高錳酸鹽指數(shù)測定

高錳酸鹽指數(shù)測定高錳酸鹽指數(shù)(GB11892—1989)酸性法概述方法原理水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應一定的時間。剩余的高錳酸鉀，用草酸鈉溶液還原并加入過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鉀指數(shù)數(shù)值。方法適用范圍酸性法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當水樣的高錳酸鹽指數(shù)數(shù)值超過5mg/L時，則酌情分取少量，并用水稀釋后再測定。水樣的采集和保存水樣采集后，應加入硫酸使pH調(diào)至＜2，以抑制微生物活動。樣品應盡快分析，必要時，應在0—5°C冷藏保存，并在48小時內(nèi)測定。儀器沸水浴裝置。(2)250ml錐形瓶。(3)50ml酸式滴定管。(4)定時鐘。試劑高錳酸鉀溶液(1/5KMnO4=0.1mol/L):稱取3.2g高錳酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L,放置過夜，用G-3玻璃砂芯漏斗過濾后，濾液貯于棕色瓶中保存。高錳酸鉀溶液(1/5KMnO4=0.01mol/L):吸取100ml上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。使用當天應進行標定，并調(diào)節(jié)至0.01mol/L準確濃度。(注：最好每次用完就換)1+3硫酸。草酸鈉標準溶液(1/2Na2C2O4=0.100mol/L):稱取0.6705g在105--110OC烘干1小時并冷卻的草酸鈉溶于水，移入100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。草酸鈉標準溶液(1/2Na2C2O4=0.0100mol/L):吸取10.00ml上述草酸鈉溶液，移入100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。(注：草酸鈉標準溶液現(xiàn)配現(xiàn)用)步驟分取100ml混勻水樣(如高錳酸鉀指數(shù)高于5mg/L,則酌情少取，并用水稀釋至100ml)于250ml錐形瓶中。(2)試堿，使pH保持在6-8之間。(3)加入5ml(1+3)硫酸，搖勻。(4)加入10.00ml0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，立刻放入沸水浴中加熱30分鐘(從水浴重新沸騰起計時)。沸水浴液面要高于反應溶液的液面。取下錐形瓶，趁熱加入10.00ml0.0100mol/L草酸鈉標準溶液，搖勻。立即用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量V1。高錳酸鉀溶液濃度的標定：將上述已滴定完畢的溶液加熱至約70C,準確加入10.00ml草酸鈉標準溶液(0.0100mol/L)，再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K):K=V0010?式中，V一高錳酸鉀溶液消耗量(ml)。若水樣經(jīng)稀釋時，應同時另取100ml水，同水樣操作步驟進行空白試驗。計算1.水樣不經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)(02,mg/L)=〔(10+V1)K-10)?M?1000?8100式中，V1-滴定水樣時，高錳酸鉀溶液的消耗量（ml）;K—校正系數(shù)；M—高錳酸鉀溶液濃度（mol/L）;8—氧（1/2O）摩爾質(zhì)量。注意事項⑴在水浴中加熱完畢后，溶液仍保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說明高錳酸鉀的用量不夠。此時，應將水樣稀釋倍數(shù)加大后再測定；（2） 在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀的反應溫度應保持在60—80^,所以滴定操作必須趁熱進行，若溶液溫度過低，需適當加熱。（3） 高錳酸鉀回滴，滴定終點要控制在恰好變色。用酸性法測定高錳酸鹽指數(shù)時的注意事項摘要：高錳酸鹽指數(shù)的測定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時間及所用蒸餾水的純度等條件有關，因此，在測定時必須嚴格遵守操作的有關規(guī)定，使結(jié)果準確。