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第30講化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)(基礎(chǔ)課)第四部分化學(xué)反應(yīng)原理第六章化學(xué)反應(yīng)與能量
1.了解化學(xué)反應(yīng)中能量轉(zhuǎn)化的原因及常見的能量轉(zhuǎn)化形式。2.了解化學(xué)能與熱能的相互轉(zhuǎn)化。了解吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)、反應(yīng)熱等概念。3.了解熱化學(xué)方程式的含義,能正確書寫熱化學(xué)方程式。4.了解能源是人類生存和社會(huì)發(fā)展的重要基礎(chǔ)。了解化學(xué)在解決能源危機(jī)中的重要作用。5.了解焓變(ΔH)與反應(yīng)熱的含義。了解活化能的概念。6.了解有關(guān)燃燒熱、中和反應(yīng)反應(yīng)熱的計(jì)算,了解中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測(cè)定。7.理解蓋斯定律,并能運(yùn)用蓋斯定律進(jìn)行有關(guān)反應(yīng)焓變的計(jì)算。知識(shí)點(diǎn)一焓變熱化學(xué)方程式必備知識(shí)梳理關(guān)鍵能力訓(xùn)練01斷裂形成物質(zhì)能量熱量2.反應(yīng)熱和焓變(1)反應(yīng)熱:在等溫條件下,化學(xué)反應(yīng)體系向環(huán)境______或從環(huán)境______的熱量。(2)焓變:在等壓條件下化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng),其符號(hào)為______,單位是__________(或kJ·mol-1)。釋放吸收ΔHkJ/mol
等壓條件下,反應(yīng)中的能量變化全部轉(zhuǎn)化為熱能時(shí),焓變(ΔH)等于反應(yīng)熱。3.吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)(1)從反應(yīng)物和生成物的總能量相對(duì)大小的角度分析,如圖所示。吸放(2)從反應(yīng)熱的量化參數(shù)——鍵能的角度分析<放熱E1-E2>吸熱
放熱反應(yīng)可以看成反應(yīng)物所具有的化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能釋放出來(lái);吸熱反應(yīng)可以看成熱能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能被生成物儲(chǔ)存起來(lái)。[識(shí)記](méi)常見的放熱反應(yīng)與吸熱反應(yīng)放熱反應(yīng):①可燃物的燃燒,②酸堿中和反應(yīng),③大多數(shù)化合反應(yīng),④金屬跟水或酸的置換反應(yīng),⑤物質(zhì)的緩慢氧化,⑥鋁熱反應(yīng)。吸熱反應(yīng):①大多數(shù)分解反應(yīng),②鹽類的水解反應(yīng),③Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl反應(yīng),④碳和水蒸氣、C和CO2的反應(yīng),⑤NaHCO3與鹽酸的反應(yīng)。4.熱化學(xué)方程式(1)定義:表明反應(yīng)所釋放或吸收的熱量的化學(xué)方程式,叫做熱化學(xué)方程式。(2)意義:不僅表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化,也表明了化學(xué)反應(yīng)中的能量變化。如2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
ΔH=-571.6kJ·mol-1表示在25℃、101kPa條件下,_______________________________________________________________________________。2
mol
氣態(tài)H2和1
mol
氣態(tài)O2反應(yīng)生成2
mol液態(tài)水時(shí),放出571.6
kJ
的熱量(3)書寫步驟(4)注意事項(xiàng)①熱化學(xué)方程式不標(biāo)“↑”“↓”,但必須用s、l、g、aq等標(biāo)出物質(zhì)的聚集狀態(tài)。而在書寫同素異形體轉(zhuǎn)化的熱化學(xué)方程式時(shí),由于不同單質(zhì)可能用同一元素符號(hào)表示(如金剛石與石墨都用C表示),除了注明狀態(tài)外,還要注明名稱。②熱化學(xué)方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)只表示物質(zhì)的量,其ΔH必須與化學(xué)方程式及物質(zhì)的聚集狀態(tài)相對(duì)應(yīng)。③ΔH表示完全反應(yīng)時(shí)的熱量變化,與反應(yīng)條件及反應(yīng)是否可逆無(wú)關(guān)。5.活化能與催化劑圖中:E1為______________,E2為逆反應(yīng)活化能,使用催化劑時(shí)的正反應(yīng)活化能為_____,反應(yīng)熱為__________。正反應(yīng)活化能E3E1-E2
