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必修1

第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡

第三節(jié)鹽類的水解三大守恒粒子濃度大小比較【第2課時(shí)】

課程標(biāo)準(zhǔn)1.掌握電離平衡和水解平衡的影響因素及其關(guān)系。2.能運(yùn)用電離平衡和水解平衡的關(guān)系解決三大守恒。3.會(huì)判斷混合溶液中粒子濃度的大小關(guān)系。學(xué)習(xí)目標(biāo)一、三大守恒1.電荷守恒:溶液中陰離子和陽(yáng)離子所帶的電荷總數(shù)相等1.電荷守恒①Na2SO4溶液c(Na+)+c(H+)=2c(SO42–)+c(OH–)②NaHCO3溶液

c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-)做題關(guān)鍵:①判斷溶液中離子的種類;②弄清離子濃度和電荷濃度的關(guān)系,即離子所帶電荷量做系數(shù)。2.元素質(zhì)量守恒2.元素質(zhì)量守恒:溶液中,盡管有些離子能電離或水解,變成其它離子或分子等,但離子或分子中某種特定元素變?cè)诨昂筚|(zhì)量是守恒的。例:1mol/L的K2S溶液中

=∵∴

=c(S2-)c(HS-)c(H2S)交叉相乘相等c(Na+

)=

2[c(S2–)+c(HS–)+c(H2S)]做題關(guān)鍵:①準(zhǔn)確的判斷溶液中中心元素存在的微粒形式;②弄清中心元素之間的角標(biāo)關(guān)系。練一練:①1mol/L的Na2CO3

溶液中∴

c(Na+

)=

2

[c

(CO32–)+c

(HCO3–)+c

(H2CO3)

]2.元素質(zhì)量守恒

=∵②CH3COONa溶液c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)

3.質(zhì)子守恒例:Na2CO3

溶液c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)1含義:電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。例如:在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物;NH3、OH-、CO32-為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,故有以下關(guān)系:c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)法一:可將電荷守恒和物料守恒關(guān)系式疊加得到寫出NaHCO3溶液中三個(gè)守恒關(guān)系式電荷守恒:

物料守恒:

質(zhì)子守恒:

c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)c(CO32-)+

c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)NaHCO3溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式3.質(zhì)子守恒如:Na2CO3溶液中3.質(zhì)子守恒法二:方框法c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(H+)例:Na2CO3

溶液c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)法二:方框法NaHCO3溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式3.質(zhì)子守恒練一練

列出下列物質(zhì)溶液的質(zhì)子守恒①Na2S溶液c(HS-)+c(H+)+2c(H2S)=c(OH-)②NH4HCO3溶液3.質(zhì)子守恒二、粒子濃度大小比較關(guān)鍵:明確兩個(gè)“微弱”(電離和水解),一個(gè)“極弱”(水的電離)1.不同物質(zhì)相同離子濃度的比較如:在0.1mol/L的下列溶液中c(NH4

+)的由大到小的順序①NH4Cl②(NH4)2SO4③NH4HSO4④NH4HCO3⑤(NH4)2CO3⑥NH3·H2O(1)不同溶液中同一離子濃度的大小比較②⑤③①④⑥2.單一溶質(zhì)溶液中粒子濃度比較(1)酸如:H2S溶液(2)堿如:NH3·H2O溶液H2O?

H++OH–H2S

?HS–

+H+HS–=

H++S2–

c(H2S)>c(H+)>c(HS–)>c(S2–)>c(OH–)c(NH3·H2O)>c(OH–)>c(NH4+)>c(H+)做題關(guān)鍵:份數(shù)程度優(yōu)先原則,出現(xiàn)在前,不出現(xiàn)在后(3)鹽溶液2.單一溶質(zhì)溶液中粒子濃度比較①一元弱酸鹽如:CH3COONaCH3COO-+H2O

CH3COOH+OH-CH3COONa=Na++CH3COO-H2O?

