第四章 立體化學(xué)2010

第四章對映異構(gòu)與非對映異構(gòu)同分異構(gòu)體的類型立體異構(gòu)體的定義：分子中的原子或原子團互相連接的次序相同，但在空間的排列方向不同而引起的異構(gòu)體。立體化學(xué)的任務(wù)：研究分子的立體形象及與立體形象相聯(lián)系的特殊物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的科學(xué)。一手性和手性分子手性(chirality)：實物與其鏡象不能完全重疊的性質(zhì)，也叫手征性。手性分子：任何一個不能和它的鏡象完全重疊的分子為手性分子，也稱不對稱分子。具有手性的化合物都具有光學(xué)活性對映異構(gòu)體兩種立體異構(gòu)體互成實物和鏡影的關(guān)系Themoleculeissuper

imposableonitsmirrorimage光的傳播光波是一種電磁波，其振動方向與傳播方向垂直。普通光和單色光可在垂直于光波前進方向的所有可能平面上振動。傳播方向ABCD二、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

1、平面偏振光：只在同一個平面內(nèi)振動的光，叫平面偏振光，簡稱偏振光。

Thenatureofplane-polarizedlight物質(zhì)的旋光性Abilityofamoleculetorotateplane-polarizedlight2物質(zhì)的旋光性：物質(zhì)的這種能使偏振光的振動平面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)，也叫光學(xué)活性。3右旋體：使偏振光的振動平面向右(順時針)旋轉(zhuǎn)的物質(zhì)。（+）4左旋體：使偏振光的振動平面向左(反時針)旋轉(zhuǎn)的物質(zhì)。（-）5旋光度：旋光性物質(zhì)使偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)的角度。（α）旋光儀(polarimeter)Schematicrepresentationofapolarimetera-光源b-起偏鏡c-盛液管d-檢偏鏡e-刻度盤abcde6比旋光度定義：通常規(guī)定溶液的濃度為1g.ml-1,盛液管長度為1dm時測得的旋光度。[α]λ

比旋光度與旋光度的換算tl為旋光管長度，單位dmC為溶液濃度，單位g.ml-1[α]λ=αc×lt外消旋體可拆分為左旋和右旋兩個有旋光活性的異構(gòu)體。7外消旋體：等量的左旋體和右旋體組成的混合體系。表示方法：(±)-2-溴丁烷三分子的對稱性和手征性對稱元素對稱面對稱中心(i)對稱操作反映（射）判別手性的依據(jù)有對稱面無手性倒反有對稱中心無手性手性C：和4個不相同的原子或基團相連的C1Fischer投影式（1）畫兩條相互垂直的直線，其交點為手性碳（2）投影時必須遵循將分子中豎直分布的價鍵指向后方，水平分布的價鍵指向前方。一般情況下，將最長的碳鏈投影在豎直方向，并使命名時是1號的基團在上面。四Fischer投影式與構(gòu)型的標記方法2對映異構(gòu)體的表示方法（1）D、L標記法（2）RS標記法原則1)首先按“次序規(guī)則”將與手性碳原子相連的四個基團確定先后順序。2)按次序規(guī)則將最小的基團放在離觀察者最遠的位置，此時其它三個基團離眼睛最近且位于一個平面內(nèi)。3)將此三個基團從大到小排序，若為順時針方向，則為R，若反時針方向則為S。取代基次序規(guī)則第三條規(guī)則

含不飽和鍵時排列順序大小的規(guī)則：連有雙鍵或叁鍵的原子可以認為連有兩個或三個相同的原子。（R）-2-羥基丙酸示意圖(S)-甘油醛示意圖以FischerE判斷構(gòu)型時1最小基團在橫鍵上，R變S2最小基團在縱鍵上，判斷出來是什么構(gòu)型就是什么構(gòu)型。R，S的規(guī)定與物質(zhì)的左旋

和右旋沒有關(guān)系天然產(chǎn)物糖、多肽、生物堿等常含有一個以上手性碳原子。五含有兩個不同手性碳原子的化合物用Fischer投影式寫出2，3-二氯戊烷的所有立體異構(gòu)體。1）、含有兩個手性碳原子命名時，需標

出每個手性碳原子的構(gòu)型。3）、非對映異構(gòu)體：凡不是實物與鏡像對映關(guān)系的旋光異構(gòu)體均稱為非對映異構(gòu)體。3）、分子中含有n個不同的手性碳原子，則有2n個對映異構(gòu)體。