6-離子選擇電極法測定礦石中的痕量金

6-離子選擇電極法測定礦石中的痕量金

電氣法包括極譜分析法、離子選擇電極法和阿隆斯頓滴定法。由于金的地球化學(xué)特點(diǎn),加之這些分析測定方法操作繁鎖,穩(wěn)定性較差,難以適應(yīng)大批量礦樣中金的分析測定,因而在生產(chǎn)中應(yīng)用較少,研究的文獻(xiàn)報(bào)道也較少。文獻(xiàn)研究了以催化-離子選擇電極法測定痕量金。該方法基于以金(Ⅲ)催化鐵氰化鉀與EDTA之間的配位體取代反應(yīng)為指示反應(yīng),用o-phen為活化劑,以氰電極測定反應(yīng)釋放出的氰化物,其數(shù)量與5×10-9~4×10-6mol/L金的濃度成正比。該方法的靈敏度高,選擇性好。有文獻(xiàn)在2.4mol/LHCl介質(zhì)中,采用制備的泡沫塑料修飾電極測定金;在1.2mol/LHCl介質(zhì)中進(jìn)行陰極溶出伏安法,在0.34V處有一靈敏的陰極還原峰,金質(zhì)量濃度在0.5~10.0μg/ml呈線性關(guān)系;該方法可用于測定礦石中的金。有人則采用示波極譜法測定礦石中的金,在磷酸鹽體系中,金有一個絡(luò)合吸附波,峰電位為-0.32V,檢出限為8.2×10-9mol/L,峰電流與金質(zhì)量濃度在0.02~0.08μg/ml范圍內(nèi)呈線性關(guān)系。有人則用研制的乙基紫為活性物質(zhì)的聚氯乙烯氰化亞金電極,直接測定氰化鍍金溶液中的金,測定范圍為5×10-7~1.0×10-2mol/L。文獻(xiàn)采用脫乙酰殼多糖化學(xué)修飾電極,陽極溶出伏安法測定痕量金;在pH1~2KCl-HCl底液中,起始電位為0.2V,終止電位為1.3V,富集5min,以0.1V/s陽極溶出,峰電位在1.00V時(shí),金質(zhì)量濃度在0.1~10μg/L范圍內(nèi)與峰高呈線性關(guān)系。由于Au(Ⅲ)的還原電位比汞的氧化電位正,所以不宜采用極譜法測定。文獻(xiàn)在pH10的NH3-NH4Cl緩沖溶液中,金的鉬藍(lán)雜多酸絡(luò)合物在-1.8V(Vs,SCE)電位處產(chǎn)生一個靈敏的極譜還原波,其導(dǎo)數(shù)波高與金質(zhì)量濃度在0.5~120μg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,可用于礦石中金的測定。文獻(xiàn)在10%王水中用泡塑吸附金后,以1mol/LNaOH為支持電解質(zhì),在示波極譜儀上選擇峰電位-0.60V測定金的二階導(dǎo)數(shù)波波高,其波高與金質(zhì)量濃度在0~6μg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系;該方法可用于測定地質(zhì)樣品中的痕量金。文獻(xiàn)采用線性掃描極譜法測定黃鐵礦中微量金;該方法是在乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中(pH4.9),金(Ⅲ)與溴代苯三酚紅(BPR)產(chǎn)生靈敏的絡(luò)合吸附導(dǎo)數(shù)極譜波,其峰電位為-0.85V(Vs,SCE),Au(Ⅲ)質(zhì)量濃度在0.05~2.0μg/ml范圍內(nèi)與峰電流呈良好的線性關(guān)系。文獻(xiàn)在10%王水介質(zhì)中用活性炭柱吸附金,并用2%HCl、2%NH4HF2溶液多次淋洗后,將吸附金的活性炭于700℃灰化,灼燒;灼燒物用王水、鹽酸溶解后,用10%NaOH底液浸取,用示波極譜法于-0.60V左右測定Au(Ⅲ)的二階導(dǎo)數(shù)波波高;該方法的測定范圍為0.4~120μg/ml,RSD=1.21%。文獻(xiàn)研究了丁基羅丹明B(BRB)-AuI4-締合納米離子體系的極譜猝滅效應(yīng)。在0.1mol/LH2SO4介質(zhì)中,BRB在-59V處產(chǎn)生一個單掃描極譜峰;當(dāng)AuI4-存在時(shí),生成(AuI4-2BRB)n紫紅色微粒,在-59V處的極譜峰降低,加入乙醇后,極譜峰又可恢復(fù)。