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文檔簡介
仿真訓(xùn)練周測卷(三)(時間:90分鐘試卷滿分:100分)可能用到的相對原子質(zhì)量:H—1C—12N—14O—16Na—23Mg—24Al—27Si—28P—31S—32Cl—35.5K—39Cr—52Mn—55Fe—56Cu—64Zn—65Br—80Ag—108Ba—137卷Ⅰ選擇題部分一、選擇題(本大題共16小題,每小題3分,共48分。每小題列出的四個備選項中只有一個是符合題目要求的,不選、多選、錯選均不得分)1.下列物質(zhì)中,屬于含非極性鍵的共價化合物是()A.CH3OH B.NH4ClC.C2H4 D.Na2O2解析:選CCH3OH中存在C—H、C—O、O—H鍵均為極性共價鍵,該分子為共價化合物,A項不符合題意;NH4Cl中含有離子鍵和極性共價鍵,它為離子化合物,B項不符合題意;C2H4含有C=C非極性鍵和C—H的極性鍵,它為共價化合物,C項符合題意;Na2O2中有離子鍵和O—O的非極性鍵,它為離子化合物,D項不符合題意。2.下列有關(guān)化學(xué)用語正確的是()A.金剛砂的分子式:SiCB.基態(tài)鍺原子的價層電子排布式:4s24p2C.鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵示意圖:D.O3分子的球棍模型:解析:選B金剛砂為共價晶體,不存在分子,其化學(xué)式為SiC,故A錯誤;鍺為32號元素,價層電子排布式為4s24p2,故B正確;鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)氫鍵應(yīng)為醛基中氧原子與羥基中氫原子之間()形成,故C錯誤;臭氧為V形結(jié)構(gòu),該球棍模型與其結(jié)構(gòu)不符,故D錯誤。3.在巖層深處和海底中存在黃鐵礦(FeS2),下列說法不正確的是()A.Fe元素位于周期表d區(qū)B.Fe和S在加熱條件下可制備FeS2C.FeS2受氧氣和水的長期作用,可轉(zhuǎn)化為硫酸鹽D.工業(yè)上可用黃鐵礦為原料來制備硫酸解析:選BFe是26號元素,位于元素周期表第4周期Ⅷ族,故Fe元素位于周期表d區(qū),A正確;Fe和S在加熱條件下生成FeS,而不是FeS2,B錯誤;FeS2受氧氣和水的長期作用,可被氧氣氧化,轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,C正確;由化學(xué)方程式可知,4FeS2+11O2eq\o(=,\s\up7(高溫),\s\do5())2Fe2O3+8SO2,2SO2+O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3,SO3+H2O=H2SO4,故工業(yè)上可用黃鐵礦為原料來制備硫酸,D正確。4.物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),性質(zhì)決定用途,下列物質(zhì)的性質(zhì)與用途的對應(yīng)關(guān)系不正確的是()性質(zhì)實際用途AAl2O3有很高的熔點制作高溫結(jié)構(gòu)陶瓷制品BCH2=CH2存在C—H,能發(fā)生取代反應(yīng)CH2=CH2可制取聚乙烯C含鈣、鍶、鋇等元素的物質(zhì)灼燒時會產(chǎn)生絢麗的顏色含這些元素的化合物可用于制造焰火DNaCl固體中存在離子鍵,熔融態(tài)電離電解熔融NaCl制取金屬鈉解析:選BAl2O3有很高的熔點,利用熔點高來制作高溫結(jié)構(gòu)陶瓷制品,性質(zhì)與用途相對應(yīng),故A不符合題意;CH2=CH2存在碳碳雙鍵,能發(fā)生加聚反應(yīng),因此CH2=CH2可制取聚乙烯,性質(zhì)與用途不相對應(yīng),故B符合題意;含鈣、鍶、鋇等元素的物質(zhì)灼燒時會產(chǎn)生絢麗的顏色,因此用含這些元素的化合物可用于制造焰火,性質(zhì)與用途相對應(yīng),故C不符合題意;NaCl固體中存在離子鍵,熔融態(tài)電離,因此電解熔融NaCl制取金屬鈉,性質(zhì)與用途相對應(yīng),故D不符合題意。5.下列實驗裝置不能達到相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖?)A.用甲裝置驗證鈉和氯氣能反應(yīng)B.用乙裝置驗證石蠟油分解的產(chǎn)物中含有不飽和烴C.用丙裝置驗證甲烷和氯氣能發(fā)生反應(yīng)D.丁裝置用銅片和稀硝酸制取并收集NO解析:選D甲中若有白煙產(chǎn)生,說明熔融鈉和氯氣反應(yīng)生成NaCl,A正確;石蠟油分解的產(chǎn)物能使溴的四氯化碳溶液褪色,證明含有不飽和烴,B正確;光照條件下,甲烷和氯氣發(fā)生取代反應(yīng),試管內(nèi)黃綠色變淺,試管壁有油滴,試管內(nèi)液面上升,裝置能驗證甲烷和氯氣能發(fā)生反應(yīng),C正確;NO氣體容易被空氣中的氧氣氧化產(chǎn)生NO2氣體,因此不能用排空氣法收集,D錯誤。6.某同學(xué)研究濃硝酸與KSCN溶液的反應(yīng),在通風(fēng)櫥中進行如下實驗:已知:SCN-能被氧化為黃色的(SCN)2,(SCN)2可聚合為紅色的(SCN)x。