德國拉斯卡)。1932年提出高分子高彈行為(即橡膠彈性)的分子運(yùn)動理論(德國庫·邁耶爾、蘇西奇)。提出液體的似晶格模型,即將液體看作不完善的固體,并推得一維空間疏松堆疊的解(蘇聯(lián)弗朗克爾)。分別發(fā)展分子結(jié)構(gòu)的分子軌道理論,分子軌道相似于原子軌道進(jìn)行構(gòu)造,并分為成鍵和反鍵軌道兩種,分子軌道由原子軌道線性加和近似計(jì)算,對多原子分子開始引用非定位分子軌道概念念(美國馬利肯,德國洪德)。1931—1932年,提出把定域的單鍵和多鍵分為鍵和鍵兩類(德國洪德)。發(fā)現(xiàn)重氫——氘(美國尤里)。1932—1935年,應(yīng)用阿累尼烏斯的活化絡(luò)合物概念,提出絕反應(yīng)速度理論(德國佩爾澤,美國艾林)。1932—1935年,確定了多種雌、雄激素的結(jié)構(gòu),并進(jìn)行了部分合成(德國布坦能脫,瑞士籍南斯拉夫人拉齊卡)。1933年人工合成維生素C(英國霍沃思)。1933—1939年,分別提出不同的電化學(xué)動力學(xué)的假說(蘇聯(lián)弗魯姆金,日本堀內(nèi)壽郎,美國艾林)。1931—1933年,發(fā)展了完全無規(guī)混合的正則溶液理論(美國斯卡查、海兒德勃朗)。制得重水,后用作反應(yīng)堆的減速劑(美國吉·路易斯)。1934年提出高分子長鏈的統(tǒng)計(jì)理論(德國維·庫恩)。發(fā)現(xiàn)核反沖的化學(xué)效應(yīng),是“熱原子化學(xué)”的開端(美籍匈牙利人西拉德等)。發(fā)現(xiàn)人工放射性,是制備人工放射元素的開始(法國弗·居里夫婦)。用離子與激發(fā)分子叢簇的觀念以及由離子和激發(fā)分子形成的自由基來說明輻射化學(xué)的初級效應(yīng)與次級效應(yīng)(美國艾林、蒙德)。1935年人工合成第一個(gè)離子交換樹脂(英國比·亞當(dāng)斯、伊·霍爾姆斯)。用質(zhì)譜儀發(fā)現(xiàn)鈾的重要同位素鈾235(美籍加拿大人丹姆斯特)。首次引用重氫和氮的同位素于生物化學(xué)研究,發(fā)現(xiàn)貯藏在機(jī)體內(nèi)的脂肪酸、氨基酸與食物中的不斷發(fā)生交換,否定了儲藏在機(jī)體中脂肪通常不動的看法,是同位素研究生命代謝的開始(美籍德國人桑恩海默)。1930—1935年,陸續(xù)得到結(jié)晶的胃朊酶、胰朊酶、胰凝乳脘酶,都證明是蛋白質(zhì)(美國諾塞洛潑)。證實(shí)磺胺藥有藥效的是磺胺部分,磺胺藥開始大量生產(chǎn)(德國陶麥克,意大利、法籍瑞士人波維特)。人工合成維生素B2(瑞士卡勒,德籍奧地利人柯恩)。確定維生素D的結(jié)構(gòu)。提出用紫外光照射食物如牛奶等以增加D含量(德國溫道斯)。1936年發(fā)明場發(fā)射電子顯微鏡,限于研究高熔點(diǎn)金屬及合金的表面,氣體的吸附及晶體的缺陷等(美籍德國人歐·繆勒)。首次用固體晶胞的模型來描述液體,后發(fā)展為液體的晶胞理論(美國艾林)。1937年首次人工合成元素周期表中空位的元素——43號的锝(美籍意大利人埃·塞格勒,美國佩里埃)。確定三種維生素E的結(jié)構(gòu),于1938年合成(瑞士卡勒)。發(fā)展放大7000倍的可供科學(xué)研究的電子顯微鏡,人類的視野開始進(jìn)入病毒和蛋白質(zhì)的世界(美籍加拿大人海勒)。從大量小晶體取向以代替大晶體的光學(xué)效果出發(fā),制成人造偏振片,代替了尼科爾棱鏡。發(fā)展二元色彩色新體系,修改了托·楊和赫爾姆霍茨三元色理論(美國蘭德)。明確維生素參與輔酶部分而發(fā)揮生化功能(美國愛爾維杰)。1935—1937年,發(fā)現(xiàn)組成蛋白質(zhì)的氨基酸分作兩類,一類對營養(yǎng)無效,一類約二十余種是營養(yǎng)物中基本氨基酸,但對不同動物體基本氨基酸也不同(美國維·羅思)。