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專題九電解質(zhì)溶液真題研練·析考情【真題研練】1.[2022·浙江6月]25℃時,向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸,滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3~9.7)。下列說法不正確的是()A.恰好中和時,溶液呈堿性B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:H++OH-=H2OC.滴定過程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.pH=7時,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)2.[2022·湖南卷]室溫時,用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時,認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。下列說法正確的是(A.a(chǎn)點(diǎn):有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當(dāng)Br-沉淀完全時,已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點(diǎn):c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)3.[2022·遼寧卷]甘氨酸(NH2CH2COOH)是人體必需氨基酸之一。在25℃時,NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)(如δ(A2-)=c下列說法錯誤的是()A.甘氨酸具有兩性B.曲線c代表NH2CH2COO-C.NH3+CH2COO-+H2NH3+CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=10D.c2(NH3+CH2COO-)<c(NH3+CH2COOH)·c(NH4.[2022·山東卷]工業(yè)上以SrSO4(s)為原料生產(chǎn)SrCO3(s),對其工藝條件進(jìn)行研究?,F(xiàn)有含SrCO3(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2SO4溶液。在一定pH范圍內(nèi),四種溶液中l(wèi)g[c(Sr2+)/mol·L-1]隨pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.反應(yīng)SrSO4s+CO32-?SrCO3B.a(chǎn)=-6.5C.曲線④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L-1Na2CO3溶液的變化曲線D.對含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始濃度均為1.0mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7時才發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化5.[2022·全國乙卷]常溫下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某體系中,H+與A-離子不能穿過隔膜,未電離的HA可自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-),當(dāng)達(dá)到平衡時,下列敘述正確的是()A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)B.溶液Ⅱ中HA的電離度[cA-cC.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10-4【考情分析】考點(diǎn)考向預(yù)測電離平衡電離平衡影響因素溶液中的離子平衡常以圖像題的形式呈現(xiàn),主要有酸堿中和滴定圖像和沉淀溶解平衡圖像,考查電離平衡、水解平衡和沉淀溶解平衡的影響因素及定量計算。作為較為成熟的題型命題形式估計變化不會太大,要關(guān)注水解常數(shù)的計算、同一溶液中多平衡體系的分析及基本圖像的變式。借助滴定圖像計算Ka或Kb溶液酸堿性與中和滴定酸、堿稀釋過程中pH的變化特點(diǎn)中和滴定曲線鹽類的水解平衡鹽類水解的影響因素及應(yīng)用溶液中粒子濃度大小關(guān)系沉淀溶解平衡外界條件對溶解平衡的影響根據(jù)圖像計算Ksp核心突破·提能力考點(diǎn)1水溶液中的三大平衡【核心梳理】1.