下列分析錯誤的是()A.SCN-被氧化為(SCN)2的過程中,S的化合價升高B.分析①②③知,(SCN)2聚合為(SCN)x的速率大于其被硝酸氧化的速率C.取少量③中的溶液加入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,不能證明最終有SOeq\o\al(2-,4)生成,沉淀可能是碳酸鋇D.①中改用溶有NO2的濃硝酸重復(fù)上述實驗,溶液先變紅后迅速褪色并產(chǎn)生大量紅棕色氣體,可能是NO2氣體對反應(yīng)的進行起了催化作用解析:選C在SCN-被氧化為(SCN)2過程中,S元素的化合價由SCN-中的-2價升高為(SCN)2中的-1價,A正確;根據(jù)溶液顏色變化及反應(yīng)時間的長短,可知(SCN)2聚合為(SCN)x的速率大于其被硝酸氧化的速率,B正確;③中的溶液顯強酸性,取少量③中的溶液加入BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,在強酸性溶液中加入BaCl2溶液產(chǎn)生的白色沉淀只能是BaSO4,可證明SCN-最終被氧化有SOeq\o\al(2-,4)生成,C錯誤;①中改用溶有NO2的濃硝酸重復(fù)上述實驗,溶液先變紅后迅速褪色并產(chǎn)生大量紅棕色氣體,可能是NO2氣體對反應(yīng)的進行起了催化作用,D正確。7.已知NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是()A.4.0g由Heq\o\al(18,2)O與Deq\o\al(16,2)O組成的混合物中所含中子數(shù)為2NAB.標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2L的H2與11.2L的F2混合后,氣體分子數(shù)為NAC.1L濃度均為0.01mol·L-1Na2HPO4和NaH2PO4的混合溶液中,HPOeq\o\al(2-,4)和H2POeq\o\al(-,4)的數(shù)目之和為0.02NAD.56gSi在足量的O2中燃燒,產(chǎn)物中含Si—O鍵的數(shù)目是4NA解析:選AHeq\o\al(18,2)O與D2O的摩爾質(zhì)量均為20g·mol-1,故4g混合物的物質(zhì)的量為eq\f(4.0g,20g·mol-1)=0.2mol,而Heq\o\al(18,2)O與D2O中均含有10個質(zhì)子和10個中子,故0.2mol混合物中含有的中子和質(zhì)子的物質(zhì)的量均為2mol,個數(shù)均為2NA個,A正確;根據(jù)反應(yīng)H2+F2=2HF可知,標(biāo)準(zhǔn)狀況下,11.2L即eq\f(11.2L,22.4L·mol-1)=0.5mol的H2與11.2L的F2混合后生成1molHF,但HF在標(biāo)準(zhǔn)狀況下為液態(tài),故氣體分子數(shù)0,B錯誤;1L濃度均為0.01mol·L-1Na2HPO4和NaH2PO4的混合溶液中根據(jù)物料守恒可知,HPOeq\o\al(2-,4)和H2POeq\o\al(-,4)、POeq\o\al(3-,4)、H3PO4的數(shù)目之和為0.02NA,C錯誤;已知1molSiO2中含有4molSi—O鍵,故56g即eq\f(56g,28g·mol-1)=2.0molSi在足量的O2中燃燒生成2molSiO2,則產(chǎn)物中含Si—O鍵的數(shù)目是8NA,D錯誤。8.化學(xué)與生活、生產(chǎn)密切相關(guān)。下列說法中正確的是()A.以木材、秸稈等為原料,經(jīng)加工處理可以得到合成纖維B.阿司匹林可用于治療胃酸過多,碘酸鉀可用作營養(yǎng)強化劑C.低溫石英具有手性,被廣泛用作壓電材料,如制作石英手表D.“杯酚”分離C60和C70,體現(xiàn)了超分子的自組裝的重要特性解析:選C以木材、秸稈等為原料,經(jīng)加工處理可以得到再生纖維,故A錯誤;阿司匹林又稱乙酰水楊酸,在人體內(nèi)產(chǎn)生水楊酸,刺激胃黏膜,故B錯誤;低溫石英的結(jié)構(gòu)中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋向上的長鏈,而沒有封閉的環(huán)狀結(jié)構(gòu),這一結(jié)構(gòu)決定它具有手性,被廣泛用作壓電材料,如制作石英手表,故C正確;杯酚分離碳60和碳70體現(xiàn)了超分子的分子識別特征,故D錯誤。9.下列反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是()A.等體積、等濃度的NaHSO4溶液與Ba(OH)2溶液混合:H++SOeq\o\al(2-,4)+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2OB.將Fe2O3溶于過量HI溶液:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2OC.向AgCl懸濁液中滴加足量Na2S溶液:AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+Cl-(aq)D.