關鍵詞：酸性法高錳酸鹽指數(shù)高錳酸鹽指數(shù)是反應水體中有機及無機可氧化物質(zhì)污染的常用指標，它是在一定條件下，用高錳酸鉀氧化水中的某些有機物及無機還原性物質(zhì)，由消耗的高錳酸鉀量計算相當?shù)难趿浚匝醯膍g/L表示。酸性法測定高錳酸鹽指數(shù)時的誤差主要來源于高錳酸鉀溶液的不穩(wěn)定性，濃度標定不準確弓1入的誤差和測定條件的酸度、溫度控制不當影響反應弓|入的誤差。因此，要消除誤差，獲得一個相對的準確測定值，必須要解決好以下幾點：1.配制較穩(wěn)定0.1mol/L的高錳酸鉀溶液純的高錳酸鉀溶液是相當穩(wěn)定的，但因市售的高錳酸鉀試劑常含有一些雜質(zhì)，并且受蒸餾水中常含有微量還原性物質(zhì)的影響，促進了高錳酸鉀溶液的分解，此外，由于KMnO4溶液能自行分解，分解的速度因溶液的pH值而不同，一般在中性溶液中分解很慢，在堿性和酸性溶液中分解較快，見光分解的速度更快。因此，必須正確地配制和保存高錳酸鉀溶液。為了配制較穩(wěn)定的KMnO4溶液，常采用下列措施：(1)稱取3.2g的KMnO4，溶解在不含還原性物質(zhì)的蒸餾水中并稀釋至1000mL。(2)將配制好的KMnO4溶液于90?95°C水浴中加熱兩小時，然后在暗處放置2?3d，使溶液中可能存在的還原性物質(zhì)完全氧化。(3)傾出清夜，貯存于棕色試劑瓶中并存放于暗處，以待標定。2.準確標定0.1mol/L的KMnO4溶液的濃度用Na2C2O4標定KMnO4溶液。其標定方法是將Na2C2O4在105?110C烘干約2h以后，冷卻至室溫即可使用。在H2SO4酸性溶液中MnO4-與C2O42-的反應：2MnO4-+5C2O42-+16H+==2Mn2++10CO2T+8H2O為了能使此反應定量的迅速進行，應控制好以下條件：(1)溫度控制：反應溫度70?80C。低于此溫度或室溫下反應速度極慢，溫度超過90C,H2C2O4部分分解導致標定結(jié)果偏高。同時要保證沸水浴的水面要高于錐形瓶內(nèi)的液面。(2)酸度控制：滴定應在一定酸度的H2SO4介質(zhì)中進行，一般滴定開始時，溶液［H+］應為0.5?1mol/L左右，滴定終了時應為0.2?0.5mol/L左右。酸度過低，MnO4-會部分被還原成MnO2;酸度過高會促進H2C2O4分解。(3)滴定速度：滴定時應待第一滴KMnO4紅色褪去之后再滴入第二滴，因為滴定反應速度極慢，只有滴入KMnO4反應生成Mn2+作為催化劑時，滴定才逐漸加快。否則在熱的酸性溶液中，滴入的KMnO4來不及和C2O42-反應而發(fā)生分解：4MnO4-+12H+==4Mn2++5O2t+6H2O導致標定結(jié)果偏低。(4)滴定終點：KMnO4終點不太穩(wěn)定，這是由于空氣中還原性氣體及塵埃等雜質(zhì)使MnO4-緩慢分解，粉紅色消失，所以保持30s不退色即可認為已經(jīng)到達滴定終點。3.嚴格控制測定條件，使結(jié)果準確可靠高錳酸鹽指數(shù)是一個相對的條件性指標，其測定結(jié)果與所用蒸餾水的純度、溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時間有關。因此，測定時必須嚴格遵守操作規(guī)定，使結(jié)果具可比性。操作步驟應按《水和廢水分析方法》（第4版）的規(guī)定進行。應注意以下幾個問題：（1） 配置CODMn試劑要求用新鮮的蒸餾水，最好用重蒸水（不含還原性物質(zhì)的水即：將1L蒸餾水置于全玻璃蒸餾器中，加入10mL硫酸和少量高錳酸鉀溶液，蒸餾。棄去100mL初溜液，余下溜出液貯于具玻璃塞的細口瓶中。）或超純水，而不能用去離子水。因為去離子水中含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，不宜用于配置有機物質(zhì)分析的試液。離子交換處理能除去原水中絕大部分鹽類、堿和游離酸，但不能完全除去有機物。如果用含有有機物的去離子水配置CODMn試液，在做水樣時其本底值會偏高，影響對樣品水的測定。（2） 應先標定好0.1mol/LKMnO4（1/5KMnO4）準確濃度，再根據(jù)稀釋公式把濃度調(diào)節(jié)到0.01000—0.009600mol/L范圍內(nèi)，以減小誤差。（3） 加入10.00ml的0.01mol/LKMnO4和0.01mol/LNa2C2O4時均應用滴定管加