“三大”平衡比較平衡類型電離平衡水解平衡沉淀溶解平衡實(shí)例CH3COOH?CH3COO-+H+CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)研究對象弱電解質(zhì)溶液會水解的鹽溶液難溶電解質(zhì)影響因素升溫促進(jìn)電離Ka增大促進(jìn)水解Kh增大若難溶物的溶解度與溫度成正比,促進(jìn)溶解;反之,則抑制溶解若難溶物的溶解度與溫度成正比,則Ksp增大;反之,則Ksp減小加水促進(jìn)電離Ka不變促進(jìn)水解Kh不變促進(jìn)溶解Ksp不變加入相應(yīng)離子(或物質(zhì))加入CH3COONa或鹽酸,抑制電離Ka不變加入CH3COOH或NaOH,抑制水解Kh不變加入AgNO3或NaCl,抑制溶解Ksp不變加入反應(yīng)離子(或物質(zhì))加入OH-,促進(jìn)電離Ka不變加入H+,促進(jìn)水解Kh不變加入氨水,促進(jìn)溶解Ksp不變2.水溶液中幾個平衡常數(shù)及其它們之間的關(guān)系(1)平衡常數(shù)都只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變。升高溫度,Ka、Kb、Kw、Kh均增大。(2)Ka、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh=KwKa;Kb、Kh、Kw三者的關(guān)系式為Kh(3)對二元酸的Ka1、Ka2與相應(yīng)酸根離子的Kh1、Kh2的關(guān)系式為Ka1·Kh2=Kw,Ka2·Kh1=Kw。(4)反應(yīng)CdS(s)+2H+(aq)?Cd2+(aq)+H2S(aq)的平衡常數(shù)K,則K=Ksp(5)反應(yīng)3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)?2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)的平衡常數(shù)K=c3Mg2+3.電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系(1)電解質(zhì)溶液中的“三守恒”物質(zhì)三守恒Na2SNaHC2O4電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+c(HC2O4-)+物料守恒c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]c(Na+)=c(HC2O4-)+cC2O42-+c質(zhì)子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH—)+c(2)巧抓酸堿滴定中的“五點(diǎn)”,判斷溶液中的粒子濃度關(guān)系抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)判斷酸、堿的相對強(qiáng)弱抓反應(yīng)的“一半”點(diǎn)判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點(diǎn)判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量【典題精研】考向1水溶液中的離子平衡及其影響因素例1[2022·浙江1月]已知25℃時二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。下列說法正確的是()A.在等濃度的Na2A、NaHA溶液中,水的電離程度前者小于后者B.向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3,則H2A的電離度為0.013%C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,則c(A2-)>c(HA-)D.取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸餾水稀釋至100mL,則該溶液pH=a+1[題型分析]關(guān)于溶液中離子平衡的影響因素考查,很多省份很少單獨(dú)命題,多在圖像題中出現(xiàn)一兩個選項(xiàng)。解答這類問題時首先要明確所涉及的平衡體系,然后結(jié)合改變的條件分析平衡移動的方向以及平衡移動過程中相關(guān)物理量的變化,最后做出合理解答。2023年高考可能這樣考1.“甲胺(CH3NH2)為一元弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用CH3NH3Cl表示)。將10mL0.1mol·L-1CH3NH2溶液與10mL0.1mol·L-1HCl溶液混合。