叔胺修飾的二芳基脯氨醇硅醚催化劑的合成及其不對稱催化反應(yīng)研究的開題報告

叔胺修飾的二芳基脯氨醇硅醚催化劑的合成及其不對稱催化反應(yīng)研究的開題報告一、研究背景和意義二芳基脯氨醇（BINOL）衍生物催化劑是不對稱有機合成中廣泛應(yīng)用的一類手性配體，在不對稱不飽和化合物的制備、有機氧化反應(yīng)和不對稱親核取代反應(yīng)中發(fā)揮了重要作用。然而，這些催化劑的應(yīng)用受到了它們在水等極性和有害物質(zhì)存在下活性和選擇性減弱的局限。為了克服這些限制，以較低的催化劑用量、更高的活性和更好的選擇性為目標(biāo)，研究人員提出利用胺修飾的BINOL催化劑。近年來，胺修飾的BINOL催化劑在各種有機反應(yīng)中展現(xiàn)了出色的活性和高度的對映選擇性。此外，由于胺作為氫供體參與反應(yīng)，催化劑的活性和選擇性可以進一步增強，因此備受研究人員的關(guān)注。其中，叔胺修飾的BINOL催化劑顯示出超高的催化活性和選擇性，是一類理想的不對稱催化劑。因此，本研究旨在開發(fā)一種新型的叔胺修飾的BINOL硅醚催化劑，并研究其在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用。二、研究內(nèi)容1.合成一種新型的叔胺修飾的BINOL硅醚催化劑。2.對合成的催化劑進行表征，包括核磁共振、紅外光譜、質(zhì)譜等。3.將合成的催化劑應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)中，研究其催化活性和選擇性。4.對反應(yīng)體系中催化劑、底物和反應(yīng)條件等因素進行優(yōu)化，尋求得到更高的催化活性和對映選擇性。5.研究反應(yīng)機制，闡明催化劑對反應(yīng)的具體作用。三、研究方法1.合成叔胺修飾的BINOL硅醚催化劑，采用化學(xué)合成方法。2.對合成的催化劑進行表征，采用核磁共振、紅外光譜、質(zhì)譜等手段。3.應(yīng)用催化劑進行不對稱催化反應(yīng)，反應(yīng)體系為溶劑體系。4.優(yōu)化反應(yīng)條件，調(diào)節(jié)催化劑用量、底物摩爾比等因素，尋求更高的催化活性和對映選擇性。5.研究反應(yīng)機制，通過對反應(yīng)中間體、溶劑和反應(yīng)條件等的探究，闡明催化劑對反應(yīng)的具體作用。四、預(yù)期成果1.成功合成一種新型的叔胺修飾的BINOL硅醚催化劑。2.對催化劑進行表征，掌握其結(jié)構(gòu)與特性，并鑒定其純度。3.研究其在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用，優(yōu)化反應(yīng)條件，得到高催化活性和對映選擇性。4.闡明催化劑的反應(yīng)機制，為進一步優(yōu)化催化體系提供依據(jù)。五、進度安排第一年：合成新型催化劑并進行表征；研究其在不對稱催化反應(yīng)中的催化活性和選擇性。第二年：優(yōu)化催化反應(yīng)體系，探索更高的催化活性和對映選擇性；探究反應(yīng)機制。第三年：總結(jié)研究成果，撰寫學(xué)位論文并進行答辯。六、參考文獻1.Marciniec,B.AdvancesinBINOLchemistry:synthesisandapplications.TetrahedronAsymmetry2009,20,657-703.2.Zhang,S.;Zhang,W.;Lan,Y.;Liu,X.Covalentorganicframeworks:design,construction,andapplicationsinheterogeneouscatalysis.Chem.Rev.2020,120,2303-2409.3.Zhao,Y.;Ye,L.;Wan,J.;Huang,H.;Li,Z.Pd-CatalyzedalkoxycarbonylationofallylamineswithCOandalcohols:phosphine-freeandligand-promotedcasestudy.Catal.Sci.Technol.2021,11,2608-2617.4.Xie,D.;Zhang,J.;Wang,Y.;Zhang,X.;Yang,Y.;Wang,M.;Zhu,G.Asymmetrictransferhydrogenationofβ-ketoestersandisatinscatalyzedbychiralIr(III)complexeswithaC2-symmetricP,N-ligand.J.Mol.Catal.A:Chem.2021,423,113982.5.Lu,Y.;Zhang,L.;Zhang,C.;Zhu,J.;Liang,J.;Gao,S.;Li,G.;Sun,H.;Zhang,L.Hypervalentiodine-mediatedasymmetricaziridinationofcinnamylalcoholsandal