向酸性KMnO4溶液中滴加NaHSO3溶液:2MnOeq\o\al(-,4)+5SOeq\o\al(2-,3)+6H+=2Mn2++5SOeq\o\al(2-,4)+3H2O解析:選A設(shè)NaHSO4與Ba(OH)2的物質(zhì)的量都為1mol,則OH-剩余1mol,離子方程式為H++SOeq\o\al(2-,4)+Ba2++OH-=BaSO4↓+H2O,A正確;將Fe2O3溶于過量HI溶液,溶解生成的Fe3+能將I-氧化為I2,所以最終產(chǎn)物為Fe2+、I2等,F(xiàn)e2O3+6H++2I-=2Fe2++I2+3H2O,B不正確;向AgCl懸濁液中滴加足量Na2S溶液,由于Ag2S的溶解度比AgCl更小,所以發(fā)生反應(yīng):2AgCl(s)+S2-(aq)Ag2S(s)+2Cl-(aq),C不正確;H2SO3為弱酸,則HSOeq\o\al(-,3)不可拆分,反應(yīng)的離子方程式為2MnOeq\o\al(-,4)+5HSOeq\o\al(-,3)+H+=2Mn2++5SOeq\o\al(2-,4)+3H2O,D不正確。10.Robinson合環(huán)反應(yīng)是合成多環(huán)化合物的重要方法,例如:下列說法中正確的是()A.有機物M、P、Q屬于同系物B.有機物M、P、Q均含有手性碳原子C.有機物N中所有原子可能在同一平面內(nèi)D.有機物N完全氫化后的名稱為2-丁醇解析:選D有機物M與P、Q所含官能團種類、數(shù)目或環(huán)不相同,結(jié)構(gòu)不相似,不屬于同系物,A項錯誤;有機物M、P不含有手性碳原子,B項錯誤;有機物N分子中含有甲基,甲基中最多三個原子共平面,C項錯誤;有機物N完全氫化后的結(jié)構(gòu)簡式為,名稱為2-丁醇,D項正確。11.V、W、X、Y、Z是由周期表中前20號元素組成的五種化合物,涉及元素的原子序數(shù)之和等于35,V、W、X、Z均由兩種元素組成。五種化合物的反應(yīng)關(guān)系如圖:下列有關(guān)說法不正確的是()A.涉及元素中只有一種金屬元素,其焰色試驗的火焰顏色為磚紅色B.涉及元素中含有三種非金屬元素,原子半徑隨原子序數(shù)遞增而增大C.化合物W為電解質(zhì),其水化物能抑制水的電離D.Y和X反應(yīng)可生成一種新的離子化合物,包含涉及的所有元素解析:選BX是一種無色無味的氣體,是由兩種元素構(gòu)成的化合物,且由固體V與氧氣反應(yīng)得到,可知X和W均是氧化物,我們比較熟悉的有CO2、NO、CO等。并可由此確定V中含有碳元素或氮元素等。W和Y均為白色固體,且W與H2O反應(yīng)生成Y,又W是氧化物,符合這些條件的物質(zhì)常見的有氧化鈣、氧化鎂、氧化鈉等。據(jù)此可初步推斷V為碳化鈣、氮化鎂一類的物質(zhì)。題目中又告訴我們:上述5種化合物涉及的所有元素的原子序數(shù)之和等于35。可計算推知:V是CaC2,Z是C2H2,Y為Ca(OH)2,W為CaO,Z為C2H2,X為CO2,以此解題。根據(jù)分析可知,涉及的元素中只有Ca一種金屬元素,其焰色試驗的火焰顏色為磚紅色,A正確;涉及元素中含有三種非金屬元素,分別為H、C、O,其中半徑C>O,B錯誤;由分析可知,W為CaO,其和水反應(yīng)生成氫氧化鈣,可以抑制水的電離,C正確;由分析可知,X為CO2,Y為Ca(OH)2,兩者反應(yīng)可以生成碳酸氫鈣,其中包含所涉及的所有元素,D正確。12.我國石膏礦產(chǎn)資源儲量豐富,已探明的各類石膏保有儲量居世界首位,在實驗室中用天然石膏制備(NH4)2SO4和生石灰的流程如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.過濾操作中玻璃棒底端應(yīng)緊貼濾紙內(nèi)壁B.①②兩步通入的氣體不能顛倒C.流程中發(fā)生的主要反應(yīng)均為非氧化還原反應(yīng)D.第④步為蒸發(fā)結(jié)晶,當(dāng)溶液恰好蒸干時就停止加熱解析:選D過濾需要用到玻璃棒引流,引流時玻璃棒底端應(yīng)緊貼濾紙內(nèi)壁,A項正確;CO2溶解度遠(yuǎn)低于NH3,顛倒后溶液中生成的COeq\o\al(2-,3)的量少,無法使Ca2+大量沉淀,不利于(NH4)2SO4的生成,B項正確;題給流程的所有反應(yīng)中元素的化合價沒有變化,都是非氧化還原反應(yīng),C項正確;蒸發(fā)結(jié)晶操作中當(dāng)有大量固體析出時,就要停止加熱,利用余熱將水分蒸干,溶液恰好蒸干時再停止加熱會導(dǎo)致受熱不均,容易引起固體顆粒的飛濺,D項錯誤。13.一種鈉硫電池在常溫下的工作原理如圖所示(以NaClO4和NaNO3的四乙二甲基醚混合溶液為電解液),下列說法正確的是()A.電極甲的材料是金屬鈉,電極乙的材料是S8B.該電池放電時,電極甲上發(fā)生的電極反應(yīng)為S8-16e-+16Na+=8Na2SC.電池充電時,電極乙接電源的負(fù)極,發(fā)生還原反應(yīng)D.可用NaNO3的水溶液作為電解液來提高該電池的工作效率解析:選C從圖中可以看出,放電時,電極甲附近,S8→Na2S6→Na2S4→Na2S,則此電極為正極,電極材料為S8;電極乙的材料為鈉,作負(fù)極,Na失電子生成Na+進入溶液,向電極甲移動。由分析可知,電極乙的材料是金屬鈉,電極甲的材料是S8,A不正確;該電池放電時,電極甲為正極,S8得電子產(chǎn)物與電解質(zhì)反應(yīng)生成Na2S,發(fā)生的電極反應(yīng)為S8+16e-+16Na+=8Na2S,B不正確;電池放電時,電極乙為負(fù)極,則電池充電時,電極乙應(yīng)為陰極,接電源的負(fù)極,得電子發(fā)生還原反應(yīng),C正確;電極乙為鈉,鈉能與水發(fā)生劇烈反應(yīng),所以不能用NaNO3的水溶液作為電解液來提高該電池的工作效率,D不正確。