這是由于乙醇的存在使紫紅色微粒分解,紫紅色納米微粒的形成是極譜猝滅的主要原因。文獻(xiàn)采用2-羥基-3-(三乙胺基)丙基+烷基硫醚修飾電極測定金,在0.2mol/LKCl-HCl緩沖介質(zhì)(pH=1)中,金被富集到電極表面,然后進(jìn)行陰極溶出伏安測定,金(Ⅲ)濃度在2×10-8~1×10-6mol/L范圍內(nèi)呈線性,檢出限為1×10-8mol/L;用于礦石中金的測定,RSD為4.0%~6.2%。文獻(xiàn)采用極譜法連續(xù)測定地質(zhì)樣品中Au、Pt、Ir、Rh。試樣用Na2O2熔融,制成pH1.5~2.5HCl溶液,利用D290大孔強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂柱進(jìn)行富集分離;樹脂灰化后,在NaOH底液中于-0.48V處極譜掃描測定金;然后,調(diào)整底液,于不同電位下測定其他貴金屬。文獻(xiàn)利用極譜絡(luò)合吸附波測定痕量金;在H2SO4介質(zhì)中,BiO3-與Au(Ⅲ)、MoO42-形成Bi∶Au∶Mo=1∶1∶12的三元雜多酸配合物,其一階導(dǎo)數(shù)峰電流與金質(zhì)量濃度在0.003~0.15mg/L范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,檢出限2.0×10-4mg/L;用于礦石中金的測定,RSD為4.9%~6.7%。文獻(xiàn)采用氯化鉀-銅(Ⅱ)-EDTA體系電生亞銅庫侖滴定法測定了載金炭中的金。文獻(xiàn)在pH3的(ClCH2COOH-NaAC)緩沖溶液中,用電生Fe(Ⅱ)-EDTA為庫侖滴定劑,精密庫侖滴定純金、金合金及首飾中的金。文獻(xiàn)采用精密電位滴定法測定難處理K[Au(CN)2]化合物中的金。在H2SO4-H3PO4介質(zhì)中,插入鉑指示電極和飽和甘汞電極,用FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn);該方法RSD為0.01%~0.02%。7其他測定方法7.1火試金法火試金法是測定金的經(jīng)典方法。目前,該方法仍作為標(biāo)準(zhǔn)方法用于仲裁和標(biāo)準(zhǔn)樣品中金的測定。文獻(xiàn)對提高火試金法可操作性進(jìn)行探討;指出:火試金法是檢驗(yàn)首飾金含量的國家標(biāo)準(zhǔn)方法;該方法精確度高、測定范圍廣、適應(yīng)性強(qiáng),但測定流程冗長,影響因素多(如試樣的質(zhì)量、純度,雜質(zhì)的種類、雜質(zhì)量,灰吹的溫度、時(shí)間,分金時(shí)試樣的厚度以及分金溶液的酸度、體積、溫度、時(shí)間等),特別是要求平行樣品稱樣量精度(精確到0.01mg),增加了其操作的難度。通過試樣純度估計(jì)值偏差及平行樣品稱量不等對測試結(jié)果影響進(jìn)行分析,放寬了方法對樣品稱量的苛刻要求,定量掌握試樣純度估計(jì)值偏差對測試結(jié)果的影響,提高了火試金法的可操作性。實(shí)驗(yàn)表明,試樣的純度估計(jì)值與實(shí)際值相差不超過5%;平行樣品(試樣標(biāo)準(zhǔn)金)稱量可以不相等,平行樣品稱量與樣品稱量計(jì)算值相差不超過0.5mg,均對測試結(jié)果沒有影響。文獻(xiàn)為了測定雜銅中的金和銀,用硫酸分解試樣,使Ag+生成AgCl沉淀,活性炭吸附金與基體銅分離,沉淀及不溶物灰化后以火試金法富集金、銀進(jìn)行測定,其RSD分別為6.47%和2.40%。文獻(xiàn)針對含有碳酸鹽及金屬氧化物硅酸鹽的含金富礦塊火試金分析測定方法在配料上進(jìn)行了研究,提出了二硅酸度及造渣成分為53%硅酸鹽、33%硼酸鹽、14%鉛酸鹽的面粉法配料方案。實(shí)驗(yàn)表明,該方法使熔渣熔點(diǎn)低、流動性好,金捕收率達(dá)99.95%,且測定結(jié)果重現(xiàn)性好。7.2化學(xué)發(fā)光法文獻(xiàn)采用AuR+2-魯米諾-K2S2O8化學(xué)發(fā)光體系測定了硅酸鹽、單礦物晶格中的痕量金。