下列敘述不正確的是()A.混合溶液呈酸性,加水稀釋,n(H+)增加B.甲胺在水中的電離方程式為:CH3NH2+H2O?CHC.混合溶液中:c(CH3NH3+)+cD.往混合液中滴加少量NaOH溶液,可促進(jìn)CH3NH3+考向2水溶液中離子濃度大小比較例2[2021·天津卷]常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是()A.在0.1mol·L-1H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO4-)>c(HPO4B.在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH—)+c(HC2O4-)+c(C2C.在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HCO3-)=D.氨水和NH4Cl溶液混合,形成pH=9的溶液中c(Cl—)>c(NH4+)>c(OH-)>c[題型分析]溶液中粒子濃度大小,通常采用“拼盤式”進(jìn)行考查,新高考省份常在圖像題中出現(xiàn)一兩個選項(xiàng)。分析這類問題時首先要明確溶液中溶質(zhì)成分及物質(zhì)的量關(guān)系、溶液的酸堿性,判斷主次關(guān)系,再結(jié)合電荷守恒、物料守恒綜合分析。2023年高考可能這樣考2.H3A是一種多元酸,25℃時,向1mol·L-1H3A溶液中逐滴加入NaOH稀溶液至過量,滴加過程中各種含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。下列敘述正確的是()A.1mol·L-1的H3A溶液中存在:c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-)B.25℃時H3A的第一級電離平衡常數(shù)數(shù)量級為10-3C.1mol·L-1的NaH2A溶液中存在:c(Na+)>c(OH-)>c(H2A-)>c(HA2-)D.NaH2A溶液中存在:c(H3A)+c(H+)=c(OH-)+c(HA2-)考點(diǎn)2電解質(zhì)溶液曲線分析【核心梳理】1.酸堿中和滴定曲線氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉溶液、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同。強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同。強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH=7不一定是終點(diǎn)。強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時,終點(diǎn)是pH=7;強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH>7,強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH<72.弱電解質(zhì)(弱酸或弱堿)分布系數(shù)圖像舉例一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以H2C2O4為例)弱電解質(zhì)分布系數(shù)圖原因弱酸溶液中加入強(qiáng)堿,發(fā)生中和反應(yīng),溶液的pH不斷增大,各成分粒子的含量不斷動態(tài)變化δnδ0為CH3COOH、δ1為CH3COO-δ0為H2C2O4、δ1為HC2O42-、利用交點(diǎn)求K交叉點(diǎn)的含義[圖中pH=4.76時,曲線相交,c(CH3COO-)=c(CH3COOH)],Ka=cCH3COO-·cH+CH3COOH所以,Ka=c(H+)=10-4.76,(1)當(dāng)pH=1.2時,由圖可知:c(H2C2O4)=c(HC2O4-)K1=cHC2O4-·cH(2)當(dāng)pH=4.2時,由圖可知:c(C2O42-)=c(HC2O4-)K2=cC23.對數(shù)圖像(1)常考的對數(shù)圖像類型類型含義變化規(guī)律解題策略pH=-lgc(H+)氫離子濃度的常用對數(shù)負(fù)值pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強(qiáng)①先弄清是對數(shù)還是負(fù)對數(shù)②弄清楚是什么的對數(shù),如濃度對數(shù)、濃度比對數(shù)、體積比對數(shù)等③弄清楚對數(shù)變化所表示的意義pC=-lgc(C)C離子濃度的常用對數(shù)負(fù)值pC越大,c(C)越小lgc生成物與反應(yīng)物粒子濃度比的常用對數(shù)lgcHXlgV稀釋后與稀釋前體積比的常用對數(shù)lgVVAG=lgc氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對數(shù)AG越大,酸性越強(qiáng),中性時,cH+cOH-=(2)對數(shù)圖像分析示例lgc(x)與pH關(guān)系圖當(dāng)弱電解質(zhì)的成分粒子的濃度c(x)經(jīng)對數(shù)處理后,就得到lgc(x)與pH的直線關(guān)系圖。