14.在催化劑作用下,以CO2和H2為原料進行合成CH3OH的實驗。保持壓強一定,將起始n(CO2)∶n(H2)=1∶3的混合氣體通過裝有催化劑的反應(yīng)管,測得出口處CO2的轉(zhuǎn)化率和CH3OH的選擇性[eq\f(n生成CH3OH,n轉(zhuǎn)化CO2)×100%]與溫度的關(guān)系如下圖所示。已知反應(yīng)管內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)為反應(yīng)1:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ·mol-1反應(yīng)2:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ·mol-1下列說法正確的是()A.CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的ΔH=90.7kJ·mol-1B.280℃時,出口處CH3OH的體積分?jǐn)?shù)的實驗值小于平衡值C.220℃~240℃時CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低,原因是反應(yīng)2轉(zhuǎn)化的CO2隨溫度的升高而減少D.220℃~280℃時,反應(yīng)1的速率高于反應(yīng)2的速率解析:選D由題給熱化學(xué)方程式可知,反應(yīng)1為放熱反應(yīng),反應(yīng)2為吸熱反應(yīng),升高溫度反應(yīng)1逆向移動,則CH3OH的選擇性隨溫度升高而減小,依據(jù)圖中曲線解答。根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)1-反應(yīng)2得到CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH=-49.5kJ·mol-1-41.2kJ·mol-1=-90.7kJ·mol-1,故A錯誤;由圖可知,280℃時,出口處CH3OH的體積=起始CO2的體積×CO2的轉(zhuǎn)化率×CH3OH的選擇性,實驗值≈起始CO2體積×22%×60%,平衡值≈起始CO2體積×25%×30%,所以CH3OH的體積分?jǐn)?shù)的實驗值大于平衡值,故B錯誤;反應(yīng)1為放熱反應(yīng),升高溫度反應(yīng)1逆向移動,則220℃~240℃時,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低,原因是反應(yīng)1轉(zhuǎn)化的CO2隨溫度的升高而減少,故C錯誤;根據(jù)B項分析,CH3OH的體積分?jǐn)?shù)的實驗值大于平衡值,說明反應(yīng)1的速率高于反應(yīng)2的速率,故D正確。15.用0.5mol·L-1NaHCO3溶液滴定25mL0.25mol·L-1CaCl2溶液,加入的碳酸氫鈉溶液體積與溶液pH變化曲線如圖所示,其中V=4.54mL時溶液中無沉淀,之后出現(xiàn)白色渾濁且逐漸增多,當(dāng)?shù)渭拥腘aHCO3溶液體積為25.00mL時,溶液的pH穩(wěn)定在7.20左右,整個滴定過程中未見氣泡產(chǎn)生。下列敘述錯誤的是()已知:Ksp(CaCO3)=3.36×10-9,Ka2(H2CO3)=4.7×10-11,100.8≈6.3。A.a(chǎn)點的混合溶液,2c(Ca2+)+c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(Cl-)B.a(chǎn)→b的過程中,水的電離程度不斷增大C.總反應(yīng)的化學(xué)方程式:CaCl2+2NaHCO3=2NaCl+CaCO3↓+H2CO3D.b點的混合溶液,c(HCOeq\o\al(-,3))·c(Ca2+)≈4.5×10-6解析:選Ba點時溶液中存在電荷守恒2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(Cl-)+c(OH-),a點溶液顯堿性,所以c(OH-)>c(H+),則可得到2c(Ca2+)+c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(Cl-),A正確;a點溶液中溶質(zhì)有NaHCO3和CaCl2,水的電離被促進,b點溶液中溶質(zhì)有NaCl和H2CO3,水的電離被抑制,對比之下發(fā)現(xiàn),a到b的過程中,水的電離程度不斷減小,B錯誤;根據(jù)題干中信息,有白色渾濁生成且全程無氣體生成,得出總反應(yīng)的化學(xué)方程式:CaCl2+2NaHCO3=2NaCl+CaCO3↓+H2CO3,C正確;Ka2(H2CO3)=eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))·eq\f(cCa2+,cCa2+)=eq\f(cH+,cHCO\o\al(-,3))·eq\f(KspCaCO3,cCa2+),則c(Ca2+)·c(HCOeq\o\al(-,3))=eq\f(cH+,Ka2H2CO3)·Ksp(CaCO3),代入題中給出的數(shù)據(jù)c(Ca2+)·c(HCOeq\o\al(-,3))=eq\f(10-7.2,4.7×10-11)×3.36×10-9≈4.5×10-6,D正確。