該方法在pH2.5~3.0介質(zhì)中,金(Ⅲ)與8-羥基喹啉(HR)形成1∶2配合物AuR+2,并對K2S2O8氧化魯米諾發(fā)光有增強(qiáng)作用。該方法的檢出限為8×10-11μg/L,線性范圍為1.0×10-9~1.0×10-7μg/L,加入適量的EDTA掩蔽劑可消除Fe2+、V(Ⅴ)等共存離子的干擾。文獻(xiàn)采用化學(xué)發(fā)光法測定離子交換樹脂表面吸附的金。該方法是將pH<1的金試液通過717陰離子交換樹脂,金被定量吸附,再將pH13的魯米諾溶液通過,則產(chǎn)生定量的化學(xué)發(fā)光信號(輻射出波長為425nm的光),吸附時(shí)間為30min,金質(zhì)量濃度在0~0.2μg/ml范圍內(nèi)線性關(guān)系良好,檢出限為3ng/ml。文獻(xiàn)采用二苯并-18-冠-6-甲醛聚合物為色譜柱固定相,在pH≤4的HCl介質(zhì)中,色譜柱對金的吸附率為100%,吸附容量為19.4mg/g,用硫脲洗脫后在魯米諾-AuCl-4-H2O2體系中測定,其條件為:魯米諾濃度6mmol/L、H2O2濃度4mmol/L、pH2.5~3.5、NaCl濃度0.5mol/L;該方法可用于測定礦石中的金。文獻(xiàn)將人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)和流動注射化學(xué)發(fā)光法相結(jié)合,建立了不需要分離,同時(shí)測定金和鉑的方法。采用魯米諾-H2O2作發(fā)光劑,陽離子交換樹脂和掩蔽劑EDTA在線消除干擾離子的影響,用人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)解析Au和Pt混合化學(xué)發(fā)光動力學(xué)曲線,Au和Pt的檢出限分別為1.58×10-6mmol/L和2.00×10-3mmol/L,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.25%和1.59%。文獻(xiàn)提出了一種利用化學(xué)發(fā)光法測定紙色譜斑點(diǎn)超微量金的方法,研究了經(jīng)紙色譜分離后的金斑點(diǎn)與Au-魯米諾-H2O2直接接觸的化學(xué)發(fā)光動力學(xué)曲線,發(fā)光信號與斑點(diǎn)含金量在1~10-3μg范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,檢出限為2.7ng,RSD=5.0%,可用于地質(zhì)樣品中金的測定。7.3熒光光譜法文獻(xiàn)采用熒光光譜法研究了Au(Ⅲ)-meso-四-(4-吡啶基)卟啉的顯色反應(yīng)。金與試劑溶液經(jīng)硫酸處理后,以1cm熒光皿、激發(fā)波長446nm、狹縫ex/em=5nm/5nm、掃描速度120nm/min,測量發(fā)射波長657nm處的熒光強(qiáng)度,Au(Ⅲ)在0~8×10-6g/25ml范圍內(nèi)與熒光強(qiáng)度變化值ΔF有良好的線性關(guān)系,可用于礦石中金的測定。文獻(xiàn)采用載炭泡塑吸附富集金,然后用XRF測定載炭泡塑上富集的AuLa和HgLa線,方法的檢出限為0.30μg,金在1~500μg范圍內(nèi)呈線性;該方法的RSD=3.6%。文獻(xiàn)采用流動注射進(jìn)樣XRF光譜法直接測定質(zhì)量濃度0.005g/L溶液中的金,為保證載流管能承受一定的壓力而又不對譜線有強(qiáng)烈的吸收,選用150μm厚度的載流管。文獻(xiàn)采長色散X射線熒光光譜法測定純金中金。金含量在98.00%~99.95%范圍內(nèi),分析結(jié)果與火試金法、AAS法、ICP-AES法測定結(jié)果的偏差絕對值均小于0.10%。8結(jié)語縱觀以上金測定方法的概況,可看出近年來金的測定方法有了較大進(jìn)展,其特點(diǎn)為:(1)經(jīng)典的分析方法在目前黃金生產(chǎn)中仍然發(fā)揮主導(dǎo)作用;為適應(yīng)生產(chǎn)的需要,其方法在不斷完善和