H++OH–c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)(3)鹽溶液2.單一溶質(zhì)溶液中粒子濃度比較②多元弱酸鹽如:Na2CO3Na2CO3=2Na++CO32-CO32-+H2O

?OH–+HCO3-HCO3-+H2O

?H2CO3+OH–

c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H2CO3

)>c(H+)H2O?

H++OH–③酸式鹽溶液:NaHCO3溶液H2O

?

H+

+OH–

HCO3–?

CO32–

+

H+HCO3–

+H2O?H2CO3

+OH–

Na2HCO3–

==Na++HCO3–

溶液顯堿性

故:HCO3–

的電離程度<水解程度

c(Na+

)>c(HCO3–)>c(OH–

)>c(H2CO3)>c(H+)>c(CO32–)(3)鹽溶液2.單一溶質(zhì)溶液中粒子濃度比較練習(xí):NH4HSO4NH4++H2O?NH3·H2O

+H+H2O?

H++OH–NH4HSO4=NH4++SO42-+H+

c(H+)>c(SO42)->c(NH4+)>c(NH3·H2O

)

練一練

列出下列溶液中微粒濃度排序NaHSO3(顯酸性)

c(Na+

)

>

c(HSO3-

)

>c(H+)

>

c(SO32-)

>c(OH-)

>

c(H2SO3)電離大于水解:NaHSO3KHC2O4NaH2PO4等物質(zhì)的量濃度NH4Cl與NH3.H2O的混合溶液

等物質(zhì)的量濃度CH3COOH與CH3COONa的混合溶液水解大于電離:NaHCO3NaHSNa2HPO4等濃度的HCN與NaCN的混合溶液3.混合溶液(需判斷真實(shí)的溶質(zhì))例1.用物質(zhì)的量都是0.1mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液,已知其中C(CH3COO-)>C(Na+),對(duì)該混合溶液的下列判斷正確的是()A.C(H+)>C(OH-)B.C(CH3COOH)+C(CH3COO-)=0.2mol/LC.C(CH3COOH)>C(CH3COO-)D.C(CH3COO-)+C(OH-)=0.2mol/LAB①兩種物質(zhì)混合不反應(yīng)例2.在10ml0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同體積、同濃度CH3COOH溶液,反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是()A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)C.c(Na+)=c(CH3COO

-)+c(CH3COOH)D.c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO

-)+c(OH-)A②兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)③兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余例3:把0.02mol·L-1

CH3COOH溶液與0.01mol·L-1NaOH溶液等體積混合,則混合液中微粒濃度關(guān)系正確的是()A、c(CH3COO

-)>c(Na+)B、c(CH3COOH)>c(CH3COO

-)C、2c(H+)=c(CH3COO

-)-c(CH3COOH)D、c(CH3COOH)+c(CH3COO

-)=0.01mol·L-1AD(1)若“>”或“<”,“電離”和“水解”。(2)若“=”連接,應(yīng)根據(jù)“守恒”原理,視不同情況而定。①若等號(hào)一端全部是陰離子或陽(yáng)離子,應(yīng)首先考慮電荷守恒;②若等號(hào)一端各項(xiàng)中都含有同一種元素,應(yīng)首先考慮這種元素的元素質(zhì)量守恒;③若出現(xiàn)等號(hào),但既不是電荷守恒,也不是元素質(zhì)量守恒,則可考慮將電荷守恒和元素質(zhì)量守恒進(jìn)行合并處理,即推得質(zhì)子守恒。(3)溶液是混合溶液時(shí),先考慮溶質(zhì)的相互反應(yīng),然后再根據(jù)反應(yīng)后的生成物進(jìn)行比較。

粒子濃度關(guān)系的策略三、數(shù)形結(jié)合

滴定曲線圖像分析

數(shù)形結(jié)合滴定曲線圖像分析

關(guān)鍵:分析起點(diǎn)反應(yīng)一半點(diǎn)