①活化能又稱能壘。②活化能與溫度無(wú)關(guān),與使用的催化劑有關(guān)。③催化劑不改變焓變(ΔH)。1.判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)需加熱進(jìn)行的反應(yīng)均為吸熱反應(yīng),其焓變?chǔ)>0。(
)(2)任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,有能量變化的過(guò)程均為化學(xué)變化。(
)(3)C(s,石墨)===C(s,金剛石)
ΔH>0,金剛石比石墨穩(wěn)定。(
)(4)H2(g)+
O2(g)===H2O(l)
ΔH1,H2(g)+
O2(g)===H2O(g)
ΔH2,則ΔH1=ΔH2。(
)(5)對(duì)同一反應(yīng),使用催化劑可以改變反應(yīng)的活化能和焓變。(
)(6)同溫同壓下,反應(yīng)H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)在光照和點(diǎn)燃條件下的ΔH相同。(
)[答案]
(1)
(2)×
(3)×
(4)×
(5)×
(6)√2.根據(jù)信息書寫熱化學(xué)方程式。(1)化合物AX3和單質(zhì)X2在一定條件下反應(yīng)可生成化合物AX5。已知AX3的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)分別為-93.6℃和76℃,AX5的熔點(diǎn)為167℃。室溫時(shí)AX3與氣體X2反應(yīng)生成1molAX5,放出熱量123.8kJ。該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_______________________。(2)在一定條件下,將1molN2和3molH2充入一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)生成氨氣,達(dá)到平衡時(shí)N2的轉(zhuǎn)化率為25%,放出QkJ的熱量,N2與H2反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為________________________________。(3)NaBH4(s)與水(l)反應(yīng)生成NaBO2(s)和氫氣(g),在25℃、101kPa下,已知每消耗3.8gNaBH4(s)放熱21.6kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是_________________。
[答案]
(1)AX3(l)+X2(g)===AX5(s)
ΔH=-123.8kJ·mol-1
(2)N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
ΔH=-4QkJ·mol-1(3)NaBH4(s)+2H2O(l)===NaBO2(s)+4H2(g)
ΔH=-216kJ·mol-1
能量關(guān)系圖分析1.(2022·南京模擬)某反應(yīng)使用催化劑后,其反應(yīng)過(guò)程中能量變化如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(
)A.總反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.使用催化劑后,活化能不變C.反應(yīng)①是吸熱反應(yīng),反應(yīng)②是放熱反應(yīng)D.ΔH=ΔH1+ΔH2B
[由題圖可知,反應(yīng)①是吸熱反應(yīng),反應(yīng)②是放熱反應(yīng),總反應(yīng)是放熱反應(yīng),且ΔH=ΔH1+ΔH2,A、C、D項(xiàng)正確;催化劑能降低反應(yīng)的活化能,B項(xiàng)錯(cuò)誤。]2.分析圖像書寫熱化學(xué)方程式。(1)圖甲表示氧族元素中的氧、硫、硒、碲在生成1mol氣態(tài)氫化物時(shí)的焓變數(shù)據(jù),根據(jù)焓變數(shù)據(jù)可確定a、b、c、d分別代表哪種元素,試寫出硒化氫在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,發(fā)生分解反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:_______________。(2)圖乙表示一定條件下,在水溶液中1molCl-、ClO(x=1,2,3,4)相對(duì)能量的大小。①D是_______________________(填離子符號(hào))。②B―→A+C反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為____________(用離子符號(hào)表示)。[答案]
(1)H2Se(g)===Se(s)+H2(g)
ΔH=-81kJ·mol-1
