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第2課時
鍵參數(shù)—鍵能、鍵長、鍵角
第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第一節(jié)共價鍵CH4CH3CH2OHCH3COOHC6H6CH3OH我們?nèi)绾斡没瘜W語言來描述不同分子的空間結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性?1.鍵能③條件:①概念:鍵能是氣態(tài)分子中斷裂1mol化學鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量?;驓鈶B(tài)基態(tài)原子形成1mol化學鍵釋放的最低能量。鍵能通常取正值,②單位:④意義:kJ/mol鍵能可以通過實驗測定,鍵能通常是298.15K、101kPa條件下的標準值。衡量共價鍵的強弱。探究1鍵鍵能鍵鍵能H-H436.0N≡N946F-F157N-O176Cl-Cl242.7N=O607Br-Br193.7O-O142I-I152.7O=O497.3C-C347.7C-H413.4C=C615N-H390.8C≡C812O-H462.8C-O351H-F568C=O745H-Cl431.8N-N193H-Br366N=N418H-I298.7鍵能可通過實驗測定,更多卻是推算獲得的。例如,斷開CH4中的4個C—H,所需能量并不相等,因此,CH4中的C—H只能是平均值,而表2-1中的C—H鍵能是更多分子中的C—H鍵能的平均值。平均值探究2觀察p37表2-1共價鍵的鍵能,你能發(fā)現(xiàn)哪些規(guī)律?鍵鍵能鍵鍵能H-H436.0N≡N946F-F157N-O176Cl-Cl242.7N=O607Br-Br193.7O-O142I-I152.7O=O497.3C-C347.7C-H413.4C=C615N-H390.8C≡C812O-H462.8C-O351H-F568C=O745H-Cl431.8N-N193H-Br366N=N418H-I298.71.鹵族單質(zhì)鍵能從上到下,依次減小。(F2反常)2.氫化物鍵能同周期從左到右遞增(C和N反常)3.氫化物鍵能同主族從上而下遞減C-C<EC=C<EC≡C,(且不存在倍數(shù)關(guān)系)σ鍵鍵能>π鍵鍵能N-N<EN=N<EN≡N,(且不存在倍數(shù)關(guān)系)σ鍵鍵能<π鍵鍵能思考與討論1.試利用表2-1的數(shù)據(jù)進行計算,1molH2分別與1molCl2、1molBr2(蒸汽)反應,分別形成2molHCl和2molHBr,哪一個反應釋放的能量最多?如何用計算的結(jié)果說明氯化氫分子和溴化氫分子哪個更容易發(fā)生熱分解生成相應的單質(zhì)?由計算結(jié)果可知:生成2molHCl比生成2molHBr釋放的能量多。查表可知:對于反應H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)
ΔH=436.0kJ·mol-1+242.7kJ·mol-1-2×431.8kJ·mol-1=-184.9kJ·mol-1。對于反應H2(g)+Br2(g)
=2HBr(g)
ΔH=436.0kJ·mol-1+193.7kJ·mol-1-2×366kJ·mol-1=-102.3kJ·mol-1。生成的HBr分子中H-Br的鍵能比HCl分子中H-Cl的鍵能小,說明H-Br比H-Cl容易斷裂,所以HBr分子更容易發(fā)生熱分解生成相應的單質(zhì)(鍵能越大,越穩(wěn)定)2、O2、F2和H2的反應能力依次增強,從鍵能的角度應如何理解這一化學事實。N-H、O-H、H-F的鍵能依次為390.8kJ?mol-1、462.8kJ?mol-1、568kJ?mol-1,鍵能依次增加,分子的穩(wěn)定性增強,故N2、O2、F2與氫氣的反應能力依次增強。思考與討論⑤鍵能的應用從鍵能的定義可知,破壞1mol化學鍵所需能量越多,即共價鍵的鍵能越大,則共價鍵越穩(wěn)定。同一化學鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量與氣態(tài)原子結(jié)合形成化學鍵所釋放的能量在數(shù)值上是相等的,故根據(jù)化學鍵的鍵能數(shù)據(jù)可計算化學反應的反應熱