16.探究銅及其化合物的性質(zhì),下列實驗方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是()實驗方案現(xiàn)象結(jié)論A鐵片與銅片用導(dǎo)線相連,放入盛有濃硝酸的燒杯中銅片不斷溶解,而鐵片表面無明顯變化該情況下,銅單質(zhì)的還原性強于鐵單質(zhì)B向銅絲與濃硫酸反應(yīng)后的溶液中加蒸餾水稀釋溶液變?yōu)樗{(lán)色該反應(yīng)的產(chǎn)物中有CuSO4產(chǎn)生C在試管中加入2mL10%NaOH溶液,再加入5滴5%CuSO4溶液,振蕩后加入0.5mL乙醛溶液,加熱有磚紅色沉淀產(chǎn)生乙醛能將新制氫氧化銅懸濁液還原為Cu2OD向10mL0.1mol·L-1Na2S溶液中滴入2mL0.1mol·L-1ZnSO4溶液,再加入2mL0.1mol·L-1CuSO4溶液開始有白色沉淀產(chǎn)生,后產(chǎn)生黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)解析:選C鐵的還原性強于銅,鐵片表面無變化是因為鐵發(fā)生了鈍化,故A錯誤;驗證銅與濃硫酸反應(yīng)后的產(chǎn)物,應(yīng)將反應(yīng)液倒入盛水的燒杯中,防止?jié)饬蛩嵯♂寱r液滴飛濺,故B錯誤;用新制氫氧化銅堿性懸濁液可以檢驗醛基存在,新制氫氧化銅堿性懸濁液有弱氧化性,在加熱下被醛基還原為磚紅色的氧化亞鐵沉淀,故C正確;Na2S與ZnSO4反應(yīng)中,Na2S過量,可以繼續(xù)與CuSO4反應(yīng)產(chǎn)生黑色沉淀,無法證明由硫化鋅轉(zhuǎn)化為了硫化銅,故無法得出Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)的結(jié)論,故D錯誤。卷Ⅱ非選擇題部分二、非選擇題(本大題共5小題,共52分)17.(10分)載氫體與儲氫材料的研究是氫能利用的關(guān)鍵技術(shù)?;卮鹨韵聠栴}:(1)氮原子激發(fā)態(tài)的電子排布式有______________,其中能量最高的是____________。(填標(biāo)號)a.1s22s22p23s1 b.1s22s12p4c.1s22s22p13p2 d.1s12s22p13d1(2)PH3和NH3為兩種常見的三角錐形氣態(tài)分子,其鍵角分別93°6′和107°,試用價層電子對互斥模型分析PH3的鍵角小于NH3的原因______________________________________________。NH3的沸點比PH3大但比H2O小的原因是:________________________________________________________________________。(3)載氫體氨硼烷(NH3BH3)和氨硼烷鋰(LiNH2BH3)被認(rèn)為是最具潛力的新型儲氫材料,氨硼烷鋰(LiNH2BH3)中存在的化學(xué)鍵類型為________,NH3BH3分子中存在配位鍵,N原子與B原子的雜化類型分別為____________、____________。(4)某種儲氫材料LaNi5的晶體結(jié)構(gòu)已經(jīng)測定,屬六方晶系,晶胞參數(shù)a=511pm,c=397pm,晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:已知上述晶體結(jié)構(gòu)最多可容納18個氫原子,寫出完全吸氫后物質(zhì)的化學(xué)式為____________,并計算該儲氫材料完全吸氫后氫的密度____________g·cm-3,(列出計算式即可,阿伏加德羅常數(shù)為NA,忽略吸氫前后晶胞的體積變化)。解析:(1)基態(tài)N原子核外電子排布為1s22s22p3;a.1s22s22p23s1為2p電子躍遷到3s軌道,為激發(fā)態(tài);b.1s22s12p4為2s電子躍遷到2p軌道,為激發(fā)態(tài);c.1s22s22p13p2為2p電子躍遷到3p軌道,為激發(fā)態(tài);d.1s12s22p13d1不是氮原子的電子排布;不同能級能量高低順序為3p>2p>2s,則其中能量最高的是c。(2)PH3和NH3的中心原子均為sp3雜化,由于N的電負(fù)性大于P且N的原子半徑比P小,導(dǎo)致N—H鍵中成鍵電子對更偏向N,使得成鍵電子對之間的斥力NH3>PH3,故PH3的鍵角小于NH3;NH3能形成分子間氫鍵而PH3不能形成氫鍵,導(dǎo)致NH3的沸點比PH3大;水分子也能形成分子間氫鍵,水分子中氧存在2對孤電子對且氧的電負(fù)性大于氮,故水分子形成氫鍵數(shù)目大于氨氣分子且形成的氫鍵較牢固,故水的沸點更高。(3)氨硼烷鋰(LiNH2BH3)中存在陽離子鋰離子和陰離子之間的離子鍵以及氮氫、硼氫之間的共價鍵;NH3BH3分子中存在配位鍵,結(jié)構(gòu)為,N原子與B原子均能形成4個共價鍵,其雜化類型均為sp3。