利用鍵能確定焓變(ΔH)3.(2022·浙江6月選考,T18)標(biāo)準(zhǔn)狀況下,下列物質(zhì)氣態(tài)時(shí)的相對(duì)能量如下表:物質(zhì)(g)OHHOHOOH2O2H2O2H2O能量/(kJ·mol-1)249218391000-136-242可根據(jù)HO(g)+HO(g)===H2O2(g)計(jì)算出H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1。下列說(shuō)法不正確的是(
)A.H2的鍵能為436kJ·mol-1B.O2的鍵能大于H2O2中氧氧單鍵的鍵能的兩倍C.解離氧氧單鍵所需能量:HOO<H2O2D.H2O(g)+O(g)===H2O2(g)
ΔH=-143kJ·mol-1C
[根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,H2的鍵能為218kJ·mol-1×2=436kJ·mol-1,A正確;O2的鍵能為249kJ·mol-1×2=498kJ·mol-1,而H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1,則O2的鍵能大于H2O2中氧氧單鍵的鍵能的兩倍,B正確;HOO===HO+O,解離其中氧氧單鍵需要的能量為249kJ·mol-1+39kJ·mol-1-10kJ·mol-1=278kJ·mol-1,H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1,C錯(cuò)誤;H2O(g)+O(g)===H2O2(g)的ΔH=-136kJ·mol-1-249kJ·mol-1-(-242kJ·mol-1)=-143
kJ·mol-1,D正確。]4.化學(xué)反應(yīng)的ΔH等于反應(yīng)物的總鍵能與生成物的總鍵能之差?;瘜W(xué)鍵Si—OSi—ClH—HH—ClSi—SiSi—C鍵能/(kJ·mol-1)460360436431176347工業(yè)上高純硅可通過(guò)下列反應(yīng)制?。篠iCl4(g)+2H2(g)Si(s)+4HCl(g)
ΔH=______kJ·mol-1。[解析]
ΔH=4E(Si—Cl)+2E(H—H)-2E(Si—Si)-4E(H—Cl)=(4×360+2×436-2×176-4×431)kJ·mol-1=+236kJ·mol-1。[答案]+236ΔH的基本計(jì)算(1)ΔH=E(生成物)-E(反應(yīng)物)。(2)ΔH=反應(yīng)物斷鍵吸收的能量-生成物成鍵放出的能量。(3)ΔH=正反應(yīng)活化能-逆反應(yīng)活化能注意:常見物質(zhì)(1mol)中化學(xué)鍵數(shù)目物質(zhì)(化學(xué)鍵)CO2(C===O)CH4(C—H)P4(P—P)SiO2(Si—O)石墨金剛石S8(S—S)Si化學(xué)鍵數(shù)目(NA)24641.5282知識(shí)點(diǎn)二燃燒熱與中和反應(yīng)熱能源02必備知識(shí)梳理關(guān)鍵能力訓(xùn)練1.燃燒熱(1)概念:在101kPa時(shí),_________純物質(zhì)完全燃燒生成__________時(shí)所放出的能量,其單位為_____________,指定產(chǎn)物一般指穩(wěn)定的氧化物。(2)表示:已知H2的燃燒熱為285.8kJ·mol-1,則H2燃燒熱的熱化學(xué)方程式為____________________________________________________。(3)元素燃燒生成的指定產(chǎn)物:C→__________、H→__________、S→__________、N→________等。1mol指定產(chǎn)物kJ·mol-1CO2(g)H2O(l)SO2(g)N2(g)
①燃燒熱有兩種表示方法,如C的燃燒熱為393.5kJ·mol-1,也可表示為C的燃燒熱ΔH為-393.5kJ·mol-1。②“焓變、ΔH與反應(yīng)熱”描述時(shí)一定指明“+”“-”和“kJ·mol-1”。2.中和反應(yīng)反應(yīng)熱的實(shí)驗(yàn)測(cè)定中和反應(yīng)反應(yīng)熱的熱化學(xué)離子方程式為________________________________________________________。(1)實(shí)驗(yàn)裝置(2)實(shí)驗(yàn)步驟①絕熱裝置組裝→②量取一定體積酸、堿稀溶液→③測(cè)反應(yīng)前酸、堿液溫度→④混合酸、堿液測(cè)反應(yīng)時(shí)最高溫度→⑤重復(fù)2~3次實(shí)驗(yàn)→⑥求平均溫度差(t終-t始)→⑦計(jì)算中和反應(yīng)反應(yīng)熱ΔH。(3)數(shù)據(jù)處理c=4.18J·g-1·℃-1=4.18×10-3kJ·g-1·℃-1。(4)注意事項(xiàng)①碎泡沫塑料(或紙條)及泡沫塑料板的作用是保溫、隔熱,減少熱量損失。②為保證酸、堿完全中和,常采用堿稍稍過(guò)量(0.5mol·L-1HCl、0.55mol·L-1NaOH溶液等體積混合)。③實(shí)驗(yàn)時(shí)不能用銅絲攪拌代替玻璃攪拌器的理由是銅絲導(dǎo)熱性好,比用玻璃攪拌器誤差大。④若用弱酸或弱堿反應(yīng),中和反應(yīng)反應(yīng)熱小于57.3kJ·mol-1,其ΔH>-57.3kJ·mol-1。3.能源(1)分類不可再生可再生(2)科學(xué)開發(fā)利用能源的措施①提高能源的利用率科學(xué)控制燃燒反應(yīng),使燃料充分燃燒:一是保證燃燒時(shí)有適當(dāng)過(guò)量的空氣,如鼓入空氣、增大O2濃度等;二是保證______________________________,如將固體粉碎成粉末,使液體噴射成霧狀等。②開發(fā)新的能源開發(fā)資源豐富、可以再生、對(duì)環(huán)境無(wú)污染的新能源等。燃料與空氣有足夠大的接觸面積判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)(1)已知H2(g)+O2(g)===H2O(g)
