分析化學(xué)課件：經(jīng)典液相色譜法

經(jīng)典液相色譜法分析化學(xué)(下第三版)一、概述二、液固色譜法三、離子交換色譜法主要內(nèi)容液相色譜法：以液體為流動(dòng)相的色譜法稱～。經(jīng)典液相色譜：固定相顆粒較大且不均勻

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常壓下輸送流動(dòng)相柱效較低分析周期長現(xiàn)代液相色譜：固定相顆粒小且均勻Contemporary

高壓下輸送流動(dòng)相

liquidC

柱效較高分析周期短一、概述二、液-固吸附色譜（liquid-solidadsorptionchromatography）（一）分離原理（二）常用吸附劑（三）吸附劑和流動(dòng)相的選擇（一）分離原理(separationmechanism)

各組分與流動(dòng)相分子爭奪吸附劑表面活性中心

利用吸附劑表面的活性吸附中心對(duì)不同組分的

吸附能力差異而實(shí)現(xiàn)分離（二）常用吸附劑(absorbent)：多孔、微粒狀物質(zhì),吸附能力與吸附中心的多少及氫鍵形成能力的大小有關(guān)

1.硅膠

2.氧化鋁

3.聚酰胺1.硅膠（SiO2·H2O,silicagel）結(jié)構(gòu)：內(nèi)部——硅氧交聯(lián)結(jié)構(gòu)→多孔結(jié)構(gòu)表面——有硅醇基→氫鍵作用→吸附活性中心

特性：

1）與極性物質(zhì)或不飽和化合物形成氫鍵物質(zhì)極性↑，吸附能力↑→強(qiáng)極性吸附中心，不易洗脫吸附活性次序：活潑型>束縛型>游離型

2）吸水→失活

→105～110OC烘干30分鐘(可逆失水)→吸附力最大

→500OC烘干(不可逆失水)→活性喪失，無吸附力適用：分析酸性或中性物質(zhì)

續(xù)前2.氧化鋁堿性氧化鋁pH9～10適于分析堿性、中性物質(zhì)中性氧化鋁pH＞7.5適于分析酸性堿性和中性物質(zhì)酸性氧化鋁pH4～5適于分析酸性、中性物質(zhì)3.聚酰胺氫鍵作用氫鍵能力↑強(qiáng)，組分越后出柱（三）吸附劑和流動(dòng)相的選擇：

依據(jù)被測組分、吸附劑和流動(dòng)相的性質(zhì)1.被測組分性質(zhì)（極性大?。?/p>

烴＜

--------＜羧酸，醇2.吸附劑的活性：吸附劑的活性↑大，對(duì)被測組分的吸附能力↑強(qiáng)

強(qiáng)極性物質(zhì)——選擇弱吸附劑弱極性物質(zhì)——選擇強(qiáng)吸附劑3.流動(dòng)相的極性：流動(dòng)相極性↑大，對(duì)被測組分的洗脫能力↑大

“相似相溶”原則：根據(jù)組分性質(zhì)、吸附劑的活性，選擇適當(dāng)極性的流動(dòng)相續(xù)前4.三者關(guān)系圖示：組分吸附劑流動(dòng)相極性活性小極性非(弱)極性活性大

非極性或弱極性三、離子交換色譜Ion-ExchangeChromatography

固定相(solidphase)：陰離子離子交換樹脂或陽離子離子交換樹脂；

流動(dòng)相(mobilephase)：陰離子離子交換樹脂作固定相，采用酸性水溶液；陽離子離子交換樹脂作固定相，采用堿性水溶液；

基本原理：組分在固定相上發(fā)生的反復(fù)離子交換反應(yīng)；組分與離子交換劑之間親和力的大小與離子半徑、電荷、存在形式等有關(guān)。親和力大，保留時(shí)間長；陽離子交換：R—SO3H+M+=R—SO3M+H+

陰離子交換：R—NR4OH+X-=R—NR4X+OH-

應(yīng)用：離子及可離解的化合物，氨基酸、核酸等。

ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－ＳＯ３－Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３Ｎ＋Ｒ３陰離子交換樹脂(乳膠型）５μm＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋

ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＣＯＯ－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－ＨＰＯ３－陽離子交換樹脂(接枝型)ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＳＯ４２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－Ｃｌ－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋Ｃｌ－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋＋ＣＯ３２－ＳＯ４２－ＨＣＯ３－Ｃｌ－ＳＯ４２－Ｃｌ－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－ＨＣＯ３－Temporalcourse離子交換分離機(jī)理ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ３２－ＨＣＯ３－ＣＯ