分析曲線的方法:一是根據(jù)中和反應(yīng)判斷各成分濃度是增大還是減小;二是根據(jù)pH等于7,H+和OH-濃度對數(shù)的交叉點(diǎn)來確定氫離子和氫氧根離子濃度變化的曲線。如25℃時,某混合溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,lgc(CH3COOH)、lgc(CH3COO-)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變化的關(guān)系如下圖所示。分析:隨著pH的升高,氫氧根離子和醋酸根離子濃度增大,醋酸和氫離子的濃度減小。根據(jù)下圖分析可知,O點(diǎn)pH=7的時候,氫氧根離子濃度等于氫離子濃度,故可推知:曲線2為lgc(H+)隨pH的變化曲線,曲線3為lgc(OH-)隨pH的變化曲線;曲線1為lgc(CH3COO-)隨pH的變化曲線,曲線4為lgc(CH3COOH)隨pH的變化曲線?!镜漕}精研】考向1滴定曲線分析例3[2021·湖南卷]常溫下,用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是()A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數(shù):Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)pH=7時,三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分別滴加20.00mL鹽酸后,再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)[題型分析]滴定圖像是考查混合溶液中物質(zhì)轉(zhuǎn)化和離子濃度變化的主要載體,常涉及離子濃度的大小比較、溶液中的守恒關(guān)系、有關(guān)常數(shù)的計算以及溶液成分的改變對相關(guān)平衡體系的影響,就呈現(xiàn)形式而言,在常規(guī)圖像的基礎(chǔ)上又演變出了粒子分布系數(shù)圖像、對數(shù)圖像及多曲線圖像。對于多曲線圖像首先判斷曲線的歸屬,然后結(jié)合曲線上的關(guān)鍵點(diǎn),如中和點(diǎn)、中性點(diǎn)、交點(diǎn)等,分析溶液的組成、酸堿性、pH或具體離子的濃度,進(jìn)行判斷或計算,利用圖像的變化趨勢分析對平衡體系的影響。2023年高考可能這樣考3.室溫下,向10mL0.1000mol·L-1二元弱酸H2B溶液中滴加0.1000mol·L-1KOH溶液,測得溶液的pH與lgY的變化關(guān)系如圖所示。已知:Y=cHB-cH2BA.曲線N表示pH與lgcHB-B.滴加10mLKOH溶液時,溶液中c(H2B)>c(B2-)C.X點(diǎn)對應(yīng)溶液的pH=6.5D.若用酚酞作指示劑,則達(dá)到滴定終點(diǎn)時溶液由無色變?yōu)闇\紅色考向2沉淀溶解平衡曲線分析例4[2021·全國甲卷]已知相同溫度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下,飽和溶液中-lg?[c(SO42-)]、-lg?[c(CO32-)]下列說法正確的是()A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B.該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10-10C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D.c(Ba2+)=10-5.1時兩溶液中cSO[題型分析]沉淀溶解平衡圖像主要考查平衡的移動引起的離子濃度的變化,常涉及Ksp計算及應(yīng)用,近幾年的高考題中出現(xiàn)了沉淀溶解平衡、弱電解質(zhì)的電離平衡融合現(xiàn)象,其本質(zhì)依然是不同平衡體系之間的相互影響。呈現(xiàn)形式主要有雙濃度曲線、對數(shù)圖像及多曲線圖像。2023年高考可能這樣考4.已知SrF2屬于難溶于水、可溶于酸的鹽。