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第三節(jié)
化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡高山流水自由落體墨水?dāng)U散在一定條件下,如果一個(gè)過程是自發(fā)的,那么它的逆過程通常是非自發(fā)的。不需要借助外力(光或電)就能夠自動(dòng)進(jìn)行。生活中有哪些常見的自發(fā)過程?自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)不能夠自發(fā)地進(jìn)行,需要做功。在給定的一組條件下,可以自發(fā)進(jìn)行到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)。處于高水位的水有向低處流動(dòng)的趨勢(shì),但是被大壩攔截,該過程并沒有實(shí)際發(fā)生,但是有發(fā)生的趨勢(shì)?!白园l(fā)”只是有發(fā)生的趨勢(shì),并不代表
一定會(huì)發(fā)生,更不能確定發(fā)生的速率。“非自發(fā)“也不代表不能發(fā)生?!白园l(fā)”一定能發(fā)生嗎?“非自發(fā)”一定不能發(fā)生嗎?冬天水結(jié)冰→自
發(fā)春天冰融化→自
發(fā)“自發(fā)”是一定條件下的自發(fā),條件變了可能由原來的“自發(fā)”變成“非自發(fā)”?!白园l(fā)”或“非自發(fā)”是絕對(duì)的嗎?從能量角度討論,化學(xué)反應(yīng)有著什么樣的傾向?化學(xué)反應(yīng)有向著焓減的方向進(jìn)行的傾向。體系總是趨向于從高能量狀態(tài)轉(zhuǎn)化為低能量狀態(tài)(這時(shí)體系往往會(huì)對(duì)外做功或釋放能量)能量角度焓判據(jù)利用焓判據(jù)進(jìn)行判斷,下列反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?放熱反應(yīng)過程中體系能量降低,因此具有向最低能量狀態(tài)進(jìn)行的傾向。大多數(shù)放熱反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,但有一部分吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,不能只根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的焓變來判斷化學(xué)反應(yīng)的方向。僅用焓判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向不全面!能量角度焓判據(jù)氣體擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)液體擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)從物質(zhì)角度討論,自發(fā)進(jìn)行的方向是否與混亂度有關(guān)?
在密閉條件下,體系有從有序自發(fā)地轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向。與有序體系相比,無(wú)序體系“更加穩(wěn)定”,可以采取更多地存在方式。如何定義體系的混亂程度?不同物質(zhì)熵值間的關(guān)系:物質(zhì)的組成越復(fù)雜,其熵值越大,一般組成物質(zhì)的原子種類相同時(shí),一個(gè)分子中的原子數(shù)目越多,其混亂度越大,熵值也越大。與物質(zhì)的存在狀態(tài)有關(guān):對(duì)于同一種物質(zhì),等物質(zhì)的量的該物質(zhì)其熵值(混亂度)大小與物質(zhì)的存在狀態(tài)有關(guān)。與物質(zhì)的量有關(guān):物質(zhì)的量越大,分子數(shù)越多,熵值越大。熵(S):量度混亂(或無(wú)序)程度的物理量(J/K)比較分子間隔,得出結(jié)論:S(g)>S(l)>S(s),即氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài)。從物質(zhì)角度討論,化學(xué)反應(yīng)有著什么樣的傾向?化學(xué)反應(yīng)有向著熵增的方向進(jìn)行的傾向。熵增原理:在與外界隔離的體系中,自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大(即△S>0)。在用來判斷過程的方向時(shí),就稱為熵判據(jù)。即混亂度趨于增加,△S>0,有自發(fā)進(jìn)行傾向。物質(zhì)角度熵判據(jù)利用熵判據(jù)進(jìn)行判斷,下列反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?在與外界隔絕的體系中,自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大僅用熵判據(jù)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向不全面!
由此可見,熵減的過程在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行。因此不能只根據(jù)熵變來判斷化學(xué)反應(yīng)的方向。
實(shí)際上,只有孤立體系和絕熱體系(與環(huán)境既沒有物質(zhì)交換也沒有熱量交換),自發(fā)過程才向著熵增的方向進(jìn)行。物質(zhì)角度熵判據(jù)自由能判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0綜合利用焓判據(jù)和熵判據(jù)進(jìn)行判斷,下列反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行?ΔH>0
ΔS>0ΔH<0
ΔS>0高溫有利ΔH<0
ΔS<0低溫有利均有利一個(gè)有利一個(gè)不利結(jié)論:反應(yīng)確定,ΔH、ΔS確定,只有改變溫度,才能影響化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。當(dāng)ΔG<0時(shí),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;當(dāng)ΔG=0時(shí),反應(yīng)處于平衡狀態(tài);當(dāng)ΔG>0時(shí),反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。?H<0?S<0低溫自發(fā)?H>0?S<0任何溫度下都不自發(fā)?H>0?S>0高溫自發(fā)?H<0?S>0任何溫度下都能自發(fā)?S?H自由能判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0知
識(shí)
網(wǎng)
絡(luò)判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。(1)放熱反應(yīng)一定能夠自發(fā)進(jìn)行(
)(2)混亂度增大的反應(yīng)一定能夠自發(fā)進(jìn)行(
)(3)ΔH<0、ΔS>0的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行(
)(4)ΔH>0、ΔS<0的反應(yīng)在溫度合適時(shí)可以自發(fā)進(jìn)行(
)(5)綜合考慮體系的焓變和熵變才能判斷反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行(
)基礎(chǔ)辨析××√×√類型1熵變與焓變
實(shí)驗(yàn)證明,多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。對(duì)此說法的理解正確的是(
)A.所有的放熱反應(yīng)都是自發(fā)進(jìn)行的B.所有的自發(fā)反應(yīng)都是放熱的C.焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一個(gè)重要因素D.焓變是決定反應(yīng)是否具有自發(fā)性的唯一判據(jù)1【解析】
多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng),但并不是所有能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)都是放熱反應(yīng),既然說“多數(shù)”,必定存在特例,所以只能說焓變是影響反應(yīng)是否具有自發(fā)性的一個(gè)重要因素,但不是唯一因素。故選C。C類型2自發(fā)反應(yīng)的判據(jù)
(2022·清遠(yuǎn)四校聯(lián)盟期中)自由能的變化(ΔG)是反應(yīng)方向判斷的復(fù)合判據(jù):ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0時(shí),反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行。已知:某化學(xué)反應(yīng)的ΔH=
-122kJ/mol,ΔS=231kJ/(mol·K),則該反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行(
)A.在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C.僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行D.僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行2【解析】
該化學(xué)反應(yīng)的ΔH=-122kJ/mol,即ΔH<0,ΔS=231kJ/(mol·K),即ΔS>0,則復(fù)合判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS在任何溫度下都小于0,即該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行,A正確。
A【解析】
碳酸銨分解是吸熱反應(yīng),則ΔH>0,根據(jù)焓判據(jù)該反應(yīng)不能自發(fā)分解,A錯(cuò)誤;A(g)→A(l)→A(s)過程中,混亂度減小,則ΔS<0,B錯(cuò)誤;反應(yīng):2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)的ΔS
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