(4)據(jù)“均攤法”,晶胞中含12×eq\f(1,6)+2×eq\f(1,2)=3個La、18×eq\f(1,2)+6=15個Ni,已知上述晶體結(jié)構(gòu)最多可容納18個氫原子,則完全吸氫后物質(zhì)的化學(xué)式為LaNi5H6;晶胞參數(shù)a=511pm,c=397pm,則晶胞體積為511×(eq\f(\r(3),2)×511)×eq\f(1,2)×6×397×10-30cm3=3×5112×397×eq\f(\r(3),2)×10-30cm3,晶體密度為eq\f(\a\vs4\al(\f(3M,NA)),V)g·cm-3=eq\f(3×440,NA×3×5112×397×\f(\r(3),2)×10-30)g·cm-3=eq\f(440,NA×5112×397×\f(\r(3),2)×10-30)g·cm-3。答案:(1)abcc(2)N的原子半徑比P小、電負(fù)性比P大,使得NH3分子中成鍵電子對更偏向N,成鍵電子對間的斥力NH3>PH3氨氣分子間可以形成氫鍵,水分子間形成的氫鍵數(shù)目多于氨氣分子間形成數(shù)目(3)離子鍵,共價鍵sp3sp3(4)LaNi5H6eq\f(440,NA×5112×397×\f(\r(3),2)×10-30)18.(10分)有關(guān)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示,部分物質(zhì)與條件已略去。已知A由兩種元素組成,且其式量為65,B是由兩種元素組成的黑色粉末,C是空氣中含量最多的氣體,D是白色粉末,且其焰色反應(yīng)呈黃色,E是一種紫紅色金屬,H是一種紅棕色氣體,I是最常見的液體,K是一種強堿。(1)A的化學(xué)式為________________;C的結(jié)構(gòu)式為________________。(2)D的電子式為________________。(3)K中含有的化學(xué)鍵類型有__________________,屬于__________________(填“離子化合物”或“共價化合物”)。(4)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式:_____________________________________________________________________________________________________________________。寫出反應(yīng)②的離子方程式:________________________________________________________________________________________________________________________。(5)黑色粉末B隔絕空氣加熱分解,可得一種紅色固體,請設(shè)計實驗,確認(rèn)該固體的組成:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:C是空氣中含量最多的氣體,則C為N2;D是白色粉末且焰色反應(yīng)呈黃色,說明D中含有鈉元素;I是最常見的液體,則I為H2O;K是一種強堿,D與I反應(yīng)生成K,則K為NaOH,所以D為Na2O;E是一種紫紅色金屬,則E為Cu;A是由兩種元素組成的物質(zhì),其式量為65,B由兩種元素組成的黑色固體,反應(yīng)產(chǎn)生Cu單質(zhì),則B是CuO,A、B反應(yīng)生成C、D、E,C與F產(chǎn)生G,G與F產(chǎn)生H,H是一種紅棕色氣體,則H為NO2,根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,F(xiàn)為O2,G為NO;NO2與H2O反應(yīng)生成J為HNO3,結(jié)合元素守恒可知,A為NaN3;E與J反應(yīng)產(chǎn)生L、G、I,則L為Cu(NO3)2,據(jù)此進行答題。(1)A化學(xué)式是NaN3;C是N2,N2分子中2個N原子通過共價三鍵結(jié)合,結(jié)構(gòu)式是N≡N。(2)D為Na2O,該物質(zhì)是離子化合物,2個Na+與O2-通過離子鍵結(jié)合,電子式是Na+[eq\o\al(×,·)eq\o(O,\s\up6(),\s\do4())eq\o\al(×,·)]2-Na+。(3)K是NaOH,該物質(zhì)是離子化合物,Na+與OH-通過離子鍵結(jié)合,在OH-中O原子與H原子之間通過共價鍵結(jié)合,故NaOH中含有的化學(xué)鍵為離子鍵和共價鍵。(4)①A為NaN3,B為CuO,在撞擊時二者發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生N2、Na2O、Cu,該反應(yīng)的方程式為CuO+2NaN3eq\o(=,\s\up7(撞擊),\s\do5())Na2O+3N2↑+Cu;②Cu與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生Cu(NO3)2、NO、H2O,反應(yīng)的離子方程式:3Cu+8H++2NOeq\o\al(-,3)=3Cu2++2NO↑+4H2O。