常溫下,用HCl調(diào)節(jié)SrF2濁液的pH,測得在不同pH條件下,體系中-lgc(X)(X為Sr2+或F-)與lg[cHFc下列說法錯誤的是()A.L1代表-lgc(Sr2+)與lg[cHFcB.Ksp(SrF2)的數(shù)量級為10-9C.a(chǎn)、c兩點(diǎn)的溶液中均存在2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF)D.c點(diǎn)的溶液中存在c(Cl-)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+)??季殹ぷヂ鋵?shí)1.[2022·重慶市一模]疊氮化鈉(NaN3)常用于有機(jī)合成、無機(jī)和分析化學(xué),也是降壓藥物的主要成分:已知NaN3溶液呈堿性。下列有關(guān)說法錯誤的是()A.0.01mol·L-1HN3溶液的pH>2B.在NaN3溶液中存在HN3C.0.01mol·L-1NaN3溶液中:c(Na+)=c(N3-)+c(HN3)+cD.在NaN3溶液中加入少量NH4Cl固體,水的電離程度增大2.[2022·廣東省韶關(guān)市一模]室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究NaHCO3溶液的性質(zhì)。下列有關(guān)說法正確的是()實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象1用pH計測定0.05mol·L-1NaHCO3溶液,測得pH約為8.32向10mL0.05mol·L-1NaHCO3溶液中滴加10mL0.05mol·L-1NaOH溶液,反應(yīng)結(jié)束后測得溶液pH約為10.33向10mL0.05mol·L-1NaHCO3溶液中滴加10mL0.05mol·L-1HCl,反應(yīng)結(jié)束后測得溶液pH約為5.64向0.05mol·L-1NaHCO3溶液中滴加過量0.1mol·L-1Ca(OH)2溶液,產(chǎn)生白色沉淀A.NaHCO3溶液中HCO3-B.實(shí)驗(yàn)2滴加結(jié)束后:c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCO3-)=cC.實(shí)驗(yàn)3滴加過程中:c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+cD.實(shí)驗(yàn)4反應(yīng)靜置后的上層清液中:c(Ca2+)·c(CO32-)<Ksp3.[2022·江蘇省連云港市二調(diào)]室溫下,用0.01mol·L-1CuSO4溶液浸泡NiS固體,一段時間后過濾,向?yàn)V液中加入氨水,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。已知Ksp(NiS)=1.0×10-21,Ksp(CuS)=1.5×10-36,Ksp(PbS)=9×10-29。下列有關(guān)說法正確的是()A.過濾后所得溶液中存在:c(Ni2+)·c(S2-)<Ksp(NiS)B.濾液中加入氨水產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式:Cu2++2OH-=Cu(OH)2↓C.欲使反應(yīng)NiS+Cu2+?Ni2++CuS向右進(jìn)行,則需滿足cNi2+cCu2+D.用0.01mol·L-1CuSO4溶液浸泡PbS固體,不能得到CuS固體4.[2022·山東省濟(jì)南市一模]已知:聯(lián)氨(N2H4)是二元弱堿(pKb1=6,pKb2=15;pK=-lgK),在水中的電離方式類似于氨氣,常溫下,向0.1mol·L-1N2H5Cl溶液通入HCl或加入NaOH固體(假設(shè)溶液總體積不變),溶液中c(N2H5+)隨A.N2H5Cl溶液c(N2H5+)>c(N2H4)>c(N2B.b點(diǎn)加入NaOH(或HCl)的物質(zhì)的量與d點(diǎn)加入HCl(或NaOH)物質(zhì)的量相等C.水的電離程度:b>aD.若c(N2H62+)>c(N2H45.[2022·福建省龍巖市一檢]K2FeO4溶液中含鐵微粒的分布系數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.Ka1(H2FeO4)的數(shù)量級為10-4B.當(dāng)c(H3FeO4+)+c(K+)=c(HFeO4C.向pH=2的這種溶液中加氫氧化鈉至pH=10,D.H2FeO4既能與強(qiáng)酸又能與強(qiáng)堿反應(yīng)6.[2022·江西省九江市一模]某些難溶性鉛鹽可用作涂料,如秦俑彩繪中使用的鉛白(PbCO3)和黃金雨中黃色的PbI2。室溫下,PbCO3和PbI2在水溶液中分別達(dá)到溶解平衡時-lgc(Pb2+)與-lg?c(CO32-)或-lgc(I-)A.室溫下,Ksp(PbI2)的數(shù)量級為10-8B.P點(diǎn)對應(yīng)的是PbI2飽和溶液C.L2對應(yīng)的是-lgc(Pb2+)與-lg?c(COD.