恰好中和點(diǎn)中性點(diǎn)過(guò)量點(diǎn)等

對(duì)應(yīng)的物質(zhì)組成例1)298K時(shí),在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L?1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如下圖所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確()A.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點(diǎn)處的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N點(diǎn)處的溶液中pH<12起點(diǎn):NH3·H2O

中性點(diǎn):NH4Cl+NH3·H2O例1298K時(shí),在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L?1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如下圖1所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確DA.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇酚酞(甲基橙或甲基紅)

作為指示劑B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為(小于)20.0mLC.M點(diǎn)處溶液c(NH4+)=c(Cl-)

=(﹥)

c(H+)=c(OH-)起點(diǎn):NH3·H2O

中性點(diǎn):NH4Cl+NH3·H2O

例1298K時(shí),在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L?1的鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如下圖1所示。已知0.10mol·L-1氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確DD.N點(diǎn)處的溶液中pH<12起點(diǎn):NH3·H2O

c(OH-)=1.32×10-3

<10-2例2:常溫下取氨水25.00mL于錐形瓶中,用0.0500mol·L-1HCl滴定,混合溶液的pH變化曲線如下圖所示。①該滴定終點(diǎn)為__點(diǎn);(填“a”、“b”或“c”)②b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(NH4+)_______c(Cl-);(填“>”、“<”或“=”)③室溫下,NH3·H2O的Kb≈_______________。(保留兩位有效數(shù)字)恰好中和點(diǎn):NH4Cl起點(diǎn):NH3·H2O

中性點(diǎn):

NH4Cl+NH3·H2O堿性點(diǎn):NH3·H2O+NH4Cl

突變范圍常溫下取氨水25.00mL于錐形瓶中,用0.0500mol·L-1HCl滴定,混合溶液的pH變化曲線如下圖所示。①該滴定終點(diǎn)為c點(diǎn);(填“a”、“b”或“c”)恰好中和點(diǎn):NH4Cl起點(diǎn):NH3·H2O

中性點(diǎn):

NH4Cl+NH3·H2O堿性點(diǎn):NH3·H2O+NH4Cl

突變范圍常溫下取氨水25.00mL于錐形瓶中,用0.0500mol·L-1HCl滴定,混合溶液的pH變化曲線如下圖所示。②b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,c(NH4+)=c(Cl-);(填“>”、“<”或“=”)中性點(diǎn):

NH4Cl+NH3·H2O,c(H+)=c(OH-)

常溫下取氨水25.00mL于錐形瓶中,用0.0500mol·L-1HCl滴定,混合溶液的pH變化曲線如下圖所示。③室溫下,NH3·H2O的Kb≈

2.2×10-5。(保留兩位有效數(shù)字)恰好中和點(diǎn):NH4Cl,n(酸)=n(堿)

Kb=[c(NH4+)×

c(OH-)]÷c(NH3·H2O)HCl~

NH3·H2O起點(diǎn):NH3·H2O

例3:常溫下,向20mL0.1mol/L氨水中滴加鹽酸,溶液中水電離出的氫離子濃度隨加入鹽酸體積變化如下圖所示。則下列說(shuō)法正確的是(

)A.b、d兩點(diǎn)為恰好完全反應(yīng)點(diǎn)B.c點(diǎn)所示溶液中:c(H+)-c(OH-)=2c(NH3·H2O)C.a(chǎn)、b之間的任意一點(diǎn):c(Cl-)>c(NH4+),c(H+)>c(OH-)D.常溫0.1mol/L氨水的電離常數(shù)K約為1×10-5例3:常溫下,向20mL0.1mol/L氨水中滴加鹽酸,溶液中水電離出的氫離子濃度隨加入鹽酸體積變化如下圖所示。則下列說(shuō)法正確的是(