(5)若紅色固體中含有銅和氧化亞銅,ag紅色固體溶于足量稀硫酸,氧化亞銅與稀硫酸反應(yīng)生成銅、硫酸銅和水,固體會部分溶解,反應(yīng)后的固體質(zhì)量會大于eq\f(64a,144)g=eq\f(4a,9)g,則實驗方案為稱取ag紅色固體,加足量稀硫酸,若固體不溶解,則為銅;若固體部分溶解,溶液變?yōu)榈{(lán)色,說明固體中含有氧化亞銅;過濾、洗滌、干燥,稱量反應(yīng)后的固體,若固體質(zhì)量等于eq\f(4a,9)g,說明固體中僅含有氧化亞銅;若固體質(zhì)量大于eq\f(4a,9)g,說明固體中含有氧化亞銅和銅。答案:(1)NaN3N≡N(2)Na+[eq\o\al(×,·)eq\o(O,\s\up6(),\s\do4())eq\o\al(×,·)]2-Na+(3)離子鍵和共價鍵離子化合物(4)①CuO+2NaN3eq\o(=,\s\up7(撞擊))Na2O+3N2↑+Cu②3Cu+8H++2NOeq\o\al(-,3)=3Cu2++2NO↑+4H2O(5)稱取ag紅色固體,加足量稀硫酸,若無現(xiàn)象,則紅色固體為銅;若固體部分溶解,溶液變?yōu)榈{(lán)色,說明固體中含有氧化亞銅;過濾、洗滌、干燥,稱量反應(yīng)后的固體,若固體質(zhì)量等于eq\f(4a,9)g,說明固體是氧化亞銅;若固體中大于eq\f(4a,9)g,說明固體是有銅和氧化亞銅的混合物19.(10分)二氧化碳的重整和綜合利用可以有效緩解環(huán)境壓力,助力盡快實現(xiàn)雙碳目標(biāo)。CO2與H2合成甲醇涉及反應(yīng):Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH3=-90.2kJ·mol-1回答下列問題:(1)ΔH1=____________。(2)若反應(yīng)Ⅱ的ΔS2=+42.1J·mol-1·K-1,則該反應(yīng)在298K時__________(填“能”或“不能”)自發(fā)進行。(3)T0℃,向10L恒容密閉容器中充入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng)。10min末達到平衡時測得容器中CO2的轉(zhuǎn)化率為90%,CO的物質(zhì)的量為0.3mol。①0~10min內(nèi),平均反應(yīng)速率v(CH3OH)=________________。②下列敘述不能作為上述反應(yīng)達到平衡狀態(tài)標(biāo)志的是__________。A.H2O的生成速率與CO2的消耗速率相等B.混合氣體的總質(zhì)量不再變化C.混合氣體的總壓強不再變化D.CO的物質(zhì)的量不再變化③T0℃時,H2的平衡轉(zhuǎn)化率為__________;該溫度下,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kc=__________(保留三位有效數(shù)字)。(4)我國學(xué)者結(jié)合實驗和計算機模擬結(jié)果,提出了CO2電還原制備CH3OH的機理,其部分反應(yīng)歷程如圖所示,吸附在催化劑表面的物種用“·”標(biāo)注。其中CO2在____________(填“陰極”或“陽極”)上發(fā)生反應(yīng);下列轉(zhuǎn)化過程中,可能適合在高溫條件下進行的是____________(填選項字母)。A.CO2+6H→·CO2B.·CO+·OH→·CO+·H2OC.·OCH→·OCH2D.·CH3OH→CH3OH解析:(1)根據(jù)蓋斯定律Ⅱ+Ⅲ得CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=ΔH2+ΔH3=+41.2kJ·mol-1-90.2kJ·mol-1=-49.0kJ·mol-1;(2)反應(yīng)Ⅱ的ΔS2=+42.1J·mol-1·K-1,由吉布斯自由能公式得ΔG2=ΔH2-TΔS2=41.2kJ·mol-1-298K×42.1×10-3kJ·mol-1·K-1>0,故不能自發(fā)進行;(3)①由元素守恒知,參加反應(yīng)的CO2的物質(zhì)的量等于生成CO和CH3OH的物質(zhì)的量之和,由信息知,平衡時有0.9molCO2參加反應(yīng),其中有0.3mol轉(zhuǎn)化為CO,即生成0.6molCH3OH,則0~10min內(nèi),平均反應(yīng)速率v(CH3OH)=eq\f(0.6mol,10L×10min)=0.006mol·L-1·min-1;②H2O的生成速率與CO2的消耗速率,都是正反應(yīng)速率,不能判斷正逆反應(yīng)速率是否相等,故選A;反應(yīng)前后均為氣體,根據(jù)質(zhì)量守恒,混合氣體的總質(zhì)量是恒量,總質(zhì)量不變,不能說明反應(yīng)達到平衡,故選B;反應(yīng)Ⅰ、Ⅲ為氣體分子數(shù)目減少的反應(yīng),混合氣體的總壓強是變量,總壓強不再變化,可以說明反應(yīng)達到平衡,故不選C;反應(yīng)達到平衡狀態(tài)時,各物質(zhì)的物質(zhì)的量不再改變,CO的物質(zhì)的量不再變化,可以說明反應(yīng)達到平衡,故不選D;③反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)初始/mol1300轉(zhuǎn)化/mol0.61.80.60.6平衡/mol0.41.20.60.6反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)初始