向濃度相同的Na2CO3、NaI混合溶液中逐滴加入Pb(NO3)2溶液,先產(chǎn)生白色沉淀專題九電解質(zhì)溶液真題研練·析考情1.解析:恰好中和時,生成NaCl、CH3COONa,CH3COO-水解顯堿性,A項(xiàng)正確;加入20mLNaOH溶液時,溶液為NaCl和CH3COOH的混合溶液,此時溶液中c(H+)≈Ka·cCH3COOH=1.8×10-5×0.05mol·L-1=0.9×10-3mol·L-1>1×10-4.3mol·L-1,因此滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,鹽酸、醋酸均與NaOH發(fā)生反應(yīng),其中CH3COOH為弱電解質(zhì),在離子方程式書寫中用化學(xué)式表示,B項(xiàng)錯誤;滴定過程中,c(Cl-)×V=[c(CH3COO-)+c(CH3COOH)]×V=0.1mol·L-1×0.02L,C項(xiàng)正確;加入20mLNaOH溶液時,溶液為NaCl和CH3COOH的混合溶液,呈酸性,則需要再加入NaOH溶液使溶液呈中性,則加入的NaOH的物質(zhì)的量大于HCl和CH3COOH的物質(zhì)的量之和,故c(Na+)>c(Cl-),醋酸為弱電解質(zhì),故c(Cl-)>c(CH3COO-),CH3COO-的水解常數(shù)Kh=KwKa=10-141.8×10-5<Ka,醋酸的電離程度大于CH答案:B2.解析:三種鹵化銀組成形式相同,Ksp小的物質(zhì)先形成沉淀,故a點(diǎn)時形成的是黃色的AgI沉淀,A項(xiàng)錯誤;由圖知,當(dāng)消耗4.5mLAgNO3溶液時,溶液中I-、Br-、Cl-均沉淀完全,由于三種鹵素離子濃度相同,故每種離子完全沉淀時均消耗1.5mLAgNO3溶液,則0.100mol·L-1×1.5mL=c(I-)×15mL,解得c(I-)=0.01mol·L-1,B項(xiàng)錯誤;當(dāng)Br-恰好沉淀完全時,溶液體積為18mL,溶液中c(Ag+)=KspAgBr1×10-5mol·L-1=5.4×10-8mol·L-1,此時Qc(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=5.4×10-8×15×0.0118=4.5×10-10>Ksp(AgCl),故此時有部分Cl-形成了沉淀,C項(xiàng)正確;b點(diǎn)時溶液中I-、Br-、Cl-均沉淀完全,AgNO答案:C3.解析:NH2CH2COOH中存在-NH2和-COOH,所以溶液既有酸性又有堿性,A正確;氨基具有堿性,在酸性較強(qiáng)時會結(jié)合氫離子,羧基具有酸性,在堿性較強(qiáng)時與氫氧根離子反應(yīng),故曲線a表示NH3+CH2COOH的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,曲b表示NH3+CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,曲線c表示NH2CH2COO-的分布分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化,B正確;NH3+CH2COO-+H2O?NH3+CH2COOH+OH-的平衡常數(shù)K=cNH3+CH2COOH·cOH-cNH3+CH2COO-,25℃時,根據(jù)a、b曲線交點(diǎn)坐標(biāo)(2.35,0.50)可知,pH=2.35時,c(NH3+CH2COO-)=c(NH3+CH2COOH),則K=c(OH-)=KwcH+=10-11.65,C正確;由C項(xiàng)分析可知,cNH3+CH2COOHcNH3+C答案:D4.解析:SrSO4(s)+CO32-?SrCO3(s)+SO42-的平衡常數(shù)K=cSO42-cCO32-=cSO42-cSr2+cCO32-cSr2+=KspSrSO4KspSrCO3,A正確;硫酸是強(qiáng)酸,隨溶液pH變化,溶液中硫酸根離子濃度幾乎不變,則含硫酸鍶固體的硫酸鈉溶液中鍶離子的濃度幾乎不變,所以硫酸鍶的生成與溶液pH無關(guān),D錯誤;根據(jù)圖中曲線的變化趨勢可知,曲線①②表示含SrSO4(s)的Na2SO4溶液,pH相同時,溶液中硫酸根離子越大,鍶離子濃度越小,所以曲線①代表含硫酸鍶固體的0.1mol·L-1硫酸鈉溶液的變化曲線,則硫酸鍶的溶度積Ksp(SrSO4)=10-5.5×0.1=10—6.5,溫度不變,溶度積不變,則溶液pH為7.7時,鍶離子的濃度為10-6.51mol·L-1=10-6.5答案:D5.