ΔH=-akJ·mol-1,則H2的燃燒熱為akJ·mol-1。(
)(2)已知稀溶液中,H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l)
ΔH=-57.3kJ·mol-1,則稀醋酸與稀氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成1mol水時(shí)放出57.3kJ的熱量。(
)(3)煤的液化或氣化可以提高能源利用率,減少污染氣體的排放。(
)(4)天然氣、水能、風(fēng)能、氫能、生物質(zhì)能均屬于可再生的新能源。(
)(5)天然氣、風(fēng)能屬于一次能源,水煤氣、電能屬于二次能源。(
)(6)已知S(s)的燃燒熱為akJ·mol-1,則S(s)燃燒的熱化學(xué)方程式為S(s)+
O2(g)===SO3(g)
ΔH=-akJ·mol-1。(
)[答案]
(1)×
(2)×
(3)√
(4)×
(5)√
(6)×1.一些烷烴的燃燒熱如下表:化合物燃燒熱/(kJ·mol-1)化合物燃燒熱/(kJ·mol-1)甲烷890.3正丁烷2878.0乙烷1560.8異丁烷2869.6丙烷2221.52-甲基丁烷3531.3下列說(shuō)法正確的是(
)A.乙烷燃燒的熱化學(xué)方程式為2C2H6(g)+7O2(g)===4CO2(g)+6H2O(g)
ΔH=-1560.8kJ·mol-1B.穩(wěn)定性:正丁烷>異丁烷C.正戊烷的燃燒熱大于3531.3kJ·mol-1D.相同質(zhì)量的烷烴,碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越大,燃燒放出的熱量越多C
[表示乙烷燃燒的熱化學(xué)方程式中,H2O應(yīng)為液態(tài),且該反應(yīng)的ΔH=-3121.6kJ·mol-1,A錯(cuò)誤;由表中燃燒熱數(shù)據(jù)可知,1mol正丁烷、異丁烷分別完全燃燒時(shí),正丁烷放出的熱量多,說(shuō)明等量的兩種物質(zhì),正丁烷具有的能量高于異丁烷,則異丁烷更穩(wěn)定,B錯(cuò)誤;2-甲基丁烷的穩(wěn)定性強(qiáng)于正戊烷,由于2-甲基丁烷的燃燒熱為3531.3kJ·mol-1,故正戊烷的燃燒熱大于3531.3kJ·mol-1,C正確;由表中數(shù)據(jù)分析可知,相同質(zhì)量的烷烴,碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越大,燃燒放出的熱量越少,D錯(cuò)誤。]2.(2022·唐山月考)在如圖所示的量熱計(jì)中,將100mL0.50mol·L-1CH3COOH溶液與100mL0.55mol·L-1NaOH溶液混合,溫度從25.0℃升高到27.7℃。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(
)A.若量熱計(jì)的保溫瓶絕熱效果不好,則所測(cè)ΔH偏大B.?dāng)嚢杵饕话氵x用導(dǎo)熱性差的玻璃攪拌器C.若選用同濃度同體積的鹽酸,則溶液溫度將升高至不超過(guò)27.7℃D.分多次把NaOH溶液倒入CH3COOH溶液混合,所測(cè)ΔH偏大C
[若用鹽酸代替CH3COOH,反應(yīng)放出的熱量多,最高溫度將高于27.7℃,C錯(cuò)誤。]知識(shí)點(diǎn)三蓋斯定律及其應(yīng)用03必備知識(shí)梳理關(guān)鍵能力訓(xùn)練1.蓋斯定律(1)內(nèi)容對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),不管是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的。即:在一定條件下,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的____________有關(guān),而與__________無(wú)關(guān)。始態(tài)和終態(tài)反應(yīng)途徑(2)意義:間接計(jì)算一些難以測(cè)定的反應(yīng)的反應(yīng)熱或很難反應(yīng)的反應(yīng)熱。如確定C―→CO的ΔH時(shí)可以通過(guò)蓋斯定律設(shè)計(jì)
,ΔH=______________。ΔH1-ΔH2(3)應(yīng)用aΔH2-ΔH2ΔH1+ΔH2利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱的方法1.已知:反應(yīng)Ⅰ:2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g)
ΔH1=-4.4kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:2NO2(g)===N2O4(g)
