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文檔簡介
甲醇生產(chǎn)技術(shù)甲醇原料氣脫硫作用與方法甲醇一、甲醇原料氣脫硫的作用二、甲醇原料氣脫硫的方法一、甲醇原料氣脫硫的作用以煤、天然氣或重油為原料制取的甲醇原料氣中,都含有一定量的硫化物。其中包括兩大類,即無機(jī)硫:硫化氫(H2S)和有機(jī)硫:二硫化碳(CS2)、硫醇(RSH)、硫氧化碳(COS)、硫醚(R-S-R,)和噻吩(C4H4S)等。原料氣中硫化物的成分和含量取決于氣化所用燃料中硫的含量及其加工方法。因原料產(chǎn)地不同,制出的煤氣中硫含量差別很大。
硫化物是各種催化劑的毒物。對變換催化劑、甲醇合成催化劑的活性有顯著的影響。硫化物還會腐蝕設(shè)備和管道,給后續(xù)工序的生產(chǎn)帶來許多危害。
因此,對原料氣中硫化物的清除是十分必要的。此外,硫是一種重要的化工原料,應(yīng)當(dāng)予以回收。脫除原料氣中的硫化物的過程稱為脫硫。二、甲醇原料氣脫硫的方法干法脫硫方法鈷鉬加氫-氧化鋅法脫硫的方法很多,按脫硫劑的物理形態(tài)可分為干法脫硫和濕法脫硫兩大類。濕法脫硫物活性炭法法氧化鐵法法物理吸收法法化學(xué)吸收法物理化學(xué)吸收法(一)干法脫硫干法脫硫的脫硫劑為固體,用固體吸收劑或吸附劑來脫除硫化氫或有機(jī)硫的方法稱為干法脫硫。
干法脫硫既能脫除硫化氫,又能除去有機(jī)硫,干法脫硫具有脫硫效率高、操作簡便、設(shè)備簡單、維修方便等優(yōu)點(diǎn)。但干法脫硫所用脫硫劑的硫容量有限,且再生較困難,需定期更換脫硫劑,勞動(dòng)強(qiáng)度較大。
因此,干法脫硫一般用在硫含量較低、凈化度要求較高的場合。所以一般串在濕法脫硫之后,作為精脫硫。
鈷鉬加氫是一種含氫原料氣中有機(jī)硫的預(yù)處理措施。有機(jī)硫化物脫除一般比較困難,但將其加氫轉(zhuǎn)化成硫化氫后就可以容易脫除。采用鈷鉬加氫可使原料中的有機(jī)硫幾乎全部轉(zhuǎn)化成硫化氫,再以氧化鋅法便可將硫化氫脫除到2×10-8(體積分?jǐn)?shù))以下。1.鈷鉬加氫-氧化鋅法
氧化鋅法脫硫具有脫硫精度高、硫容量大、使用性能穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于煤化工生產(chǎn)行業(yè)。1.鈷鉬加氫-氧化鋅法
活性炭法脫硫是用固體活性炭作脫硫劑,脫除原料氣中的H2S及有機(jī)硫化物。由于在活性炭中加入助催化劑使脫硫效率提高,并且采用過熱蒸汽法再生,克服了硫化鋅再生的缺點(diǎn),是一種較好的脫硫方法。大部分采用過熱蒸汽法再生。2.活性炭法
中溫氧化鐵脫硫劑是干式脫硫劑的一種,主要用于城市煤氣,化肥廠半水煤氣,煉廠氣等溫度較高工況下的硫化物脫除,脫硫精度高,強(qiáng)度好,適用溫區(qū)寬,可反復(fù)再生使用。
中溫氧化鐵脫硫劑,以氧化鐵為主體,并配有多種助催化劑。產(chǎn)品中的氧化鐵以Fe2O3形式存在,使用前需還原為Fe3O4才有活性。3.氧化鐵法3.氧化鐵法方法脫硫劑使用溫度/℃脫除對象生成物常溫脫硫Fe2O3·H2O25~35H2S、RSHFe2S3·H2O中溫脫硫Fe3O4350~400H2S、RSH、COS、CS2FeS、FeS2中溫鐵堿Fe2O3·Na2CO3280RSH、COS、CS2Na2SO4高溫脫硫Fe>500H2SFeS、FeS2(二)濕法脫硫濕法脫硫的脫硫劑為溶液,用脫硫液吸收原料氣中的H2S。濕法脫硫具有吸收速率快,生產(chǎn)強(qiáng)度大,脫硫過程連續(xù),溶液易再生,硫磺可回收等特點(diǎn)。
適用于硫化氫含量較高,凈化度要求不太高的場合。根據(jù)脫硫液吸收過程不同,可分為物理吸收法、化學(xué)吸收法和物理化學(xué)吸收法三種。物理吸收法是依靠吸收劑對硫化物的物理溶解作用進(jìn)行脫硫的。如低溫甲醇法、聚乙二醇二甲醚法等。吸收劑一般為有機(jī)溶劑,此法除了能脫除H2S,還能除去CO2?;瘜W(xué)吸收法是根據(jù)脫硫液與H2S發(fā)生化學(xué)反應(yīng)從而達(dá)到除去H2S的目的。按反應(yīng)不同,可分為中和法和濕式氧化法。中和法是用弱堿性溶液與原料氣中的酸性氣體H2S進(jìn)行中和反應(yīng)生成硫氫化物而被除去,在減壓加熱條件下可使溶液得到再生,但放出的H2S再生氣不能直接放空,通常采用克勞斯法或斯科特法進(jìn)一步回收H2S。濕式氧化法是用弱堿性溶液吸收原料氣中的酸性氣體H2S,再借助于載氧體(載體)的催化氧化作用,將硫氫化物氧化成單質(zhì)硫
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