解析:常溫下溶液ⅠpH=7.0,則溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,故c(H+)<c(OH-)+c(A-),A項(xiàng)錯誤;溶液ⅡpH=1.0,即c(H+)=1.0×10-1mol·L-1,Ka(HA)=1.0×10-1×cA-cHA=1.0×10-3,c(HA)=100c(A-),α(HA)=cA-c總HA=cA-cA-+cHA=cA-cA-+100cA-=1101,B項(xiàng)正確;因未電離的HA能自由穿過中間隔膜,故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等,C項(xiàng)錯誤;根據(jù)溶液Ⅰ、Ⅱ的pH及Ka(HA)=1.0×10-3可知,溶液Ⅰ中c總(HA)=c(HA)+c(A-)=c(HA)+104c(HA)=(104+1)c(HA),溶液Ⅱ中c總(HA)=c(HA)+c(A-)=c(HA)+10-2c(HA)=答案:B核心突破·提能力[例1]解析:在等濃度的Na2A、NaHA溶液中,A2-的水解程度大于HA-,水的電離程度前者大于后者,故A錯誤;溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,H2A電離程度較小,溶液中c(H2A)≈0.1mol·L-1,Ka1=10-3×cHA-cH2A=1.3×10-7,c(HA-)=1.3×10-5mol·L-1,c(HA-)≈c(H2A)電離,則H2A的電離度為cHA-cH2A×100%=1.3×10-4×100%=0.013%,故B正確;向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,10-11×cA2-cHA-=7.1×10-15,則c(A2-)<c(HA-),故C錯誤;H2A是弱酸,取pH=答案:B1.解析:越稀釋越水解,CH3NH3Cl水解程度增大,n(H+)增加,故A正確;甲胺(CH3NH2)的電離類似氨氣的電離,甲胺在水中的電離方程式為:CH3NH2+H2O?CH3NH3++OH-,故B正確;混合溶液中CH3NH3Cl為0.05mol·L-1,CH3NH3+水解,故c(CH3NH3答案:D[例2]解析:磷酸分步電離且電離程度逐漸減小,所以在0.1mol·L-1H3PO4溶液中,離子濃度大小順序?yàn)閏(H3PO4)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-),故A項(xiàng)正確;在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中,根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-),故B項(xiàng)錯誤;在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中,根據(jù)元素質(zhì)量守恒得c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)=0.1mol·L-1,故C項(xiàng)錯誤;氨水和NH4Cl答案:A2.解析:c(H3A)=c(H2A-)時,K1=c(H+)=10-3.49;c(H2A-)=c(HA2-)時,K2=c(H+)=10-5.85;根據(jù)圖有2個交點(diǎn),可知H3A是二元弱酸,H3A溶液中存在電荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-),故A錯誤;根據(jù)圖知,c(H3A)=c(H2A-)時,K1=c(H+)=10-3.49,25℃時H3A的第一級電離平衡常數(shù)數(shù)量級為10-4,故B錯誤;NaH2A的水解常數(shù)為Kh=KwKa1=10-1410-3.49=10-10.51,電離常數(shù)為10-5.85,其電離平衡常數(shù)大于水解平衡常數(shù),則H2A-以電離為主,溶液呈酸性,存在:c(Na+)>c(H2A-)>c(HA2-)>c(OH-),故C錯誤;NaH2A溶液中存在質(zhì)子守恒:c(H3A)+c(H+)=c(OH-)+c(HA答案:D[例3]解析:在NaX溶液中,X-發(fā)生水解反應(yīng):X-+H2O?HX+OH-,溶液中存在c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),A正確;等濃度的NaX、NaY、NaZ三種溶液的pH大小關(guān)系:NaZ>NaY>NaX,根據(jù)“越弱越水解”可知,酸性:HX>HY>HZ,則電離常數(shù)關(guān)系:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B正確;pH=7時,根據(jù)電荷守恒,三種溶液混合后分別存在c(Cl-)+c(X-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Y-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Z-)=c(Na+),由于三種一元酸的酸性強(qiáng)弱不同,則向其鹽溶液中加入HCl的物質(zhì)的量不同,則c(X-)、c(Y-)、c(Z-)三者不等,C錯誤;分別加入20.00mL鹽酸后,均恰好完全反應(yīng),三種溶液的溶質(zhì)分別為HX與NaCl、HY與NaCl、HZ與NaCl,三種溶液混合后的溶液中存在電荷守恒:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),D正確。