1938年發(fā)現(xiàn)聚四氟乙烯,開始了含氟聚合物的研究,到五十年代正式投產(chǎn)(美國杜邦公司)。發(fā)現(xiàn)一些簡單的磷酸酯對溫血?jiǎng)游锞哂袆《炯皬?qiáng)烈的殺蟲作用(德國施拉德)。提出氣體在固體表面上的多分子吸附理論(美國布倫瑙爾、埃米特,美籍匈牙利人特勒)。首次分離得到純凈的維生素B2(德籍奧地利人柯恩)。1939年人工合成維生素K(美國菲澤)。1939—1942年,提出聯(lián)合制堿新法(中國侯德榜等)。提出多相催化的活性集團(tuán)假說(蘇聯(lián)柯勃謝夫)。1899—1939年,分別對非碳四面體元素硅有機(jī)物的研究,制得含硅高聚物(英國刻賓,蘇聯(lián)安德利揚(yáng)諾夫)。1935—1939年,試用在1873年合成的二氯二苯基三氯乙烷(D.D.T.)于治蟲,1942年工業(yè)生產(chǎn)(瑞士?!た娎?。1940年分別實(shí)現(xiàn)用中子和氘轟擊鈾238,發(fā)生衰變以制備超鈾元素的方法,制備了93號镎、94號钚,指出超鈾元素的性質(zhì)都相似于鑭系稀土元素(美國西博格、艾貝爾森、麥克米倫)。人工合成元素周期表中另一空位元素85號的砹(美籍意大利人?!と窭?。提出用六氟化鈾,通過熱擴(kuò)散法分離富集鈾235(美國艾貝爾森)。以氣體擴(kuò)散法從鈾238中分離鈾235(美國尤里)。分離得到長半衰期放射性同位素碳14,用于生物化學(xué)、地質(zhì)和考古(美籍加拿大人卡門)。1941年第二次世界大戰(zhàn)前后,美國石油開始化學(xué)綜合利用,用于生產(chǎn)各種有機(jī)物、塑料、纖維、橡膠等。1909—1940年左右,對有機(jī)硼化合物進(jìn)行研究,在高能燃料,耐輻射材料等方面開始獲得實(shí)際應(yīng)用(德國斯托克)。二十世紀(jì)四十年代后,發(fā)展了離子樹脂交換法,對十四個(gè)稀土元素進(jìn)行分離,“稀有金屬化學(xué)’開始迅速發(fā)展(美國斯佩丁)。1942年應(yīng)用離子樹脂交換法分離得到純鈾二噸,用于制備第一顆原子彈(美國斯佩丁)。1942—1950年,由于原子反應(yīng)堆的建立,輻射化學(xué)逐步發(fā)展成為一門科學(xué)。發(fā)展分子結(jié)構(gòu)的立體構(gòu)象分析理論(挪威哈塞爾,美國巴頓)。1942—1951年,提出高分子溶液的晶格模型理論,并由此推出高分子稀溶液粘度的近似公式(美國弗洛里等)。1943年分得純青霉素,被用于醫(yī)藥(英籍奧地利人弗洛利)。發(fā)明分配色層分析法,廣泛用于分離少量復(fù)雜混合物,在胰島素結(jié)構(gòu)和光合作用等的研究中起了重要作用(英國馬丁、辛格)。1943—1950年,分得純鏈霉素、金霉素、地霉素,四環(huán)素等,開始統(tǒng)稱之為抗菌素(美籍俄國人瓦克斯曼)。1944年用中子轟擊钚和a粒子轟擊鈾制得95號超鈾元素镅,用粒子轟擊钚制得96號超鈾元素鋦(美國西博格、喬梭)。用斜噴金屬膜的方法,使電子顯微鏡可見到三維立體圖象(美國維可夫)。人工合成奎寧,這是不經(jīng)過天然中間體而從簡單化合物合成的復(fù)雜有機(jī)物(美國伍德沃德)。1945年發(fā)現(xiàn)電子順磁共振現(xiàn)象,是研究自由基等的重要途徑(蘇聯(lián)柴伏依斯基)。1934—1945年,用X光結(jié)構(gòu)分析法,確定了碳碳單鍵,雙鍵、叁鍵、共軛鍵以及氫鍵的鍵長(英國杰·羅伯森)。分別用磁共振法和磁感應(yīng)法實(shí)現(xiàn)核磁共振,測量核磁矩,推進(jìn)了原子核磁性在科學(xué)研究中的應(yīng)用,核磁共振譜開始用于化學(xué)結(jié)構(gòu)分析(美國珀塞爾,美籍瑞士人布
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