)A.b、d兩點(diǎn)為恰好完全反應(yīng)點(diǎn)B.c點(diǎn)所示溶液中:c(H+)-c(OH-)=2c(NH3·H2O)C.a(chǎn)、b之間的任意一點(diǎn):c(Cl-)>c(NH4+),c(H+)>c(OH-)D.常溫0.1mol/L氨水的電離常數(shù)K約為1×10-5常溫下,向20mL0.1mol/L氨水中滴加鹽酸,溶液中水電離出的氫離子濃度隨加入鹽酸體積變化如下圖6所示。則下列說(shuō)法正確的是DA.b、d兩點(diǎn)(C點(diǎn))為恰好完全反應(yīng)點(diǎn)B.c點(diǎn)所示溶液中:c(H+)-c(OH-)=2c(NH3·H2O)C.a(chǎn)、b之間的任意一點(diǎn):c(Cl-)>

<)c(NH4+),c(H+)>(

<)c(OH-)起點(diǎn):NH3·H2O中性點(diǎn):NH4Cl+NH3·H2O恰好中和點(diǎn):NH4Cl

酸過(guò)量:NH4Cl+HCl常溫下,向20mL0.1mol/L氨水中滴加鹽酸,溶液中水電離出的氫離子濃度隨加入鹽酸體積變化如下圖所示。則下列說(shuō)法正確的是DD.常溫0.1mol/L氨水的電離常數(shù)K約為1×10-5起點(diǎn):NH3·H2OKb=[c(NH4+)×

c(OH-)]÷c(NH3·H2O)例4:已知pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí)向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1鹽酸,溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是(

)曲線P—J—N表示溶液中pH的變化B.pH與pOH交叉點(diǎn)J對(duì)應(yīng)的V(鹽酸)=20.00mLC.M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和a+b=14D.M點(diǎn)水的電離程度比Q點(diǎn)大例4:已知pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí)向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1鹽酸,溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是(

)曲線P—J—N表示溶液中pH的變化B.pH與pOH交叉點(diǎn)J對(duì)應(yīng)的V(鹽酸)=20.00mLC.M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和a+b=14D.M點(diǎn)水的電離程度比Q點(diǎn)大例4:已知pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí)向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1鹽酸,溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是

C曲線P—J—N表示溶液中pH(pOH)的變化B.pH與pOH交叉點(diǎn)J對(duì)應(yīng)V(鹽酸)=(

<)20.00mL起點(diǎn):NH3·H2O中性點(diǎn):

NH4Cl+NH3·H2O酸性點(diǎn):NH4Cl+HCl堿性點(diǎn):NH3·H2O+NH4Cl例4:已知pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí)向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1鹽酸,溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是

C曲線P—J—N表示溶液中pH(pOH)的變化B.pH與pOH交叉點(diǎn)J對(duì)應(yīng)V(鹽酸)=(

<)20.00mL起點(diǎn):NH3·H2O中性點(diǎn):

NH4Cl+NH3·H2O酸性點(diǎn):NH4Cl+HCl堿性點(diǎn):NH3·H2O+NH4Cl例4:已知pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí)向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1鹽酸,溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是CC.M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和a+b=14堿性區(qū)域:

NH3·H2O+NH4Cl酸性區(qū)域:

NH4Cl+HCl中性點(diǎn):

NH4Cl+NH3·H2O關(guān)系:M、P兩點(diǎn)為酸堿中和同一點(diǎn)!c(H+)M=c(OH-)P=c(H+)H2O=10-a=c(H+)aqc(OH-)

NH3·H2O+NH4Cl=10-b=c(OH-)aqpOH+pH=14例4:已知pOH=-lgc(OH-)。298K時(shí)向20.00mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1鹽酸,溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是CC.M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和a+b=14D.M點(diǎn)水的電離程度比(等于)Q點(diǎn)大

堿性區(qū)域:

NH3·H2O+NH4Cl酸性區(qū)域:

NH4Cl+HCl中性點(diǎn):

NH4Cl+NH3·H2Oc(H+)M=c(H+)H2O=10-a=c(OH-)H2Oc(H+)Q=c(OH-)H2O=10b-14=c(H+)H2O已知pOH=-lgc(OH-)

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