ΔH2=-55.3kJ·mol-1則反應(yīng)N2O5(g)===2NO2(g)+O2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。[答案]+53.1[解析]將所給反應(yīng)依次編號(hào)為①、②、③,根據(jù)蓋斯定律,(①+②+③)×2可得4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)
ΔH=[(+83kJ·mol-1)+(-20kJ·mol-1)+(-121kJ·mol-1)]×2=-116kJ·mol-1。[答案]-1163.(2022·濰坊模擬)在H2還原SiCl4和SiHCl3混合物得到純硅,該過(guò)程發(fā)生的主要反應(yīng)為ⅰ.SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g)
ΔH1=akJ·mol-1ⅱ.SiHCl3(g)+H2(g)===Si(s)+3HCl(g)
ΔH2=bkJ·mol-1還知2SiHCl3(g)===SiCl4(g)+SiH2Cl2(g)
ΔH3=48kJ·mol-1請(qǐng)寫出H2(g)還原SiCl4(g)生成SiH2Cl2(g)的熱化學(xué)方程式為____________________________________________________。[解析]根據(jù)蓋斯定律目標(biāo)反應(yīng):SiCl4(g)+2H2(g)===SiH2Cl2(g)+2HCl(g)的ΔH=2(ΔH1-ΔH2)+ΔH3=(2a-2b+48)kJ·mol-1。[答案]
SiCl4(g)+2H2(g)===SiH2Cl2(g)+2HCl(g)
ΔH=(2a-2b+48)kJ·mol-14.(2021·河北選擇性考試,T16節(jié)選)大氣中的二氧化碳主要來(lái)自煤、石油及其他含碳化合物的燃燒。已知25℃時(shí),相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表:則25℃時(shí)H2(g)和C(石墨,s)生成C6H6(l)的熱化學(xué)方程式為_____________。物質(zhì)H2(g)C(石墨,s)C6H6(l)燃燒熱ΔH/(kJ·mol-1)-285.8-393.5-3267.5[答案]
3H2(g)+6C(石墨,s)===C6H6(l)
ΔH=+49.1kJ·mol-1真題感悟·明確考向041.(2022·精選真題)(1)(海南等級(jí)考)已知:電解液態(tài)水制備1molO2(g),電解反應(yīng)的ΔH=+572kJ·mol-1。由此計(jì)算H2(g)的燃燒熱(焓)ΔH=________kJ·mol-1。(2)(河北選擇性考試)298K時(shí),1gH2燃燒生成H2O(g)放熱121kJ,1molH2O(l)蒸發(fā)吸熱44kJ,表示H2燃燒熱的熱化學(xué)方程式為___________________________________________________。1324(3)(全國(guó)乙卷)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①2H2S(g)+3O2(g)===2SO2(g)+2H2O(g)
ΔH1=-1036kJ·mol-1②4H2S(g)+2SO2(g)===3S2(g)+4H2O(g)
ΔH2=+94kJ·mol-1③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)
ΔH3=-484kJ·mol-1計(jì)算H2S熱分解反應(yīng)④2H2S(g)===S2(g)+2H2(g)的ΔH4=________kJ·mol-1。13241324[答案]
(1)-286
(2)H2(g)+O2(g)===H2O(l)
ΔH=-286kJ·mol-1
(3)+17013242.(2022·廣東選擇性考試,T19節(jié)選)Cr2O3催化丙烷脫氫過(guò)程中,部分反應(yīng)歷程如圖,X(g)→Y(g)過(guò)程的焓變?yōu)開______________________(列式表示)。1324[解析]設(shè)反應(yīng)過(guò)程中第一步的產(chǎn)物為M,第二步的產(chǎn)物為N,則X→M
ΔH1=(E1-E2),M→N
ΔH2=ΔH,N→Y
ΔH3=(E3-E4),根據(jù)蓋斯定律可知,X(g)→Y(g)的焓變?yōu)棣1+ΔH2+ΔH3=(E1-E2)+ΔH+(E3-E4)。[答案]
(E1-E2)+ΔH+(E3-E4)13243.(2021·真題精選)(1)(湖北選擇性考試)丙烯是一種重要的化工原料,可以在催化劑作用下,由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備。反應(yīng)Ⅰ(直接脫氫):C3H8(g)===C3H6(g)+H2(g)
ΔH1=+125kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ(氧化脫氫):C3H8(g)+O2(g)===C3H6(g)+H2O(g)
ΔH2=-118kJ·mol-1已知鍵能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H
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