ΔH=反應物中化學鍵鍵能之和﹣生成物中化學鍵鍵能之和一般來說,結(jié)構(gòu)相似的分子中,共價鍵的鍵能越大,分子越穩(wěn)定。如分子的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI。1.判斷共價鍵的穩(wěn)定性(鍵能越大,共價鍵越穩(wěn)定)(鍵能越大,分子越穩(wěn)定)Cl2中Cl-Cl鍵長
構(gòu)成化學鍵的兩個原子的核間距。不過,分子中的原子始終處于不斷振動之中,鍵長只是振動著的原子處于平衡位置時的核間距。2.鍵長①概念:
原子半徑?jīng)Q定共價鍵的鍵長,原子半徑越小,共價鍵的鍵長越短。②鍵長大小:鍵鍵長/pm鍵能/(kJ·mol-1)HX的熱分解溫度/℃H—Cl127.4431.81000H—Br141.4366600H—I160.9298.7300
鍵長是衡量共價鍵強弱的另一重要參數(shù)。一般來說,共價鍵的鍵長越短,鍵能越大,該共價鍵越穩(wěn)定,含該鍵的分子越穩(wěn)定,越不容易分解。根據(jù)下表中的HCl、HBr和HI的鍵長、鍵能的數(shù)據(jù)和熱分解溫度,考察它們之間的相關(guān)性。通過這個例子說明分子的結(jié)構(gòu)如何影響分子的化學性質(zhì)?③鍵長、鍵能與分子化學性質(zhì)的關(guān)系:2.根據(jù)共用電子對數(shù)目判斷
對于相同的兩原子形成的共價鍵而言,當兩個原子間形成雙鍵、三鍵時,由于原子軌道的重疊程度增大,原子之間的核間距減小,鍵長變短,故單鍵鍵長>雙鍵鍵長>三鍵鍵長。如鍵長:C-C>C=C>C≡C。④鍵長判斷方法1.根據(jù)原子半徑判斷
其他條件相同時,成鍵原子的半徑越小,鍵長越短。如鍵長:H-I>H-Cl>H-F;Br-Br>Cl-Cl>F-F;Si-Si>Si-C>C-C
為什么CH4分子的空間結(jié)構(gòu)是正四面體,而CH3Cl只是四面體而不是正四面體?C—H和C—Cl的鍵長不相等?!舅伎寂c討論】1.判斷共價鍵的穩(wěn)定性鍵長越短,鍵能越大,表明共價鍵越穩(wěn)定。2.分子的空間結(jié)構(gòu)
鍵長是影響分子空間結(jié)構(gòu)的因素之一。⑤鍵長的應用①概念:在多原子分子中,兩個相鄰共價鍵之間的夾角。3.鍵角鍵長和鍵角的數(shù)值可通過晶體的X射線衍射實驗獲得。分子的空間結(jié)構(gòu)鍵角實例正四面體形CH4、CCl4平面形苯、乙烯、BF3等三角錐形NH3V形(角形)H2O直線形CO2、CS2、CH≡CH109°28′120°107°105°180°②意義:多原子分子中的鍵角一定,表明共價鍵具有方向性。鍵角是描述分子空間構(gòu)型的重要參數(shù),分子的許多性質(zhì)都與鍵角有關(guān)。
不同,白磷分子的鍵角是指P-P之間的夾角,為60°;而甲烷分子的鍵角是指C-H的夾角,為109°28′。2.實驗測得H2S為共價化合物,H—S—H的夾角為92.3°,鍵長相同,則H2S的空間結(jié)構(gòu)是什么?1.如圖白磷和甲烷均為正四面體結(jié)構(gòu):它們的鍵角是否相同,為什么?
H2S分子是V形結(jié)構(gòu)。共價鍵強弱的判斷方法(1)由原子半徑和共用電子對數(shù)判斷:成鍵原子的原子半徑越小,兩原子間共用電子對數(shù)越多,則一般共價鍵越牢固,含有該共價鍵的分子越穩(wěn)定。(2)由鍵能判斷:共價鍵的鍵能越大,共價鍵越牢固,
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