答案:C3.解析:X點(diǎn)時,cHB-cH2B=cHB-cB2-,則c(H2B)=c(B2-),由于Ka1(H2B)·Ka2(H2B)=c2H+·cB2-cH2lgY=0時,cHB-cH2B=cHB-cB2-=1,由于K故Ka1(H2B)=cHB-·cH+cH2B=10-4、Ka2(H2B)=cB2-·cH+cHB-=10-9,則曲線N表示pH與lgcHB-cH2B的變化關(guān)系,曲線M表示pH與lgcHB-cB2-的變化關(guān)系,A正確。滴加10mLKOH溶液時,溶液中溶質(zhì)為KHB,由于Ka2(H2B)=10-9,Kb(HB-)=KwKa1H2答案:B[例4]解析:根據(jù)相同溫度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),可進(jìn)行如下分析:當(dāng)橫坐標(biāo)均為5.1時,即c(Ba2+)=10-5.1mol·L-1時,陰離子濃度:d點(diǎn)<c點(diǎn);c、d兩點(diǎn)均在沉淀溶解平衡曲線上,即溶度積常數(shù):d點(diǎn)<c點(diǎn),故曲線①代表BaSO4的沉淀溶解曲線。結(jié)合上述分析,可知曲線①代表BaSO4的沉淀溶解曲線,曲線②代表BaCO3的沉淀溶解曲線,A項(xiàng)錯誤;根據(jù)曲線①過橫、縱坐標(biāo)均為5.0的點(diǎn)可知,溶解平衡體系中c(Ba2+)=c(SO42-)=1×10-5.0mol·L-1,則該溫度下Ksp(BaSO4)=c(Ba2+)·c(SO42-)=1×10-(5.0+5.0)=1×10-10,B項(xiàng)正確;加適量BaCl2固體,溶液中c(Ba2+)增大,由于溫度保持不變,即溶液中c(CO32-)減小,可使溶液由b點(diǎn)向a點(diǎn)移動,C項(xiàng)錯誤;當(dāng)c(Ba2+)=10-5.1mol·L-1時,d點(diǎn)平衡時c(SO42-)=10-y2mol·L-1,c點(diǎn)平衡時c(答案:B4.解析:根據(jù)題意,SrF2濁液存在溶解平衡:SrF2(s)?Sr2++2F-,用HCl調(diào)節(jié)溶液存在平衡:H++F-?HF。隨著lg[cHFcH+]的增大,則H++F-?HF逆向移動,F(xiàn)-濃度增大,溶解平衡逆向移動,c(Sr2+)減小,則-lgc(Sr2+)增大,對應(yīng)曲線L2,A錯誤;Ksp(SrF2)=c(Sr2+)·c2(F-),取lg[cHFcH+]值為1,代入圖示數(shù)據(jù),Ksp(SrF2)=10-4×(10-2.2)2=10-8.4,數(shù)量級為10-9,B正確;根據(jù)原子守恒,由溶解平衡可知2c(Sr2+)=c(F-),有平衡H++F-?HF可知,溶解得到的c(F-)等于溶液中存在的c(F-)與生成的c(HF)之和,故溶液中均存在2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),C正確;由圖可知c點(diǎn)處c(Sr2+)=c(F-),則與H+結(jié)合的F-占了SrF2溶解出來的一半,則加入的HCl多于生成的HF;c點(diǎn)對應(yīng)lg[cHFcH+]值大于0,則cHFcH+>1,即c(HF)>c(H+),故溶液中存在c(Cl-答案:A模考精練·抓落實(shí)1.解析:由NaN3溶液呈堿性可知,HN3為弱酸,則0.01mol·L-1HN3溶液的pH大于2,故A正確;由NaN3溶液呈堿性可知溶液中存在如下水解平衡:N3-+H2O?HN3+OH-,則NaN3溶液中存在HN3,故B正確;NaN3溶液中存在物料守恒關(guān)系c(Na+)=c(N3-)+c(HN3),故C錯誤;由NaN3答案:C2.解析:用pH計測定0.05mol·L-1NaHCO3溶液,測得pH約為8.3,溶液顯堿性,因此NaHCO3溶液中HCO3-的電離程度小于水解程度,故A錯誤;向10mL0.05mol·L-1NaHCO3溶液中滴加10mL0.05mol·L-1NaOH溶液,反應(yīng)結(jié)束后測得溶液pH約為10.3,溶質(zhì)為Na2CO3,因此實(shí)驗(yàn)2滴加結(jié)束后,根據(jù)質(zhì)子守恒得
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