化學(xué)競賽-第十章-含氮有機(jī)化合物

1、脂肪族硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)（1）．還原反應(yīng)硝基化合物與還原劑（如鐵、錫和鹽酸）作用，可以得到胺類化合物，第一頁第二頁，共36頁。2．與羰基化合物縮合在稀堿的作用下，伯硝基烷和仲硝基烷與醛、酮發(fā)生類似羥醛縮和的反應(yīng)。1-硝基-2-癸醇β-硝基苯乙烯第二頁第三頁，共36頁。3、和亞硝酸的反應(yīng)可用于區(qū)別三種不同的硝基烷。第三頁第四頁，共36頁。（2）芳香族硝基化合物的化學(xué)性質(zhì)硝基苯在酸性條件下用Zn或Fe為還原劑還原，其最終產(chǎn)物是伯胺（一）還原反應(yīng)第四頁第五頁，共36頁。在不同堿性條件下,可得到不同的產(chǎn)物:Na3AsO3Fe+NaOHZn+NaOHFeH2O2Zn+NaOHNaOBr第五頁第六頁，共36頁。硝基對其鄰位和對位上的鹵素取代基有活化作用。

a、對鹵原子活潑性的影響（2）硝基對苯環(huán)上其它基團(tuán)的影響第六頁第七頁，共36頁。B、使酚羥基的酸性加強(qiáng)OHOHNO2OHNO2NO2O2NpKa9.897.150.35第七頁第八頁，共36頁。胺是一類非常重要的化合物，是有機(jī)合成的重要中間體，用于染料、藥物、高聚物、橡膠、農(nóng)用藥物等的生產(chǎn)。例如：己二胺己二酸尼龍-66第二節(jié)胺第八頁第九頁，共36頁。有的胺具有生理活性.例如：磺胺藥物

乙酰苯胺對乙酰氨基苯磺酰氯

2-氨基吡啶能抑制多種細(xì)菌和少數(shù)病毒的生長和繁殖，用于防治多種病菌感染?；前愤拎さ诰彭摰谑?，共36頁。有的胺有致命的毒性，例如苯胺可以通過吸入食入或透過皮膚吸收而致中毒，食入0.25mL就嚴(yán)重中毒。β—萘胺與聯(lián)苯胺是引起惡性腫瘤的物質(zhì)。為了很好的應(yīng)用胺類化合物，我們必須掌握它們的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和制備。

第十頁第十一頁，共36頁。甲胺苯胺二乙胺甲乙胺N—甲基苯胺

N—甲基—N—乙基異丁胺N,N—二甲苯胺N—甲基—N—乙基環(huán)丙胺命名一元胺是以胺為母體，再加上與N原子相連的烴基的名稱和數(shù)目。第十一頁第十二頁，共36頁。結(jié)構(gòu)復(fù)雜的胺是以烴作為母體，氨基作為取代基。4—氨基—2—甲基己烷2—（二乙氨基）—3—甲基戊烷2—氨基乙醇

4—氨基苯磺酸第十二頁第十三頁，共36頁。季銨鹽：氯化三乙基芐基銨碘化四乙基銨(R)－N－乙基－N－芐基－1－苯基乙胺第十三頁第十四頁，共36頁。1）堿性含有未共用電子對的氮原子都能接受質(zhì)子，所以胺都具有堿性。脂肪胺由于烷基的供電子效應(yīng)，堿性強(qiáng)弱順序如下：叔胺>仲胺>伯胺>氨。芳胺的堿性較脂肪胺弱。取代芳胺的堿性強(qiáng)弱決定于取代基的性質(zhì)。若取代基是供電子基團(tuán)，堿性略增；取代基是吸電子基團(tuán)時(shí)，堿性略減。胺的化學(xué)性質(zhì)第十四頁第十五頁，共36頁。2）?；c氨相似，伯胺、仲胺作為親核試劑與酰氯、酸酐、羧酸等試劑發(fā)生親核加成消除反應(yīng)，氨基上的氫被?；〈?，生成N-取代酰胺，稱為胺的酰基化反應(yīng)。?；磻?yīng)常用來保護(hù)氨基，完成反應(yīng)后在酸或堿的催化下除去?；?。第十五頁第十六頁，共36頁。在堿存在下伯胺、仲胺亦能跟苯磺酰氯作用，生成苯磺酰胺，叔胺的氮原子上沒有氫原子，不能發(fā)生磺?；磻?yīng)。Hinsberg法用磺酰化分離鑒別伯、仲、叔三種胺。第十六頁第十七頁，共36頁。興斯堡反應(yīng)可用于鑒別、分離純化伯、仲、叔胺。第十七頁第十八頁，共36頁。3．與亞硝酸反應(yīng)生成的碳正離子可以發(fā)生各種不同的反應(yīng)生成烯烴、醇和鹵代烴合成用途不大脂肪族伯胺第十八頁第十九頁，共36頁。仲胺與HNO2反應(yīng)，生成黃色油狀或固體的N-亞硝基化合物。叔胺在同樣條件下，與HNO2不發(fā)生類似的反應(yīng)。第十九頁第二十頁，共36頁。胺可與鹵烴或醇烷基化劑作用:4、烷基化第二十頁第二十一頁，共36頁。季銨鹽和季銨堿（一）季銨鹽1°表面活性劑、抗靜電劑、柔軟劑、殺菌劑。2．主要用途2°動植物激素。矮壯素乙酰膽堿1.制法第二十一頁第二十二頁，共36頁。（二）季銨堿1.制法2.化學(xué)特性反應(yīng)——加熱分解反應(yīng)烴基上無β-H的季銨堿在加熱下分解生成叔胺和醇。例如：第二十二頁第二十三頁，共36頁。β-碳上有氫原子時(shí)，加熱分解生成叔胺、烯烴和水消除反應(yīng)的取向——霍夫曼（Hofmann）規(guī)則季銨堿加熱分解時(shí)，主要生成Hofmann烯（雙鍵上烷基取代基最少的烯烴）。第二十三頁第二十四頁，共36頁。這種反應(yīng)稱為霍夫曼徹底甲基化或霍夫曼降解霍夫曼消除反應(yīng)的應(yīng)用——測定胺的結(jié)構(gòu)第二十四頁第二十五頁，共36頁。根據(jù)消耗的碘甲烷的摩爾數(shù)可推知胺的類型；測定烯烴的結(jié)構(gòu)即可推知R的骨架第二十五頁第二十六頁，共36頁。4）重氮鹽的反應(yīng)第二十六頁第二十七頁，共36頁。例：由苯、不超過3個(gè)碳的原料及必要的試劑合成第二十七頁第二十八頁，共36頁。第二十八頁第二十九頁，共36頁。由苯出發(fā)合成第二十九頁第三十頁，共36頁。第三十頁第三十一頁，共36頁。例：由硝基苯制備2,6-二溴苯甲酸第三十一頁第三十二頁，共36頁。第三十二頁第三十三頁，共36頁。偶聯(lián)反應(yīng)第三十三頁第三十四頁，共36頁。第8題（4分）用下列路線合成化合物C：

反應(yīng)結(jié)束后，產(chǎn)物仍含有未反應(yīng)的A和B。

8.1請給出