/mol0.41.200.6轉(zhuǎn)化/mol0.30.30.30.3平衡/mol0.10.90.30.9T0℃時,H2的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(1.8+0.3,3)×100%=70%;該溫度下,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kc=eq\f(cCH3OH·cH2O,cCO2·c3H2)=eq\f(\f(0.6,10)×\f(0.9,10),\f(0.1,10)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.9,10)))3)≈741;(4)CO2發(fā)生還原反應(yīng),所以在陰極上發(fā)生反應(yīng);CO2+6H→·CO2放熱,升高溫度,不利于正向進行,故不選A;·CO+·OH→·CO+·H2O吸熱,升高溫度,利于正向進行,故選B;·OCH→·OCH2放熱,升高溫度,不利于正向進行,故不選C;·CH3OH→CH3OH吸熱,升高溫度,利于正向進行,故選D。答案:(1)-49.0kJ·mol-1(2)不能(3)①0.006mol·L-1·min-1②AB③70%741(4)陰極BD20.(10分)一種濕化學(xué)氧化法合成高鐵酸鉀(K2FeO4)的工藝流程如下:實驗室可利用如圖所示裝置制取K2FeO4(夾持裝置略)。已知:K2FeO4可溶于水,在0~5℃的強堿性溶液中較穩(wěn)定,酸性、弱堿性時易與水反應(yīng)。(1)用高錳酸鉀固體與濃鹽酸通過裝置A制氯氣時,盛放高錳酸鉀的儀器名稱為____________,裝置C中的試劑為____________。(2)上述裝置存在一處缺陷,會導(dǎo)致K2FeO4產(chǎn)率降低,改進的方法是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)裝置B中首先制備KClO,然后在劇烈攪拌下將90%的Fe(NO3)3溶液分批加入燒瓶中,充分反應(yīng)可得K2FeO4溶液,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________________________;為了更好地析出K2FeO4,“冷卻結(jié)晶”時繼續(xù)補加適量的KOH,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)流程中“洗滌、干燥”時用無水乙醇洗滌,主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)對制得的產(chǎn)品進行定量分析時發(fā)生的反應(yīng)有:FeOeq\o\al(2-,4)+CrOeq\o\al(-,2)+2H2O=CrOeq\o\al(2-,4)+Fe(OH)3↓+OH-2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+=Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2OCr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O稱取2.0g制得的K2FeO4產(chǎn)品溶于適量KOH溶液中,加入足量KCrO2,充分反應(yīng)后過濾,將濾液轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中定容。取25.00mL定容后的溶液于錐形瓶,加入稀硫酸酸化,滴加幾滴二苯胺磺酸鈉作指示劑,用0.10mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定終點溶液由紫色變?yōu)榫G色,重復(fù)操作2次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的體積為26.00mL。則標(biāo)準(zhǔn)液應(yīng)選用______(填“酸式”或“堿式”)滴定管盛放,該K2FeO4樣品的純度為__________%。解析:(1)盛裝高錳酸鉀的儀器為蒸餾燒瓶,裝置C盛裝的是NaOH溶液,用于吸收多余的氯氣。(2)裝置A中生成的氯氣中混有HCl,需要除去,否則HCl消耗KOH,導(dǎo)致K2FeO4產(chǎn)率降低,可用飽和食鹽水除去氯氣中的HCl。(3)制取K2FeO4的反應(yīng)物為KClO、Fe(NO3)3和KOH,鐵元素化合價升高,F(xiàn)e(NO3)3作還原劑,則KClO作氧化劑,生成-1價的氯,根據(jù)得失電子守恒和質(zhì)量守恒可配平化學(xué)方程式。(5)硫酸亞鐵銨是強酸弱堿鹽,水溶液顯酸性,應(yīng)盛放在酸式滴定管中。由題給反應(yīng)可得到關(guān)系式:2FeOeq\o\al(2-,4)~6Fe2+,消耗的n[(NH4)2Fe(SO4)2]=26.00×10-3×0.10mol=2.6×10-3mol,則2.0g產(chǎn)品中n(K2FeO4)=2.6×10-3mol×eq\f(2,6)×eq\f(250mL,25.00mL)=eq\f(2.6,3)×10-2mol,m(K2FeO4)=eq\f
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